Viso geral

O refino de petrleo no Mundo

Capacidade de refino, segundo regies geogrficas em 31/12/2007
(milhes de barris/dia)

Fontes: BP Statistical Review of World Energy 2008; ANP/SDP (Tabela 1.4)

Participao de pases selecionados na capacidade total efetiva de

refino - 2007
0%

5%

10%

30%

6.40%

Rssia

5.20%

Japo

3.40%
3%

Alemanha

2.70%

Itlia

2.60%

Arbia Saudita

2.40%

Frana

2.20%

Brasil

2.20%

Canad

2.20%

Ir

2.10%

Reino Unido

2.10%

Mxico

1.70%

Espanha

1.60%

Venezuela

1.50%

Outros

25%

8.50%

China

Coria do Sul

20%
20%

Estados Unidos

ndia

15%

Capacidade total efetiva de refino:

87.920 mil barris/dia

30.20%
Fontes: BP Statistical Review of World Energy 2008; para o Brasil, ANP/SRP (Tabela 1.4).
Capacidade de destilao atmosfrica em barris por calendrio-dia.

35%

Histrico do Refino no Brasil

1950 - 1960

1 Destilaria Rio Grande, 1934

1 Refinaria Ipiranga, 1937

1 Refinafia gde porte RLAM, Mataripe,BA
Mercado consumidor insipiente
Produo interna baixa
- Manguinhos,1950

- RPBC, 1955

- RLAM, 1950

- REMAN, 1956

- RECAP, 1954

- REDUC, 1961

Histrico do Refino no Brasil

1960 - 1980

Construo de novas refinarias e ampliao das

refinarias existentes
Crescimento acelerado: milagre econmico
1 Crise do Petrleo: 1973
2 Crise do Petrleo: 1979
Criao do Pr-lcool

Aumento das importaes de petrleo

Histrico do Refino no Brasil

1980 - 1990

Recesso econmica = menor consumo de derivados

Capacidade de refino supera as necessidades

Falta de diesel e sobra de gasolina e OC
2 Crise do Petrleo: 1979
Crise do Pr-lcool
Presso dos rgos ambientais

Histrico do Refino no Brasil

1990 - 2000

Desestatizao
Desacelerao do Pr-lcool / Aumento do consumo de
gasolina
Capacidade de refino deficitria

Grandes investimentos em E&P e Meio Ambiente

Refinarias brasileiras
REMAN - 47.000 BPD
LUBNOR 6.300 BPD
REPLAN - 352.200 BPD

RLAM 312.800 BPD

RECAP 53.500 BPD

REGAP 151.000 BPD

REDUC 239.000 BPD

REVAP 251.600 BPD

MANGUINHOS 17.000 BPD
RPBC 170.000 BPD

IPIRANGA 14.000 BPD

REPAR 201.000 BPD

REFAP 189.000 BPD

Refinarias brasileiras
REFINARIA

SIGLA

UF

REFINARIA DO PLANALTO PAULISTA

REPLAN

SP

1971

352.200

REFINARIA LANDULPHO ALVES

RLAM

BA

1950

312.800

REFINARIA DUQUE DE CAXIAS

REDUC

RJ

1961

239.000

REFINARIA HENRIQUE LAGE

REVAP

SP

1980

251.600

REFINARIA GETLIO VARGAS

REPAR

PR

1977

201.000

REFINARIA PRESIDENTE BERNARDES

RPBC

SP

1955

170.000

REFINARIA GABRIEL PASSOS

REGAP

MG

1968

151.000

REFINARIA ALBERTO PASQUALINI

REFAP

RS

1969

189.000

REFINARIA DE CAPUAVA

RECAP

SP

1955

53.500

REFINARIA DE MANAUS

REMAN

AM

1953

47.000

REFINARIA DE MANGUINHOS

REPSOL

RJ

1954

17.000

REFINARIA IPIRANGA

IPIRANGA

RS

1938

14.000

FBRICA DE LUBRIF. DO NORDESTE

LUBNOR

CE

1966

6.300

CAPACIDADE TOTAL

PARTIDA

CAPACIDADE (BPD)

2.004.400

Refinarias futuras

REFINARIA

SIGLA

ABREU E LIMA
CIA PETROQUMICA RJ
PREMIUM

CAPACIDADE TOTAL

COPERJ

UF

PARTIDA

CAPACIDADE (BPD)

PE

2011

200.000

RJ

2012

150.000

2014

600.000

950.000

Volume de petrleo refinado e capacidade de refino,

segundo refinarias - 2007

Fontes: ANP/SRP; Ipiranga, Manguinhos e Petrobras/Abast (Tabelas 2.21 e 2.24).

Volume de petrleo refinado por origem

(nacional e importada) 2000-2009 (m)

80,000,000
70,000,000
60,000,000
50,000,000

40,000,000
30,000,000
20,000,000
10,000,000
2000

Importado
Nacional

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Fontes: ANP/SRP; Ipiranga, Manguinhos e Petrobras/Abast

O petrleo

Lei n 9.478 de 6 de agosto de 1997

Petrleo:
Todo e qualquer hidrocarboneto lquido em
seu estado natural, a exemplo do leo cru e
condensado
Refino:
Conjunto de processos destinados a
transformar o petrleo em derivados de
petrleo

O petrleo

No existe apenas um tipo de petrleo

Suas caractersticas, juntamente com as necessidades do
mercado, que vo determinar quais derivados podem ser
melhor obtidos
A refinaria ir operar de acordo com essas caractersticas

O petrleo

PETRLEO

HIDROCARBONETOS

CARACTERSTICAS
NECESSRIAS

CONTAMINANTES

EFEITOS
INDESEJVEIS

Cadeia produtiva do petrleo

O petrleo - Composio
O petrleo, no estado em que extrado do solo, tem
pouqussimas aplicaes. uma mistura complexa de
molculas, compostas principalmente de carbono e
hidrognio hidrocarbonetos , alm de algumas impurezas.
HIDROCARBONETOS

Aromticos

O petrleo - Composio
Parafnicos

Naftnicos

IMPUREZAS

Enxofre
Oxignio

Nitrogenados
Metlicos
Impurezas inorgnicas

IMPUREZAS

Compostos sulfurados
estabilizam as emulses (dificultam a
separao da gua)
provocam corroso
contaminam catalisadores
conferem cor e odor aos produtos finais
geram poluentes (formao de SO2 e SO3
altamente txicos)

IMPUREZAS

Classificaes de acordo com o teor de

enxofre:
ATE (alto teor de enxofre): >1,0%
BTE (baixo teor de enxofre): <1,0%
Azedos: >2,5%
Doces: <0,5%
(faixas intermedirias podero ser classificadas como semi-doces ou semi-azedos)

IMPUREZAS

Compostos nitrogenados
so termicamente estveis
estabilizam as emulses (dificultam a
separao da gua)
contaminam catalisadores
tornam instveis os produtos finais
geram poluentes (formao de NO2 e NO3)

IMPUREZAS

Compostos oxigenados: afetam a acidez, a

corrosividade e o odor destas fraes
Metais: podem envenenar os catalisadores
Resinas e Asfaltenos: alm da elevada relao
carbono/hidrognio, trazem em suas
composies os enxofre, nitrognio e oxignio
Impurezas Inorgnicas (oleofbicas): guas,
sais, argilas, areias e sedimentos

O que faz a refinaria?

Gera produtos finais a partir do petrleo recebido de campos

de produo

Esses produtos comercializveis so chamados de

DERIVADOS DE PETRLEO
Eles so obtidos a partir de um conjunto de processamentos
chamados de PROCESSOS DE REFINO

Objetivos de uma refinaria

Uma refinaria de petrleo pode destinar-se a dois
objetivos bsicos:
Produo de combustveis e matrias-primas
petroqumicas (constitui a maioria dos casos);
Produo de lubrificantes bsicos e parafinas
(no h refinarias deste tipo no Brasil, a produo de
lubrificantes fica a cargo de conjuntos presentes nos
parques de refino atuais) .

