Educao

Quim. Nova, Vol. 32, No. 2, 518-521, 2009

Determinao potenciomtrica da concentrao micelar crtica de surfactantes:
uma nova aplicao metodolgica no ensino de Qumica
Ivanise Ma Rizzatti* e Dilson R. Zanette
Departamento de Qumica, Centro de Cincias Fsicas e Matemticas, Universidade Federal de Santa Catarina, 88040-900
Florianpolis - SC, Brasil
Ligia C. Mello
Colgio de Aplicao, Centro de Educao, Universidade Federal de Santa Catarina, 88040-900 Florianpolis - SC, Brasil
Recebido em 16/11/07; aceito em 18/8/08; publicado na web em 5/2/09

POTENCIOMETRIC DETERMINATION OF THE CRITICAL MICELLAR CONCENTRATION OF THE SURFACTANTS: A

NEW METHODOLOGICAL APPLICATION IN THE CHEMICAL LEARNING. The participation of the students in the planning,
execution and discussion of experimental results is important for the valuation of the role of them in the construction of the chemical
knowledge implicited in the approach between education and research. This work relates either the construction of selective
membrane electrodes for surfactants and its application in the potenciometric determination of the critical micellar concentration of
the sodium dodecyl sulfate (SDS) and dodecyltrimethylammonium bromide (DTAB) surfactants. In adition its possible to discuss
the potenciometric results in matching with the data valued for the tensiometric and condutimetric traditionally used in the physicalchemistry lessons.

Keywords: surfactants; potentiometry; chemistry education.

INTRODUO
Surfactantes ou agentes tensoativos so molculas anfiflicas,
que se associam espontaneamente em soluo aquosa, a partir de
uma determinada concentrao. Apresentam uma regio apolar e
outra polar, ou inica, e podem ser divididos em neutros ou inicos.
Os tensoativos inicos podem ser catinicos ou aninicos ou, ainda,
anfteros, quando ambas as cargas esto presentes no surfactante.1
Em solues diludas as molculas dos surfactantes apresentam-se
dispersas, enquanto que em solues mais concentradas organizamse em agregados moleculares, que geralmente contm de 50 a 100
molculas, denominados micelas.
A principal razo que leva os monmeros de surfactantes a se
associarem sob a forma de micelas a diminuio da rea de contato
entre as cadeias hidrocarbnicas do surfactante e da gua.1
A concentrao onde se inicia o processo de formao das micelas, micelizao, denominada concentrao micelar crtica (cmc),
que uma propriedade intrnseca e caracterstica do surfactante a
uma dada temperatura e concentrao eletroltica.2 So as micelas as
responsveis pela catlise micelar e pela solubilizao de gorduras.
Durante a formao dos agregados, os grupos hidroflicos (cabeas) dos surfactantes ficam muito prximos, gerando uma repulso
eletrosttica que se ope ao processo de micelizao, conforme ilustrado na Figura 1. Nessa etapa, os contra-ons desempenham um papel
fundamental: blindam a carga do agregado e diminuem o potencial
eltrico, provocando repulso entre as cabeas dos monmeros.1,2
O processo de formao dos agregados ocorre num intervalo
pequeno de concentraes e pode ser detectado pela variao brusca
produzida em determinadas propriedades fsico-qumicas da soluo em
funo da concentrao do surfactante, como mostrado na Figura 2.3
Os mtodos normalmente utilizados na determinao de cmc de surfactantes so a condutimetria e a tensiometria. Neste trabalho prope-se
utilizar a potenciometria como alternativa ao estudo de surfactantes.
*e-mail: niserizzatti@hotmail.com

Figura 1. Ilustrao dos fenmenos de adsoro lquido-gs, lquidoslido, formao de micelas e solubilizao que ocorrem em solues de
surfactantes

Figura 2. Representao de algumas propriedades fsico-qumicas em funo

da concentrao de surfactante. A rea hachureada corresponde cmc

Potenciometria
Os mtodos potenciomtricos so baseados nas medidas do potencial das clulas eletroqumicas na ausncia de correntes apreciveis.
Desde o incio deste sculo, tcnicas potenciomtricas so utilizadas