Esquemas de refino
A arte de compatibilizar as caractersticas dos
vrios petrleos que devam ser processados numa dada
refinaria afim de suprir-se de derivados em quantidade e
qualidade desejada.
Desta forma so montados arranjos de vrias
unidades de processamento, para que tal objetivo seja
alcanado da forma mais racional e econmica possvel.
O encadeamento das vrias unidades de
processo dentro de uma refinaria o que se denomina
Esquema de Refino.

Como funciona

Matria-Prima
disponvel

Alocao de
Petrleos

Unidades
de Processo

Suprimento
de Derivados

Esquemas
de Refino

Mercado
Consumidor

Produtos da refinaria

Classificao quanto:
finalidade:
energticos
no-energticos

ao ponto de ebulio:
leves
mdios
pesados

Derivados energticos

Combustveis

Alguns exemplos de utilizao:

Motores de combusto interna
Turbinas geradoras de energia eltrica
Caldeiras
Iluminao

Derivados no energticos

Nafta e gasleos petroqumicos

Solventes
Parafinas

Lubrificantes bsicos
Asfalto

Coque

Derivados leves

Gs Combustvel: C1 - C2
GLP: C3 - C4
Nafta/Gasolina: C5 - C12

Derivados mdios e pesados

Difcil classificao pela faixa de

comprimentos das cadeias carbnicas
Corte pela temperatura de ebulio
Mdios: querosene e leo diesel

Pesados: leo combustvel, asfalto e coque

Caractersticas dos hidrocarbonetos

Caracterstica

Parafinas Isoparafinas Naftnicos Aromticos

Densidade

Baixa

Baixa

Mdia

Alta

Octanagem (gasolina)

Ruim

Boa

Mdia

Muito alta

N de cetano (diesel)

Bom

Mdio

Mdio

Ruim

timo

Bom

Mdio

Ruim

Boa

Boa

Boa

Ruim

Lubricidade (lubrificantes)
Resistncia oxidao

Derivados de petrleo

PETRLEO

GS COMBUSTVEL
GS LIQUEFEITO
GASOLINA DE AVIAO
GASOLINA AUTOMOTIVA
QUEROSENE DE AVIAO
ENERGTICOS
QUEROSENE DE ILUMINAO
LEOS DIESEL
LEOS COMBUSTVEIS
COQUE VERDE
OUTROS
GS RESIDUAL
SOLVENTES
NAFTAS PETROQUMICAS
GASLEO PETROQUMICO
LEOS LUBRIFICANTES
LEOS ISOLANTES
NO ENERGTICOS
GRAXAS
PARAFINAS
RESDUO AROMTICO
RESDUO ASFLTICO
ASFALTO
OUTROS

Destilao

A destilao um
processo fsico de
separao, baseado na
diferena de
temperaturas de
ebulio entre os
compostos existentes
em uma mistura lquida.

Fonte: Elie Abadie

Equilbrio lquido-vapor

Temperatura

P = Cte

Vapor

Lquido

Xv

Xl

Composio

Curva de destilao

TEB (C)
B

570

400

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

%vaporiz.

Faixas tpicas de corte

Frao
Gs residual
GLP

TEB (C)

< 40

Composio
(aprox.)
C1 C2
C3 C4

Gasolina

40 175

C5 C10

Querosene

175 235

C11 C12

Gasleo Leve

235 305

C13 C17

Gasleo Pesado

305 400

C18 C25

Lubrificantes

400 510

C26 C38

> 510

C38+

Resduos

Fonte: Alexandre S. Szklo, 2005

Grau API

API =

141,5

- 131,5

d 20/4 C

Maior Valor Agregado

(US$/barril)

API

Petrleo

<15

Asfltico

15-19

Extra-Pesado

19-27

Pesado

27-33

Mdio

33-40

Leve

40-45

Extra-Leve

>45

Condensado

PEV
Ponto de Ebulio Verdadeiro
Destilao PEV
Curva PEV

PONTO DE EBULIO
O ponto de ebulio ou temperatura de
ebulio a temperatura em que uma
substncia passa do estado lquido ao estado
gasoso.
O ponto de ebulio varia com a altitude e a
presso. Quanto mais baixa for a presso
menor ser o ponto de ebulio e vice-versa

Destilao PEV

Curva PEV

Caractersticas de alguns petrleos

TIPOS E QUALIDADE DE PETRLEOS

RENDIMENTO DE PETRLEOS

PETRLEO

API

%S

ACIDEZ

GLP

NAFTA

DIESEL

GASLEO

RV

ALAGOANO

36

0,2

0,08

1,0

16

43

37

14

BAIANO

36

0,1

0,06

0,5

14

36

31

19

CABINAS

30

0,6

1,00

1,6

12

37

24

25

CURIM/XARU

33

0,3

0,30

0,5

20

41

23

16

SERGIPE/PLAT

28

0,1

0,33

2,0

15

46

20

15

UBARANA

33

0,2

0,28

0,5

14

37

30

19

GUARICEMA

39

0,2

0,18

2,6

14

47

21

14

URUCU

41,8

0,07

0,18

1,3

20

49,6

14,9

14,2

CORAL

41,8

0,08

0,12

4,8

26,3

48,0

14,6

7,3

ALBACORA

28,8

0,5

0,24

2,8

10,1

43

20

24,1

MARLIN

24,2

0,7

0,59

1,7

9,3

47

16,1

24,1

BOSCAN

10

5,5

1,15

0,0

21

14

64

LEONA

25

1,5

0,60

1,3

14

38

23

24

MAYA

22

2,8

0,14

2,0

16

33

19

30

EL ORIENTE

29

1,0

0,06

1,4

18

43

20

17

RABE LEVE

35

0,7

0,01

1,6

24

40

21

13

BASRAH LEVE

35

1,9

0,02

2,5

24

37

21

16

KUWAIT

31

2,0

0,02

2,7

21

35

20

21

CABINDA

32

0,2

0,14

2,0

15

38

20

25

Tipos de processos realizados nas refinarias

Processos de Separao
Destilao
Desasfaltao a propano
Desaromatizao a furfural
Desparafinao a MIBC
Desoleificao a MIBC
Extrao de aromticos (Recuperao de aromticos - URA)
Adsoro de n-parafinas

Tipos de processos realizados nas refinarias

Processos de Converso
Craqueamento Cataltico
Hidrocraqueamento Cataltico
Alcoilao Cataltica
Reformao Cataltica
Craqueamento Trmico
Viscorreduo
Coqueamento Retardado

Tipos de processos realizados nas refinarias

Processos de Tratamento
Dessalgao do petrleo
Tratamento Custico
Tratamento Merox de GLP
Tratamento Merox de naftas e querosene
Tratamento Bender
Tratamentos DEA e MEA
Hidrotratamento

Tipos de processos realizados nas refinarias

Processos Auxiliares
Gerao de hidrognio

Recuperao de enxofre
Utilidades
Vapor
gua
Energia eltrica
Ar comprimido
Distribuio de gs e leo combustvel

ESQUEMAS DE REFINO
Cada refinaria construda de acordo com o tipo de petrleo e
necessidades do mercado
Um esquema de refino define o tipo e a quantidade de
derivados. Por isso, alguns derivados s podem ser produzidos
em determinadas refinarias
Tanques

Tanques

UP2

UP2
UP1

UP1

UP3
UP4

UP3

ESQUEMAS DE REFINO
Durante a vida de uma refinaria podem ocorrer mudanas como
o tipo de petrleo processado, especificaes ou demanda dos
derivados por ela produzidos.
A refinaria dever, portanto, ser passvel de um certo grau de
flexibilizao, de forma a reajustar o funcionamento das
Unidades e, assim, adequar-se s mudanas ocorridas.

ESQUEMA 1

A Destilao o PRIMEIRO processo de refino e o nico que tem como entrada o

petrleo.

Dificilmente adotada como configurao nica em um esquema de refino

Gs Combustvel

GLP
PETRLEO

DESTILAO
ATMOSFRICA

Naftas
Querosene + Diesel
leo Combustvel

DESTILAO

A destilao no pretende obter produtos puros e diferentes entre si. Os produtos da

Unidade de Destilao so fraes, misturas ainda complexas de hidrocarbonetos e
contaminantes, as quais so diferenciadas por suas faixas de ebulio.