Vol. 32, No. 2

Determinao potenciomtrica da concentrao micelar crtica de surfactantes

para a localizao dos pontos finais nas anlises por mtodos titulomtricos.4 A potenciometria tambm tem sido utilizada como um
mtodo pelo qual as concentraes dos ons so obtidas diretamente
do potencial de um eletrodo de membrana seletivo a on. Tais eletrodos
so relativamente livres de interferncia e proporcionam medies
rpidas e convenientes para determinaes quantitativas de ctions e
nions.5 O desenvolvimento da potenciometria em eletrodos seletivos
a ons uma rea de grande interesse, sendo utilizada em larga escala
para a determinao de ons em ambientes aquosos.6
Eletrodos seletivos a ons so definidos como sensores eletroqumicos que monitoram variaes de atividade inica em soluo,
sendo o potencial do eletrodo descrito pela Equao de Nernst4
(Equao 1):
E = Eo (0,0592/n).log aA

(1)

onde, E representa o potencial do eletrodo on seletivo; Eo, o

potencial padro do eletrodo; n corresponde carga inica do on
e aA, atividade do on primrio, para o qual o eletrodo responde.
Convenciona-se utilizar coeficiente angular positivo para ctions, e
negativo para nions.7
Os eletrodos indicadores de membrana, essenciais para a prtica
da anlise potenciomtrica, baseiam-se em reaes de troca inica e
difuso de ons nas interfaces de diferentes tipos de membrana.5,7
O eletrodo de membrana utilizado neste trabalho, para o estudo
de surfactantes, constitudo de um trocador lquido imobilizado
em membrana de cloreto de polivinila (PVC), dissolvidos em tetraidrofurano (THF).1 A evaporao do solvente produz uma membrana
flexvel, que pode ser cortada e fixada na extremidade de um tubo
plstico ou de vidro.
Neste artigo so apresentados os resultados da aplicao de uma
metodologia para obteno da concentrao micelar crtica (cmc) dos
tensoativos dodecilsulfato de sdio (SDS) e brometo de dodeciltrimetilamnio (DTAB). Alm disso, a exemplo de outros trabalhos citados
na literatura,8,9 a utilizao da potenciometria refora novas tendncias
de pesquisa que permitem aos estudantes aprofundar conhecimentos
a respeito do comportamento de eletrodos modificados, executando
experimentos simples, com materiais acessveis e de baixo custo.
CONTRIBUIES PEDAGGICAS DA
EXPERIMENTAO NO ENSINO DE QUMICA
As atividades experimentais em geral tm sido enfatizadas, dada
a sua importncia do ponto de vista do desenvolvimento cognitivo e
da utilizao do mtodo cientfico na resoluo de problemas.10
No entanto, nos cursos de Qumica, em geral, prevalece uma
viso simplista sobre a experimentao, muitas vezes embasada no
empirismo da observao e teorizao. comum o entendimento de
que a demonstrao ou comprovao de um fenmeno suficiente
para a aprendizagem.
Torna-se necessrio, ento, que se proceda a um planejamento
de atividades experimentais com o objetivo de discutir e aprofundar
o conhecimento sobre a natureza da Cincia. Conhecimento este que
influencia a aprendizagem dos estudantes11 e auxilia na compreenso
de que as observaes esto relacionadas com as teorias e possibilitam
uma interpretao das mesmas.12
Outro aspecto a ser ressaltado, quanto s atividades experimentais,
o papel motivador que desempenham. Apesar de alguns estudos
confirmarem as expectativas de professores e alunos a respeito da
motivao inerente s aulas experimentais, admite-se que provavelmente os alunos muitas vezes se motivam justamente pelo aspecto
visual dos experimentos.
Contudo, uma das caractersticas positivas das atividades ex-