FLASH
Vapor
V

Vapor
V

Lquido

Lquido

L+V

L+V
P2 T2

P1 T1

P2 T2

P1 T1
P1 > P2

T2 > T1

Lquido
L

adiabtico

Lquido
L

no adiabtico

Destilao Multi-estgios
V3 , y3
V2 , y2

L+V

3
L3 , x3

V1 , y1

Lquido

L+V

L+V

2
L2 , x2

1
V2 , y2
L+V
L1 , x1

2
V3 , y3
L+V
L2 , x2

3
L3 , x3

Destilao Multi-estgios
Com refluxo

V3 , y3

V2 , y2

3
3

Refluxo

Destilado

L3 , x3
V1 , y1

2
L2 , x2

Lquido

L+V

1
V2 , y2

L1 , x1

2
V3 , y3

L2 , x2

V4

3
L3 , x3

Resduo

DESTILAO ATMOSFRICA

EQUIPAMENTOS

torres de fracionamento
retificadores
fornos
trocadores de calor
tambores de acmulo e refluxo
bombas
tubulaes
instrumentos de medio e controle

DESSALGAO
Efeitos dos contaminantes:
geram HCl que pode causar corroso acentuada nas
torres de fracionamento e linhas
depositam-se em trocadores de calor e tubos de fornos
atuam como catalisadores para a formao de coque
no interior dos tubos de fornos e linhas de
transferncias
afetam o desempenho dos catalisadores nas unidades
de converso da refinaria

DESSALGAO
gua de Processo

Petrleo
LdC

Salmoura
Torre de Pr-Flash
ou Torre Atmosfrica

LdC

DESTILAO ATMOSFRICA

Estar sempre presente em uma refinaria de petrleo, uma vez que todos os
outros processos, l existentes, dependem, direta ou indiretamente, de alguma
sada da Destilao.
OBJETIVO:
CARGA:

Desmembrar o petrleo em suas fraes bsicas atmosfricas

Petrleo bruto

TIPO DE
PROCESSO:

Separao fsica

PRODUTOS:

Gs combustvel, GLP, Nafta DD, Querosene, leo diesel e

Resduo Atmosfrico (RAT)

RENDIMENTOS
TPICOS:
INVESTIMENTO:

Funo do tipo de petrleo a ser processado

US$ 30 200 milhes

DESTILAO ATMOSFRICA
Sem Pr-Flash

Nafta Leve, CG e GLP

110 C
30 C

CG
gua cida
Nafta Instabilizada
Nafta Pesada

Querosene

Petrleo

Diesel

400 C
RETIFICADORES
Vapor Dgua

Resduo Atmosfrico (RAT)

DESTILAO ATMOSFRICA
Com Pr-Flash

CG
gua cida
Nafta Pesada

Querosene

Diesel

Petrleo
Pr-Vaporizado

RETIFICADORES
Vapor Dgua

Resduo Atmosfrico (RAT)

DESTILAO ATMOSFRICA
Nafta Leve, CG e GLP
110 C
CG

30 C

60 C

CG

gua cida
gua cida
GLP

Nafta Pesada

Querosene

200 C
Nafta Leve

Petrleo

400 C

Diesel
RETIFICADORES
Vapor Dgua

Resduo Atmosfrico (RAT)

DESTILAO A VACUO
OBJETIVO:
CARGA:

Desmembrar o resduo atmosfrico em suas fraes bsicas

sub-atmosfricas
RAT

TIPO DE
PROCESSO:

Separao fsica

PRODUTOS:

Gasleo Leve de Vcuo (GOL), Gasleo Pesado de Vcuo

(GOP) e Resduo de Vcuo (RV)

RENDIMENTOS
TPICOS:
INVESTIMENTO:

Funo do tipo de petrleo a ser processado

US$ 30 150 milhes

DESTILAO A VCUO
Gs Residual, gua cida e Gasleo Residual

Gasleo Leve

Gasleo Pesado

RAT

Gasleo Residual
slop cut
leo Combustvel

Vapor Dgua

RV

Asfalto

TIPOS DE UNIDADES
Unidades de um estgio:
Destilao Atmosfrica

Unidades de dois estgios:

Torre de Pr-Flash e Destilao Atmosfrica
Destilao Atmosfrica e Destilao a Vcuo

Unidades de trs estgios:

Torre de Pr-Flash, Destilao Atmosfrica e a Vcuo

DIAGRAMA DE BLOCOS
Unidade de Destilao
com 3 estgios

GLP

Nafta Leve
ESTABILIZAO

(Petroqumica)
FRACIONAMENTO
DE NAFTA
Nafta Mdia

GC

PETRLEO

DESSALINAO E
PR-AQUECIMENTO

RETIFICAO
DESTILAO
ATMOSFRICA

RETIFICAO

PR-FLASH
RETIFICAO

Nafta Pesada
Querosene
Diesel

GOL

FORNO
ATMOSFRICO
FORNO
A VCUO

DESTILAO
A VCUO

GOP
RV

DESASFALTAO A PROPANO
OBJETIVO:
CARGA:

TIPO DE
PROCESSO:
PRODUTOS:
RENDIMENTOS
TPICOS:
INVESTIMENTO:

Extrair do Resduo de Vcuo, por meio do Propano lquido, um

Gasleo extra-pesado
RV
Separao fsica (extrao)
leo Desasfaltado (ODES) e Resduo Asfltico (RASF)
Funo do Resduo
ODES: 60% - RASF: 40% vol
US$ 20 60 milhes

DESASFALTAO A PROPANO
Esquema:

Gs Combustvel
GLP

PETRLEO

DEST.
ATM

Nafta DD
Querosene
Diesel
Gasleo Leve

RAT

DEST.
VCUO

RV

Gasleo Pesado

DESASFALTAO
A PROPANO

leo Desasfaltado
Resduo Asfltico

DIAGRAMA DE BLOCOS
RECUPERAO
DE SOLVENTE
DO EXTRATO

RETIFICAO
DO EXTRATO

ODES

Vapor
RV

TORRE
EXTRATORA

Propano

PURIFICAO
DO SOLVENTE

gua
Vapor

RECUPERAO
DE SOLVENTE
DO RAFINADO

RETIFICAO
DO RAFINADO

ASFALTO

PRINCIPAIS VARIVEIS
Influncia das Variveis no Rendimento do Extrato

4:1

Rendimento

Rendimento

6:1
8:1

8:1
6:1
4:1

Temperatura

T.C.T

Temp.

Fonte: ABADIE, E. 2007

DESASFALTAO A PROPANO
Torre de Flash
(alta presso)
Vapor

Torre de Flash
(baixa presso)

Forno de
Extrato

Vapor

Resduo
de Vcuo

Torres Extratoras

Vapor
Vapor

Torre de
Retificao

Torre de Flash
(mdia presso)

ODES

Tambor de
Alta Presso
Torre de Flash
(mdia presso)

Forno de
Rafinado

Compressor de Propano

Tambor de
Mdia Presso
gua

Torre de
Retificao
Vapor

Asfalto

CRAQUEAMENTO CATALTICO
OBJETIVO:
CARGA:

Quebrar catalticamente molculas de gasleos e resduos para

Obteno de gasolina e GLP
Gasleo Pesado e RAT (principalmente)

TIPO DE
PROCESSO:

Converso Qumica

PRODUTOS:

Gs cido, Gs Comubstvel, GLP, Nafta Craqueada, leo

Leve de Reciclo (LCO), leo Decantado (OD) e Coque

RENDIMENTOS
TPICOS:
INVESTIMENTO:

GC: 4% GLP: 20% Nafta: 55% LCO: 10% OD: 5%,

Coque: 6%
US$ 150 450 milhes

CRAQUEAMENTO CATALTICO
Gs de
Combusto

Gs cido

CRAQUEAMENTO
Gs Combustvel

CARGA

CATALTICO
FLUIDO
(FCC)

AR

Gs Liquefeito
Nafta FCC
leo Leve
(Diesel FCC)

leo Clarificado

CRAQUEAMENTO CATALTICO
...
Unidades de

RAT

Destilao

Gasleo de vcuo

Atmosfrica e
a Vcuo

Craqueamento
Resduo
de Vcuo

Unidade de
Coqueamento
Retardado

...

Unidade de
Desasfaltao
a solvente

Cataltico
ODES

RASF

Gasleo Pesado de Coque

LIMITAES CARGA
Faixa de Destilao
370 a 650 C

Resduo de Carbono
deve ser inferior a 1,5% em peso

Fator de Caracterizao (KUOP)

maior de 11,5 (condies de operao menos severas)

Teor de Metais
afetam a atividade e seletividade do catalisador
Fe + V + 10 (Ni + Cu) deve ser menor que 5 ppm

CARACTERIZAO DA CARGA
Conhecendo-se o teor de HC parafnicos,
naftnicos e aromticos possvel estimar a
Converso potencial da carga.
Os percentuais de produtos nobres gerados, de
acordo com o tipo de carga so:
Parafnicos: gera 100%;
Naftnicos: gera de 80 - 100%;
Aromticos: 0 - 30% (o restante gera coque).

CRAQUEAMENTO CATALTICO
Tcraq.

C1

Cn

CATALISADOR
Finalidade:
Promover as reaes de craqueamento em temperaturas
inferiores s necessrias no craqueamento trmico
Transferir o coque e o calor gerado
Acelerar as reaes em condies favorveis de P e T
P ligeiramente acima da atmosfrica
T = 490-550C

FORMAO DE PRODUTOS
H

HCCCCCC H
H

H
H

H
H

Calor =

H
H

H CCCH
H

H
+

HCCC

CATALISADOR
Propriedades Catalticas:
Atividade: Capacidade de converter a carga em produtos
Seletividade: Capacidade de orientar as reaes para
obteno de determinado produto, pode ser alterada pela
ao de contaminantes (metais pesados).

CATALISADOR
matriz ativa

componente ativo

Fonte: FCC - Fbrica Carioca de Catalisadores

CATALISADOR
Propriedades Fsicas:

Estabilidade
rea Especfica (virgem: 300-350 m2/g; equilbrio: 170-200 m2/g)
Dimetro dos poros
Resistividade (0 hm/cm2)
Volume dos poros
ndice de atrito
Densidade aparente
Granulometria

REAES
Ocorrem no riser e classificam-se em:
Primrias: so endotrmicas, rpidas e se favorecem das
elevadas temperaturas do catalisador
Secundrias: so exotrmicas e se favorecem com a queda
de temperatura do catalisador ao longo do riser
PRODUTOS PRIMRIOS
Parafnica
propeno

coque

butano

metano

gasolina C4 e C5

buteno

etano

eteno

propano

PRODUTOS SECUNDRIOS

iso-butano

REAES
Reaes Primrias (endotrmicas)
Quebra de parafinas e olefinas
ex: C32H66 C16H34 + C16H32
Parafina

Parafina

Olefina

ex: C30H60 C10H20 + C20H40

Olefina

Olefina

Olefina

Desalquilao de aromticos
Quebra de Naftnicos
ex: C26H52 C15H30 + C11H22
Naftnico

Olefina

Olefina

REAES
Reaes Secundrias (exotrmicas)
Transferncia de Hidrognio
Naftnicos + Olefinas Aromticos + Parafinas

Condensao de Aromticos e Olefinas

Isomerizao de Olefinas
Olefinas Iso-Olefinas

Ciclizao de Olefinas

PRINCIPAIS REAES
TIPO DE
HIDROCARBONETO
Parafinas normais

Parafinas ramificadas
Olefinas
Anis Naftnicos
(ramificados ou no)
Naftnicos Aromticos
Aromticos Polinucleados
com cadeias laterais
Aromticos Polinucleados
com cadeias laterais

ESTruptura
QUMICA
ESQUEMTICA

REAES
PREDOMINANTES
ruptura em diversos
pontos da cadeia e
isomerizao
ruptura em diversos
pontos das cadeias e
isomerizao
ruptura em diversos
pontos das cadeias e
isomerizao
ruptura e aromatizao
do anel naftnico
abertura do anel e
ruptura das cadeias
prximo ao ncleo
ruptura das cadeias
prximo ao ncleo
aromtico
refratrio a quebra,
mas passveis de
hidrogenao

PRODUTOS
OBTIDOS
Parafinas e Olefinas
normais e ramificadas
Parafinas e Olefinas
normais e ramificadas
Parafinas e Olefinas
normais e ramificadas
Parafinas e Olefinas
ramificadas; Anel
Benznico eventual

Parafinas, Olefinas e
Aromticos
Parafinas, Olefinas e
Aromticos
Coque e Hidrognio

SEES DO PROCESSO FCC

Seo de Pr-Aquecimento
Seo de Reao ou Converso
Seo de Fracionamento
Seo de Recuperao de Gases
Seo de Tratamento

DIAGRAMA DE BLOCOS
GUA

VAPOR

H2S PARA URE

Soprador
de Ar

GC

Caldeira
de CO

Regenerador

Trat. com
DEA
ou MEA

GC

GASES DE COMBUSTO

GC + GLP

GASOLINA

Reator
CONVERSOR

Fracionadora

HCs

CARGA

Recuperao
de Gases

3- Catalisador virgem

REA QUENTE

Despropa
nizadora

GASOLINA
Trat. Custico
ou Merox

C4

Butano

C3

Propano

GASOLINA

1- Catalisador regenerado
2- Catalisador gasto

GLP

Desbuta
nizadora

GASOLINA

LEO LEVE-LCO

Trat.
Custico
ou Merox

GLP

+ GLP

PrAquecimento

GLP

LEO DECANTADO - OCL

Estocagem

REA FRIA

Fonte: FCC - Fbrica Carioca de Catalisadores Mdulo de Operaes Unitrias de Processo. 1999 (com adaptaes)

Estocagem

CONVERSOR - RISER
Gases para
Gases de

Fracionadora

Combusto
CMARA DE
EXPANSO

REATOR

RETIFICADOR
Vapor de
Retificao

CALDEIRA

REGENERADOR
AQUECEDOR

Ar

DE AR

700 C

RISER

SOPRADOR
Bateria de Pr-Aquecimento
Carga

FORNO

Recilclos

VARIVEIS OPERACIONAIS
Variveis independentes
so aquelas que podem sofrer alteraes diretamente,
geralmente, atravs de um controlador
ex: vazo e qualidade da carga

Variveis dependentes
so aquelas que alteram em conseqncia de uma
mudana em uma varivel independente
ex: relao Catalisador/leo e tempo de contato

SEO DE FRACIONAMENTO
Gases

Gases de

Reator
Nafta instvel

Queima

Regenerao
Vapor dgua
leo Leve de Reciclo
Ar

Carga Fresca

Carga
Combinada

Vapor dgua
leo Pesado de Reciclo

Fracionadora

Reciclo de leo Pesado

Reciclo de Borra

leo Clarificado

Decantador
de Borra

RECUPERAO DE GASES
Gs

Gases

Combustvel
Deetanizadora

de Gs

Secundria

Compressor

Absorvedora

Instabilizada

Primria

Absorvedora

Nafta

Tambor de
Alta Presso

HCO da Fracionadora

Separadora C3-C4

HCO para a Fracionadora

Debutanizadora

LCO para a Fracionadora

LCO da Fracionadora

Tratamentos
DEA-MEROX
Cultico
Tratamentos
MEROX ou
Cultico

Gasolina

C3
Vapor
gua
C4

PRODUTOS
Gs Combustvel
Composto de H2, C1, C2= e C2
O FCC o principal gerador de GC
Gs rico em H2S (necessita tratamentos)
Eventualmente pode-se recuperar etileno
Vai para a unidade de Tratamento DEA
Queimado em fornos e caldeiras na prpria
refinaria