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perimentais a possibilidade de questionamentos e explicitao

do conhecimento dos alunos. Desse modo, desde que realizados
de forma criativa, por meio de atividades e resoluo de problemas
relacionados ao cotidiano dos alunos, os experimentos deixam de
ser uma forma de comprovao de conhecimentos e passam a atuar
como uma atividade inovadora, encorajando o questionamento
e a formulao de hipteses que revelem o carter contraditrio
do conhecimento. Ou seja, cria-se para o aluno uma situao de
dificuldade intelectual conhecida como situao-problema, que
deve ter como conseqncia a passagem por diferentes nveis de
entendimento dos fenmenos estudados.13
Torna-se evidente a importncia da participao dos educandos
no contexto das aulas de laboratrio dos cursos de graduao em
Qumica, durante o planejamento e estruturao do trabalho experimental, pois promove a reconstruo do conhecimento e confere
universidade o papel de centro de competncia na aproximao entre
pesquisa e educao.11,14
A metodologia proposta neste trabalho consiste no desenvolvimento e aplicao de eletrodos de membrana construdos em laboratrio, destacando a potenciometria como uma alternativa s tcnicas
clssicas de condutimetria e tensiometria, usualmente empregadas
nas aulas de fsico-qumica dos cursos de graduao.
Paralelamente, ao discutir a importncia de um experimento simples, em que a tcnica potenciomtrica pode ser comparada s tcnicas
usuais, pretende-se tambm enfatizar o papel da experimentao nas
aulas de fsico-qumica, como forma de estimular os estudantes a
atuarem na pesquisa, construindo conhecimentos mltiplos da rea
de Qumica.
PARTE EXPERIMENTAL
Construo dos eletrodos seletivos para determinao da cmc
Materiais e reagentes
Utilizaram-se os reagentes dodecilsulfato de sdio (SDS),
proveniente da Sigma, brometo de dodeciltrimetilamnio (DTAB)
e plastificante dibutilftalato, da Aldrich, na forma em que foram
recebidos, e os reagentes cloreto de polivinila (PVC), brometo de
sdio, nitrato de prata e sulfeto de sdio, de procedncia Sigma. As
solues foram preparadas com gua desionizada pelo sistema gua
Millipore Milli-Q.
Eletrodo de membrana seletiva para surfactante
A mistura de surfactantes foi preparada a partir de 1,4220 g de
SDS e 1,5415 g de DTAB, dissolvidos separadamente em bquer
contendo 10 mL de gua desionizada. As solues foram misturadas
resultando num precipitado branco, que foi filtrado e lavado vrias
vezes com gua desionizada, recristalizado em acetona a quente,
filtrado e seco em dessecador.1
A membrana polimrica foi obtida a partir de 1,0 g de PVC,
0,0012 g do precipitado e 1,5 g de dibutilftalato de potssio, dissolvidos em 10 mL de THF, sob agitao constante.1 Aps a evaporao
do solvente, a membrana foi cortada e fixada no topo de um tubo de
vidro de 1 cm de dimetro por 10 cm de comprimento. Internamente
um fio de prata recoberto com brometo de prata foi imerso em soluo
0,01 mol L-1 de NaBr e SDS.
Eletrodo de membrana slida para brometo
O eletrodo de referncia consiste de um tubo de vidro de 10 cm
de comprimento e 1 cm de dimetro, onde foi fixada uma membrana
slida seletiva para brometo nas propores 2:1 de AgBr/Ag2S prensada a 25-30 t.10 Internamente foi imerso um fio de prata recoberto
com brometo de prata em soluo 0,01 mol L-1 de NaBr.1,9

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Rizzatti et al.