PRODUTOS
Gs Liquefeito - GLP
Composto de C3=, C3, C4= e C4
Vai para a unidade de Tratamento DEA (remoo
de H2S)
Em seguida para a unidade de Tratamento
Custico (remoo de mercaptans)
Utilizaes petroqumicas:
C3= obteno de fibras acrlicas e polipropileno
C4= obteno de butadieno p/ resinas SBR e ABS

PRODUTOS
Nafta de Craqueamento (Gasolina)
Rica em aromticos, isoparafinas e olefinas
Alto ndice de Octanagem (81-83 MON)
Alto teor de enxofre (H2S e Mercaptans)
Requer Tratamento Custico
Alto teor de olefinas (formao de gomas)

PRODUTOS
leo Leve de Reciclo (Diesel FCC)

Produto de faixa de ebulio semelhante ao diesel

Rico em aromticos, bi e trinucleados e olefinas
Baixo ndice Diesel (21-31)
Alto teor de olefinas, enxofre e nitrognio
Alta instabilidade qumica
No pode ser incorporado integralmente ao Poll de
diesel da refinaria, caso no seja hidrotratado
Utilizado para acerto de viscosidade de OCs

PRODUTOS
leo Pesado de Reciclo (HCO)
Semelhante ao OC de baixa viscosidade
Rico em anis aromticos polinucleados (3 a 5)
Hoje usado apenas como refluxo circulante

PRODUTOS
leo Decantado (Clarificado)
Riqussimo em aromticos polinucleados
Alta relao carbono/hidrognio
Utilizado como diluente do resduo de vcuo
Matria-Prima para Negro de Fumo (carga para
borracha)
Matria-Prima para Coque de Petrleo
Pode conter teores razoveis de catalisador

PRODUTOS
Coque (no um produto comercial)
Cadeias polmeras de altos pesos moleculares
Polianis aromticos condensados
Altssimo teor de carbono (>90%)
Totalmente queimado no regenerador

HIDROCRAQUEAMENTO
CATALTICO
OBJETIVO:
CARGA:

Quebrar catalticamente com hidrognio molculas de gasleos

e resduos para obteno de fraes mais leves
Gasleo de Vcuo e Resduos

TIPO DE
PROCESSO:

Converso Qumica

PRODUTOS:

Gs Comubstvel, GLP, Nafta Hidrocraqueada, Querosene e

leo Diesel

RENDIMENTOS
TPICOS:
INVESTIMENTO:

Varivel

US$ 350 450 milhes

HIDROCRAQUEAMENTO
CATALTICO

Gs Combustvel

HIDROCRAQUEAMENTO
CARGA

CATALTICO

Gs Liquefeito
Nafta PTQ

(HCC)
leo Diesel

HIDROGNIO

e Querosene

HIDROCRAQUEAMENTO
CATALTICO

COMPRESSOR
DE H2

H2
GLP e Nafta
REATOR
PRIMRIO
FORNO
Nafta Pesada

TAMBOR
DE ALTA
CARGA

Querosene

PRESSO
Gs Combustvel

Diesel
TAMBOR DE
BAIXA PRESSO

FRACIONADORA

REATOR
SECUNDRIO

H2
TAMBOR
DE ALTA
PRESSO

COMPRESSOR
DE H2

PROCESSOS TRMICOS
So Processos de Converso
Fraes pesadas do petrleo so
convertidas em produtos mais
leves, por ao conjugada de T e P

Exemplos:
Craqueamento Trmico

Viscorreduo

Coqueamento Retardado

NOES
A velocidade de reao corresponde freqncia com que se
sucedem os choques, ao nmero de coques e energia
necessria para que a reao ocorra.
A freqncia de coliso depende de:
proximidade das molculas: concentrao e presso;
tamanho das molculas;
como se movimentam: peso e temperatura.

Outros fatores:
geometria da molcula;
energia fornecida ao meio reacional;
a orientao dos choques.

CRAQUEAMENTO TRMICO
CMARA DE
EXPANSO

Gases

Gasolina
T~550C

VA

FORNO
leo Leve

Carga

RAT
Gasleos

CMARA
DE REAO

leo
Combustvel
Residual

VISCORREDUO
Gases

Gasolina

VA
Gasleo

p/FCC
T~480C

(quench)

FORNO

Resduo de
Viscorreduo

COQUEAMENTO RETARDADO
OBJETIVO:
CARGA:

Craquear termicamente RV para a obteno de fraes mais

leves e coque
RV, RASF, OD

TIPO DE
PROCESSO:

Converso Qumica

PRODUTOS:

Gs Comubstvel, GLP, Nafta de Coque, GOL de Coque, GOP

de Coque e Coque de Petrleo

RENDIMENTOS
TPICOS:
INVESTIMENTO:

GC: 6% GLP: 4% Nafta: 10% GOLK: 30% GOPK: 17%,

Coque: 33%
US$ 100 200 milhes

COQUEAMENTO RETARDADO
Gs cido

Gs Combustvel
GLP

CARGA

COQUEAMENTO
RETARDADO

Nafta K
Diesel K
Gasleo K

Coque Verde

CARGAS E PRODUTOS
GC
Destilao
a Vcuo

GLP
Nafta Leve
Coqueamento
Retardado

Nafta Pesada

RV
GOL

leo
Decantado
Desasfaltao
a Propano

RASF
FCC

GOM
GOP

Coque

Fonte: II Congresso Brasileiro de P&D em Petrleo e Gs

IMPORTNCIA DO PROCESSO
Aumento da converso dos petrleos pesados
brasileiros. Marlim gera 60% de RAT;
Consome o resduo que geraria OC, cuja demanda
tem decado;
Aumento da margem de refino elevadssima
rentabilidade
Aumento da produo de diesel
Menor investimento inicial comparado a outros
processos concorrentes
Tecnologia consolidada

UNIDADE DE COQUEAMENTO

T~438-466C

Tempo:
1,2 a 3s

T~490C

FORNO DE COQUEAMENTO
Fornece a energia necessria para promover as reaes de
craqueamento trmico (endotrmicas);
um forno-reator com parte das reaes ocorrendo em seu
interior:
converso na sada do forno de ~25-30%
efluente do forno parcialmente vaporizado

Acima de 400 C a taxa de craqueamento dobra para cada

aumento de 10 C.
Acima de 427 C o tempo de residncia deve ser de no
mximo 1s, para minimizar a o coqueamento do forno

TAMBORES DE COQUEAMENTO
As condies operacionais de P e T variam:
Temperatura no topo do tambor resultante:
da temperatura de sada do forno
do calor consumido pelas reaes de craqueamento trmico
do isolamento trmico da linha de transferncia e do tambor

Presso no topo do tambor resultante:

da presso no vaso de topo da fracionadora

da perda de carga na fracionadora e no seu circuito de topo
da perda de carga na linha de transferncia tambor-fracionadora

TAMBORES DE COQUEAMENTO
Caractersticas importantes:
Presena de 3 fases no interior do tambor:
lquida: precursora do coque
vapor: produtos do craqueamento
espuma: resultante da aerao da fase lquida

Necessidade de adio de antiespumante para minimizar o

arraste de finos de coque.
Medio do nvel de coque no tambor por sensores
radioativos (Co 60 emissor de raios gama)

CICLO DO TAMBOR DE COQUE

Em funo da formao de um produto slido
(coque), surge a necessidade de tirar de
operao o tambor que est recebendo a
carga:
os tambores de coque operam em batelada;
so necessrias diversas etapas para a remoo do
coque de dentro do tambor;
o tempo requerido para o seu enchimento
usualmente denominado ciclo do tambor de
coque.

TAMBOR DE COQUE
Efluente

80% do
TamborVapor

Aps Resfriamento

Altura Livre

L.T.
L.T.

Vapor

Espuma
Vapor
Coque

Coque

Vapor
Espuma

L.T.

Carga
Coque

Carga

Fonte: Petrobras VII Encontro Tcnico de Coqueamento Retardado 2005.

DESCOQUEIFICAO

Fonte: Petrobras VII Encontro Tcnico de Coqueamento Retardado 2005.

TIPOS DE COQUE VERDE

Classificados pela natureza qumica das cargas de origem:
Shot coke: cargas ricas em asfaltenos (>13%m/m). Formadas por RV ou RASF
que apresentam altos teores de enxofre e metais. A olho nu, o material
apresenta forma esfrica de vrias dimenses.

Coque esponja: formado por RV que ainda contm resinas e mdios teores
de enxofre, asfaltenos e metais. A olho nu, o material apresenta pequenos
poros e paredes espessas.

Coque esponja grau anodo: formado a partir de RV que apresente menor

grau de impurezas do asfaltenos, enxofre, resinas e heterotomos. Camadas
mais alinhadas e poros em forma de elipse.

Coque agulha: produzido a partir de cargas formadas por leos decantados

ricos em HCs aromticos. Baixa presena de asfaltenos, resinas e metais.

UTILIZAO DO COQUE VERDE

TIPO DE COQUE USOS MAIS
REPRESENTATICOS
Combustvel
Shot Coke
Combustvel e Produo de TiO2
Esponja
Combustvel
Produo de anodos para a indstria de Al
Esponja Grau
2Al2O3 + C + energia = 4Al + 3CO2 + calor
Anodo
Consumo = 450 kg
/t
coque Al

Agulha

Eletrodos para a produo de Aos

Especiais e Aos Ligas

COQUE

Coque calcinado
Anodos de coque
Coque verde

Coque siderrgico

COQUES ESPECIAIS
Seleo de Carga

cargas com carter fortemente aromtico

baixo teor de enxofre e metais
baixo teor de asfaltenos
baixa viscosidade

Condies operacionais
alta razo de reciclo (60% a 100%)
alta presso (3,4 a 6 atm) e temperatura
alto tempo de residncia e longos ciclos

Por que, ento, no

produzimos
somente coques
especiais?

Projeto

tambor de maior espessura

forno para condies severas
coque mais duro, requer sistema de descoqueamento mais potente
tambor de menor dimetro (<24 ft)
manuseio elaborado e cuidadoso para minimizar o finos

REFORMA CATALTICA
OBJETIVO:
CARGA:

Aromatizar cataliticamente molculas de naftas parafnicas, visando melhorar o seu IO (gasolina) ou a produo de aromticos
puros
Nafta DD ou Nafta K hidrotratada

TIPO DE
PROCESSO:

Converso Qumica

PRODUTOS:

Hidrognio, GC, GLP e Nafta aromtica (reformado)

RENDIMENTOS
TPICOS:
INVESTIMENTO:

H2: 4% GC: 5% GLP: 9% Nafta: 82%

US$ 30 180 milhes

REFORMA CATALTICA

Hidrognio
Gs cido

CARGA

REFORMAO
Gs Combustvel

CATALTICA
Gs Liquefeito
Nafta Reformada

DIAGRAMA DE BLOCOS
H2

CARGA
Pr-aquecimento
da carga

Forno de
Pr-aquecimento

Reator
de HDT

Flash em baixa
T e alta P

Retificao

Gs
cido

H2

1 Forno

1 Reator de
Reforma

2 Forno

2 Reator de
Reforma

3 Forno

3 Reator de
Reforma

4 Forno

4 Reator de
Reforma

Resfriamento

Flash em baixa
T e alta P

GC
Debutanizadora

GLP

Compressor
de Reciclo

Nafta Reformada

CARACTERSTICAS DA CARGA
Faixa de destilao para produo de um
reformado para gasolina com alto IO
60C a 200C

Faixa de destilao para produo de um

reformado para a obteno de aromticos
Benzeno
65C a 88C
Benzeno + Tolueno
65C a 110C
Benzeno + Tolueno + Xilenos
65C a 150C

SEO PR-TRATAMENTO
FORNO

Gs rico
em H2

Gs cido

gua

TORRE DE

REATOR DE

RETIFICAO

PR-TRATAMENTO

Nafta pr-tratada para a

Gs rico
NAFTA

em H2

seo de reformao

SEO PR-TRATAMENTO
Proteger o catalisador de reforma de impurezas presentes na
carga tais como enxofre, nitrognio, oxignio, metais e
olefinas.
O catalisador de pr-tratamento (xidos de cobalto e
molibdnio em suporte de alumina) mais barato.
O hidrognio necessrio para o hidrotratamento obtido da
reao de reforma

Temperatura = 260C a 340C

Presso = 2000 kPa a 3500 kPa

REAES - EXOTRMICAS
com compostos sulfurados (mercaptans)
R-SH + H2 R-H + H2S

com compostos nitrogenados

R-NH2 + H2 RH + NH3

com compostos oxigenados

R-OH + H2 RH + H2O

com halogenados
R-Cl + H2 RH + HCl

SEO DE REFORMA

FORNO 1

FORNO 3

FORNO 2

REATOR 2

REATOR 1

FORNO 4

REATOR 3

REATOR 4

H2 para o
Pr-Tratamento
TAMBOR
Nafta
Pr-Tratada

DE FLASH

COMPRESSOR DE HIDROGNIO
Reformado para
Estabilizao

REAES DA REFORMA
As reaes de desidrogenao so altamente
endotrmicas
Reaes viabilizadas por:
catalisador (platina+metal nobre: Rnio/Germnio)
temperatura (470C a 530C)
presso (10-40 kgf/cm2)

Funo do catalisador
reduzir a energia de ativao
direcionar as reaes

REAES DA REFORMA
Desidrogenao
ciclohexano benzeno + H2

Isomerizao
nC7 iC7
metil ciclopentano ciclohexano

Ciclizao
iC7 metil ciclohexano + H2

REAES DA REFORMA
Desalquilao
Tolueno Benzeno + CH4
iC7 nC7

Hidrocraqueamento
nC8 + H2 nC5 + nC3

Reaes de coqueamento
Favorecidas pela presena de olefinas, diolefinas e
policclicos e pela diminuio da presso parcial de H2.

REAES DA REFORMA

NAFTNICOS

AROMTICOS

PARAFNICOS

PARAFNICOS
LEVES

ISOPARAFNICOS

PARAFNICOS
LEVES

AROMTICOS
LEVES

PERFIS DE TEMPERATURA
510 C

REATOR N 4

REATOR N 3

REATOR N 2

REATOR N 1

460 C
TOPO (entrada)

MEIO

FUNDO (sada)

CARACTERSTICAS DA SEO
A presena de fornos intercalando-se entre os reatores
prende-se necessidade de repor-se os nveis de
temperaturas indispensveis reao e, conseqentemente,
obteno da converso desejada.
As reaes passam a altas presses parciais de hidrognio
para se evitar a formao de coque, que se deposita no
catalisador desativando-o.
Conforme a carga vai passando pelos reatores, as taxas das
reaes decrescem, os reatores tornam-se mais largos e a
carga trmica fornecida no reaquecimento menor.

SEO DE ESTABILIZAO
Gs Combustvel

GLP

ESTABILIZADORA

Reformado
no estabilizado

Efluente dos
Readores

+
Gasolina C5
Reformado

+
Aromticos C6

TIPOS DE PROCESSO
Semi-Regenerativo: O processo realizado em leito fixo a
altas presses parciais de H2. A relao H2/carga gira em torno
de 3. A regenerao do catalisador realizada de 6 a 24
meses, por meio de queima do coque com ar quente.
Processo existente na REDUC e RPBC.

Contnuo: Remoo e regenerao do catalisador durante a

operao normal. Opera-se em baixa presso parcial de H2.
Cclico: Tambores operando em paralelo. Enquanto um est
operando, o outro est sendo regenerado.