Tcnicas utilizadas para a determinao da cmc

Para determinar a cmc dos surfactantes SDS e DTAB utilizaramse trs tcnicas distintas: Condutimtrica - titulaes condutimtricas
foram realizadas a 25 C, com um condutivmetro da marca Atiorion
modelo 170. O procedimento de medio consiste da adio de uma
soluo estoque de surfactante numa clula que contm um volume
apropriado de gua destilada e desmineralizada mantida sob agitao.
A cmc foi obtida do encontro de duas retas do grfico de condutividade em funo da concentrao de SDS. Todas as correlaes lineares
forneceram valores maiores que 0,999; Tensiomtrica - as medidas de
tenso superficial foram obtidas utilizando um tensimetro da Kruss
GMBH, modelo K 8, com escala de diviso de 0,1 mNm equipado
com um anel de Pt-Ir-20. Para cada medio, foi utilizado volume
de 10 mL da soluo do surfactante correspondente em um frasco
termostatizado a 25 C; Potenciomtrica - o sistema dispe de um
potencimetro da marca Orion 720A, um eletrodo de membrana
seletiva para surfactante (indicador) e eletrodo para brometo.9 As
medies de potencial foram obtidas a 25 C, aps adio de volume
previamente calculado de surfactante. A cmc determinada atravs
da construo da curva de potencial em funo do logaritmo da
concentrao molar de surfactante.
A Figura 3 ilustra o sistema utilizado para obteno das medidas
potenciomtricas e os eletrodos empregados.

Quim. Nova

encontro da extrapolao das duas retas corresponde concentrao

micelar crtica (cmc).

Figura 4. Curva da condutividade em funo do log da concentrao molar

de SDS

Os surfactantes inicos possuem dois tipos de comportamento

em soluo aquosa. Abaixo da cmc os monmeros comportam-se
como eletrlito forte. Aps a micelizao, monmeros adicionados
contribuem para a formao de micelas, diminuindo o incremento
da condutividade da soluo com a adio de surfactante,2 conforme
ilustrado na figura acima.
Na Figura 5 tem-se o grfico obtido para a medio da cmc
utilizando tensiometria.

Figura 3. Esquema demonstrativo do sistema utilizado para realizao das

titulaes: (a) eletrodo indicador de membrana seletiva para surfactante, (b)
eletrodo de referncia para brometo com soluo interna

RESULTADOS E DISCUSSO
Mudanas nas propriedades da soluo, quando do incio da
formao das micelas, orientam discusses envolvendo fenmenos
de superfcie e colides. Assim, a cmc pode ser determinada pelo
estudo de vrias propriedades, como condutividade eltrica, tenso
superficial e potencial, empregadas nesse estudo.
Em baixas concentraes, os monmeros de surfactantes encontram-se em equilbrio em soluo e adsorvidos nas interfaces.1 Com
o aumento da concentrao, a adsoro aumenta formando monocamada de surfactante, saturando a superfcie da soluo. Neste ponto,
a adio de surfactantes provoca agregao da parte hidrofbica das
molculas de surfactantes resultando em micelas, agregados de 50 ou
mais monmeros, que adotam a forma esfrica, conforme a Figura 1.
Acima da cmc no existe um aumento significativo no nmero
de monmeros isolados e, conseqentemente, a fora de coeso
das molculas da superfcie pouco modificada, no se observando
efeitos significativos sobre a tenso superficial da soluo. No caso
da condutividade eltrica, a partir da cmc o acrscimo menor,
pois os aglomerados micelares conduzem menos que os respectivos
monmeros individuais.
A Figura 4 ilustra o perfil da curva condutimtrica. O ponto de

Figura 5. Curva da tenso superficial em funo do log da concentrao

molar de SDS

Os lquidos tendem a adotar uma forma que minimize sua rea

de superfcie, numa tentativa de manter as molculas com um maior
nmero possvel de vizinhos semelhantes.15 As gotas de lquidos
tendem a assumir a forma esfrica, pois a esfera a forma com a
menor razo superfcie/volume. Para se perturbar a superfcie de um
lquido necessrio realizar algum trabalho. A razo entre o trabalho
realizado e a rea de deslocamento na superfcie do lquido denominada tenso superficial.16 Este fenmeno confere ao lquido uma
casca de molculas na superfcie, produto de um desequilbrio das
foras intermoleculares no lquido.
A tenso superficial da gua diminuda pela adio de surfactante. Quando um surfactante adicionado gua, suas molculas
tendem a se arranjar de modo a minimizar a repulso entre os grupos hidrofbicos e a gua. Prximo a superfcie, os grupos polares
orientam-se para a soluo aquosa, enquanto que os grupos apolares
se localizam na interface gua-ar minimizando, assim, o contato com

Determinao potenciomtrica da concentrao micelar crtica de surfactantes

Vol. 32, No. 2

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a gua. Isto gera uma diminuio na tenso superficial do sistema,

pois provoca um desarranjo de suas superfcies. Aps a cmc, ao
contrrio dos monmeros, as micelas se dispersam na soluo, no
apresentando efeito adicional sobre a tenso superficial.
Na Figura 6 apresentado o perfil da curva de potencial em funo
da concentrao de SDS.