EXTRAO DE AROMTICOS
OBJETIVO:
CARGA:

Extrair de naftas reformadas, por meio de um solvente (TEG,

MEG etc), aromticos leves (BTX) e fracion-los
Nafta de Reforma

TIPO DE
PROCESSO:

Separao fsica (extrao)

PRODUTOS:

Benzeno, Tolueno, Xilenos, Aromticos pesados e Rafinado no

aromtico

RENDIMENTOS
TPICOS:
INVESTIMENTO:

Rafinado: 35% Benzeno: 11% Tolueno: 25% Xilenos: 13%

Aromticos pesados: 16%
US$ 20 35 milhes

EXTRAO DE AROMTICOS
Rafinado no
aromtico

Nafta de
Reforma

UNIDADE DE

Benzeno

RECUPERAO

Tolueno

DE AROMTICOS

Xilenos
Aromticos Pesados

ALQUILAO CATALTICA
OBJETIVO:
CARGA:
TIPO DE
PROCESSO:
PRODUTOS:
RENDIMENTOS
TPICOS:
INVESTIMENTO:

Transformar molculas de GLP em molculas parafnicas ramiFicadas de nafta (alto IO)

Isobutano (GLP DD) e GLP de craqueamento
Converso Qumica
Propano, n-Butano, Nafta Alquilada

C3: 5% C4: 8% Alquilado Leve: 82% Alquilado Pesado: 5%

US$ 30 60 milhes

ALQUILAO CATALTICA
Propano

Isobutano

ALQUILAO
CATALTICA

Butano

Alquilado Leve

GLP craq
Alquilado Pesado

ALQUILAO CATALTICA
gua
Desidratadores

HCs

Olefinas
Tambor de
Decantao

Isobutano

REATOR

Condensado

Vapor

DEISOBU
TANIZADORA

iC4

DEPROPA
NIZADORA

TORRE DE
RETIFICAO
DO CIDO

leos cidos
Propano (GLP)
Gasolina de
Alquilao

VARIVEIS OPERACIONAIS
Relao isobutano/olefinas
de 5 a 25

Temperatura de reao
HF: 27C 38C
H2SO4: 5C 10C

Tempo de reao
Presso de trabalho
HF: 14 kg/cm2
H2SO4: 1 a 3 kg/cm2

TRATAMENTO DE DERIVADOS
Objetivo: eliminar os efeitos indesejveis dos
contaminantes presentes nos derivados.
Classes:
Processos de adoamento: transformam
compostos agressivos de enxofre e outros menos
prejudiciais;
Processos de dessulfurizao: os compostos de
enxofre so removidos dos produtos.

TRATAMENTO DE DERIVADOS
Processos Convencionais:
Tratamento Bender
Lavagem Custica

Tratamento Merox
Tratamento com DEA

Hidrotratamento

BENDER - adoamento
Reaes na superfcie do catalisador:
PbS

2 RSH + O2

RSSR + H2O
PbS

2 RSH + S + NaOH

RSSR + Na2S + H2O

Produto Tratado

Carga
T

Soda
Soda

Fresca

gua

Lavagem
Ar

Custica
Soda
Gasta

Torre
Absorvedora
de Enxofre

Lavagem
Aquosa

Reator
Bender

LAVAGEM CUSTICA dessulfurizao

Reaes:
2 NaOH + H2S Na2S + 2 H2O
NaOH + RSH NaSR + H2O

NaOH + RCOOH RCOONa + H2O

Produto Tratado

Carga

gua
Soda Fresca
Soda Gasta

MEROX Adoamento e
dessulfurizao
GLP Tratado

Para GLP:

Ar e
Gases

Torre de Lavagem
Custica

Tambor
Decantador
de Soda

GLP

Torre
Oxidadora
Regeneradora

Ar
Torre de
Extrao

Soda
Regenerada

Para Nafta de
Craqueamento:

Vapor

Ar

Ar

Nafta Tratada

Nafta p/ tratamento

(estocagem)

Misturador

Bomba de Circulao
de Soda

Dissulfetos

Vaso de Decantao

MEROX Adoamento e
dessufurizao
Reaes na torre de lavagem custica
2 NaOH + H2S Na2S + 2 H2O
NaOH + RSH NaSR + H2O
NaOH + RCOOH RCOONa + H2O

Reao na torre de extrao

NaOH + RSH RSNa + H2O

Reao na torre de extrao (Regeneradora)

4RSNa + 2H2O + 2O2 4NaOH + 2RSSR

TRATAMENTO COM DEA dessulfurizao

GLP para Merox
GC Tratado
Torre
Absorvedora

Gs cido

Torre
Regeneradora

GLP
cido

Gs
Combustvel
Torre

Extratora

Vapor

TRATAMENTO COM DEA dessulfurizao

Reao do H2S com a DEA nas torres de

extrao e absoro.
NH(C2H5)2 + H2S [NH2(C2H5)2]+ + HS-

Reao do complexo DEA/H2S na torre

regeneradora.
NH(C2H5)2 + H2S [NH2(C2H5)2]+ + HS-

HIDROTRATAMENTO
OBJETIVO:
CARGA:

Tratar catalticamente com o hidrognio fraes leves, mdias e

pesadas, visando melhorar as respectivas qualidades
Naftas, Querosenes, Diesel, Gasleo e Lubrificantes

TIPO DE
PROCESSO:

Converso Qumica

PRODUTOS:

O produto visado hidrotratado e fraes mais leves que ele

RENDIMENTOS
TPICOS:
INVESTIMENTO:

Varivel de acordo com a severidade

US$ 50 300 milhes

HIDROTRATAMENTO

Gs cido

DIESEL ATM

Gs Combustvel

DIESEL FCC

HIDROTRATAMENTO

Gs Liquefeito
Nafta Leve

DIESEL K

Diesel Tratado

(coque)

H2

HIDROTRATAMENTO
Aspectos ambientais:
Necessidade de reduzir-se, cada vez mais, os
teores de enxofre dos derivados

Aspectos econmicos:
Novas tecnologias permitiram a produo de
hidrognio a preos razoavelmente baixos

REAES
Dessulfirizao
RSH +

Mercaptans

RSR

Sulfetos

Dissulfetos
Compostos Cclicos

RSSR
HC

+
+

H2

RH +

2 H2

2 RH +

3 H2

H2 S
H2 S

2 RH + 2 H2S

CH

+ 4 H2
HC

CH
S

C4H10 + H2S

REAES
Denitrificao
HC

CH

HC

CH

Compostos Cclicos
+ 4 H2

C4H10 + NH3

+ 5 H2

C5H12 + NH3

N
H
CH

Piridina e Derivados
HC

CH

HC

CH

REAES
Desoxigenao
CH

CH
Fenol e Derivados
HC

CH

HC

CH

+ H2

HC

CH

HC

CH
CH

OH

Dehalogenao

RCl +

H2

RH +

HCl

+ H2O

Hidrotratamento de Diesel
Compressor

H2 + H2S
guas
cidas

Reator

DEA
(pobre
em H2S)

DEA
(rica em
H2S)

Carga
(Diesel)

RETIFICADORA

U-DEA
guas
cidas

FRACIONADORA

GC
GC

Vapor

ABSORVEDORA

H2

Nafta

Instabilizada

Diesel
Tratado

Produo de lubrificantes
leos lubrificantes so fraes compreendidas
na faixa do gasleo em condies rigorosas de
refinao e sujeitas a tratamento especfico de
modo a melhorar a qualidade do produto final;
Devido a infinidade de lubrificantes acabados e
a impossibilidade das refinarias em fabricar
cada tipo especfico, leos lubrificantes bsicos,
que combinados e aditivados, atendem ampla
gama de aplicaes;
Conforme o cru refinado os leos bsicos
podem apresentar caractersticas parafnicas ou
naftnicas.

Lubrificantes de origem naftnica

leos lubrificantes de origem naftnica possuem como
principais caractersticas:
Baixo ponto de fluidez;
Baixos ndices de viscosidade;
Elevado poder de solvncia.
Aplicao
Formulao de leos de lavgem (flushing);
leos para compressores frigorficos;
leos para lubrificao em baixas temperaturas.

Lubrificantes de origem parafnica

leos lubrificantes de origem parafnica possuem como

principais caractersticas:
Alto ponto de fluidez;
Alto ndice de viscosidade;
Baixo poder de solvncia.
Aplicao (condies severas de temperatura e
presso)
Formulao de leos para motores a combusto;
Sistemas hidrulicos;
Engrenagens, etc.

Produo de lubrificantes
Devido ao grande consumo de leos
lubrificantes pela indstria automotiva a
estrutura de refino brasileira est basicamente
voltada a produo de bsicos parafnicos.
Conforme o cru refinado os leos bsicos
podem apresentar caractersticas parafnicas ou
naftnicas.

Produo de lubrificantes
Os processos envolvidos na produo so:
Destilao atmosfrica;
Destilao a vcuo;
Desasfaltao;
Desaromatizao;
Desparafinao;
Hidroacabamento.

Produo de lubrificantes
(Destilao atmosfrica)
Principais diferenas
combustveis

da

produo

de

A carga de cru utilizada deve ser mais

constante, de modo que se atenda sempre a
mesma qualidade para os leos bsicos
produzidos.
Normalmente opera-se a planta com apenas
um tipo de cru.

DESTILAO ATMOSFRICA
Nafta Leve, CG e GLP
110 C
CG

30 C

60 C

CG

gua cida

gua cida
GLP

Nafta Pesada

Querosene

200 C
Nafta Leve

Petrleo

400 C

Diesel
RETIFICADORES
Vapor Dgua

Resduo Atmosfrico (RAT)

Produo de lubrificantes
(Destilao a vcuo)
Principais diferenas
combustveis

da

produo

de

A unidade trabalha com duas tores de

destilao em presses mais baixas;
Fraciona-se o resduo atmosfrico em quatro
cortes destilados e um produto de fundo.

Produo de lubrificantes
(Destilao a vcuo)
A seo de vcuo dividida em duas partes:
Primria De onde se obtm gasleo leve
(diesel) e os leos Spindle, Neutro Leve,
Neutro Mdio e parte do Neutro Pesado;
Secundria Para onde encaminhado o
resduo de fundo da torre primria e de onde
se obtm o restante do Neutro Pesado e o
resduo de fundo secundrio.

Produo de lubrificantes
(Destilao a vcuo)
Os cortes produzidos nas duas torres devem
estar dentro das faixas de viscosidade abaixo.
PRODUTO

FAIXA DE VISCOSIDADE A 210 F (99 C)

Spindle

30 a 45 SSU

Neutro Leve

37 a 52 SSU

Neutro Mdio

48 a 64 SSU

Neutro Pesado

64 a 85 SSU

SSU - Segundos Saybolt Universal

Produo de lubrificantes
(Desasfaltao a propano)
Neste processo so recuperadas as fraes de
lubrificantes mais pesadas e viscosas (BrightStock e Cylinder-Stock.
RECUPERAO
DE SOLVENTE
DO EXTRATO

RETIFICAO
DO EXTRATO

ODES

Vapor
RV

TORRE
EXTRATORA

Propano

PURIFICAO
DO SOLVENTE

gua
Vapor

RECUPERAO
DE SOLVENTE
DO RAFINADO

RETIFICAO
DO RAFINADO

ASFALTO

Produo de lubrificantes
(Desasfaltao a propano)
Influncia das Variveis no Rendimento do Extrato

4:1

Rendimento

Rendimento

6:1
8:1

8:1
6:1
4:1

Temperatura
T.C.T Temperatura Crtica de Tratamento
X:Y Relao Propano:leo

T.C.T

Temp.

Fonte: ABADIE, E. 2007

Produo de lubrificantes
(Desasfaltao a propano)
Torre de Flash
(alta presso)
Vapor

Torre de Flash
(baixa presso)

Forno de
Extrato

Vapor

Resduo
de Vcuo

Torres Extratoras

Vapor
Vapor

Torre de
Retificao

Torre de Flash
(mdia presso)

ODES

Tambor de
Alta Presso
Torre de Flash
(mdia presso)

Forno de
Rafinado

Compressor de Propano

Tambor de
Mdia Presso
gua

Torre de
Retificao
Vapor

Asfalto

Produo de lubrificantes
(Desasfaltao a propano)
Os extratos produzidos devem estar dentro das
faixas de viscosidade abaixo.
API DA
CARGA

PRODUTO

FAIXA DE VISCOSIDADE A 210

F (99 C)

9,0 a 11,0

Bright-Stock

151 a 182 SSU

6,0 a 8,0

Cylinder-Stock

300 a 330 SSU

SSU - Segundos Saybolt Universal

Vale lembrar que para a produo destes leos

o Slop Cut no deve ser retirado na torre de
destilao a vcuo.

Produo de lubrificantes
(Desaromatizao a furfural)
Tem por objetivo a extrao de aromticos nos
leos bsicos a fim de aumentar o ndice de
viscosidade;
O ndice de viscosidade traduz o quo a
viscosidade do leo se mantm estvel
variaes de temperatura;
Compostos aromticos possuem baixo ndice
de viscosidade.

Produo de lubrificantes
(Desaromatizao a furfural)

P.F. = 41 C
P.E. = 162 C
d = 1,159
Furfural

Produo de lubrificantes
(Desaromatizao a furfural)

Produo de lubrificantes
(Desaromatizao a furfural)
A temperatura de extrao funo do tipo de
leo que est sendo tratado. Quanto mais
denso o leo mais alta a temperatura ideal de
extrao
Temperatura de extrao: 50 a 150 C
Relao solvente/leo: 1,6 para Spindle a 4,6
para Cylinder-Stock.

Rendimento de leo desaromatizado:

Normalmente de 80% a 60% conforme a carga.

Produo de lubrificantes
(Desaromatizao a furfural)
O furfural forma uma mistura azeotrpica com
a gua e necessita de um tratamento especial
para sua recuperao.

Produo de lubrificantes
(Desparafinao a Mek-tolueno)
Tem por objetivo a extrao das n-parafinas
pois
estas
acarretam
dificuldade
no
escoamento dos lubrificantes a baixas
temperaturas.
As n-parafinas tem alto ndice de viscosidade.
O solvente ideal deve diluir todo o leo, ao
mesmo tempo que precipitaria toda a parafina.

Produo de lubrificantes
(Desparafinao a Mek-tolueno)
O benzeno e o tolueno dissolvem bem o leo,
no entanto tambm dissolve boa parte das
parafinas o que tornaria inconveniente o seu
uso (solvente).

As acetonas e cetonas superiores provocam

bastante precipitao de tolueno, no entanto,
no diluem o leo muito bem (anti-solvente).
Uma mistura balanceada do solvente com o
anti-solvente pode proporcionar o resultado
desejado.

Produo de lubrificantes
(Desparafinao a Mek-tolueno)
A Meti-Etil-Cetona e o tolueno so os dois
compostos que melhor se adaptam ao
processo sendo os solventes consagrados
para este uso atualmente.

Produo de lubrificantes
(Hidroacabamento)
Tem por objetivo a remoo de compostos que
atribuam ao lubrificante instabilidade qumica e
fsica.
A presena de compostos de nitrognio, enxofre e
oxignio, bem como duplas ligaes, causa uma
rpida deteriorao do leo, com conseqente
alterao de suas propriedades. Alm disto,
compostos de enxofre tornam o leo corrosivo.

Produo de lubrificantes
(Hidroacabamento)

Qualidade dos derivados e sua

relao com a produo
O fim de todo o processo de refino a produo de
derivados,
os
quais
devem
atender
a
especificaes que viso suas aplicaes.
Uma especificao compreende um conjunto de
caractersticas que determina a qualidade do
derivado, afim de atender a um determinado nvel
de desempenho ou performance, em conformidade
com a aplicao desejada.

Qualidade dos derivados e sua

relao com a produo
Cada um dos processo aos quais as correntes de
hidrocarbonetos so submetidas ao longo da
refinaria determina as caractersticas do derivado
produzido.
As
caractersticas
dos
combustveis
so
determinadas por mtodos de ensaio publicados
por organismos normalizadores tais como: ABNT,
ISO, ASTM, etc.

Qualidade dos derivados e sua

relao com a produo
Combustveis

No combustveis

Lubrificantes
leos bsicos
Lubrificantes
rerefinados
Asfaltos CAP

GLP
Gasolina
Gasolina de aviao
Diesel
Querosene de aviao
leo combustvel