Figura 7. Curva do potencial em funo do log da concentrao molar de

DTAB

CONCLUSES

Figura 6. Curva do potencial em funo do log da concentrao molar de

SDS

O perfil da curva mostra que a partir de aproximadamente 0,003

mol L-1 o eletrodo se torna mais sensvel leitura do incremento de
monmeros de SDS, mantendo um coeficiente angular bem definido.
Com o aumento da concentrao de SDS ocorre um decrscimo na
diferena de potencial, observando-se um valor potenciomtrico
mnimo prximo a 0,0080 mol L-1. Esta inflexo caracteriza o incio
da formao de micelas, indicando a cmc do respectivo surfactante.
Logo aps a cmc, o acrscimo de surfactante produz um aumento na
diferena de potencial. Tendo em vista que aps a cmc, a concentrao
de monmeros do SDS permanece constante em soluo, a variao da
diferena de potencial pode ser atribuda ao aumento da concentrao
de agregados micelares na soluo, que podem bloquear e diminuir a
atividade dos monmeros na superfcie do eletrodo.
O valor de cmc encontrado por potenciometria para SDS, neste
trabalho, est em concordncia com os valores experimentais apresentados na Tabela 1 e com a literatura. 1,2
Tabela 1. Valores de cmc para dodecilsulfato de sdio (SDS), em
mol L-1, utilizando as tcnicas condutimtrica, tensiomtrica e potenciomtrica

cmc

Condutimtrica

Tensiomtrica

Potenciomtrica

0,0084 mol L

0,0085 mol L

0,0080 mol L-1

-1

-1

Determinou-se potenciometricamente a cmc do surfactante catinico brometo de dodeciltrimetilamnio (DTAB), utilizando-se o

eletrodo para surfactante construdo em laboratrio (Figura 7).
O perfil da curva ilustrada na Figura 7 apresenta quebra na linearidade em concentrao prxima a 0,015 mol L-1, correspondente
cmc do surfactante. Aps a cmc, a diferena de potencial tem um leve
decrscimo e tende a um patamar. Devido composio do eletrodo,
que no possui internamente soluo de DTAB, a sensibilidade do
eletrodo diminui, no impedindo sua utilizao na determinao da
cmc deste surfactante. O valor encontrado est de acordo com o da
literatura.17
A alterao brusca do comportamento do potencial, verificada nas
Figuras 6 e 7, demonstra uma mudana das caractersticas da soluo
relacionada com a formao de micelas. Alterao essa que coincide
com as das propriedades condutimtricas e tensiomtricas evidenciando, assim, a coerncia dos resultados obtidos nesse trabalho.

O eletrodo de membrana para surfactante mostrou-se eficiente

na determinao da cmc dos surfactantes aninico e catinico, sendo
os valores encontrados para SDS e DTAB concordantes com os da
literatura.2,10,13 Constatou-se, portanto, que a tcnica potenciomtrica
uma ferramenta adicional de baixo custo para o estudo de surfactantes
em aulas prticas de graduao, no curso de Qumica, ampliando
as possibilidades de aproveitamento de equipamentos existentes
em laboratrios para o estudo de sistemas atravs de aplicao de
diferentes tcnicas de anlise.
Os resultados aqui apresentados demonstram que tcnicas fundamentadas em conceitos simples podem fornecer resultados bastante
precisos na elucidao de sistemas surfactantes.
AGRADECIMENTOS
Depto de Qumica-UFSC/CNPq.
REFERNCIAS
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