Quim. Nova, Vol. 33, No.

5, 1211-1215, 2010

Rgis Casimiro Leal* e Jos Machado Moita Neto

Centro de Cincias da Natureza, Departamento de Qumica, Universidade Federal do Piau, Campus Petrnio Portela, 64049-550
Teresina - PI, Brasil
Francisco das Chagas Alves Lima
Universidade Estadual do Piau, Rua Joo Cabral, 2231, 64002-150 Teresina - PI, Brasil
Chistiane Mendes Feitosa
Universidade Federal do Piau, Campus Senador Helvdio Nunes de Barros, 64600-000 Picos - PI, Brasil

Educao

A QUMICA QUNTICA NA COMPREENSO DE TEORIAS DE QUMICA ORGNICA

Recebido em 18/11/09; aceito em 15/1/10; publicado na web em 23/4/10

THE QUANTUM CHEMISTRY IN THE UNDERSTANDING OF THEORIES OF ORGANIC CHEMISTRY. Quantum chemical
calculations were performed in order to obtain molecular properties such as electronic density, dipole moment, atomic charges, and
bond lengths, which were compared to qualitative results based on the theories of the organic chemistry. The quantum chemistry
computational can be a useful tool to support the main theories of the organic chemistry.
Keywords: organic chemistry; teaching chemistry; quantum chemistry.

INTRODUO
Nas ltimas dcadas, a qumica computacional vem conquistando
definitivamente seu espao entre as metodologias que investigam os
fenmenos qumicos.1 Essa conquista deve-se ao grande avano das
metodologias tericas, assim como aos avanos tecnolgicos na rea
de informtica. Como consequncia, artigos de qumica quntica
com abordagem educacional tm sido publicados visando facilitar a
aprendizagem dos alunos de graduao em qumica.2
Esses desenvolvimentos modificam a rotina do ensino de qumica:
atualmente, os clculos qumico-qunticos so essenciais em qualquer
laboratrio acadmico. Sendo assim, a qumica computacional tornase capaz de fornecer resultados confiveis sobre geometria molecular
e outras propriedades, que so provenientes de experimentaes
qumicas ou derivados de abordagens puramente tericas, podendo
ser obtidas atravs de mtodos de mecnica molecular, mecnicoquntico e pela metodologia do funcional da densidade.3
A mecnica molecular consiste no uso das leis da fsica clssica e
de resultados empricos para modelagem da estrutura molecular e de
propriedades qumicas. Portanto, os clculos de mecnica molecular
incorporam apenas de modo indireto as informaes eletrnicas dos
sistemas qumicos, trazendo grandes limitaes no alcance terico
de seus resultados.
Os mtodos baseados na resoluo da Equao de Schrdinger
para obteno de energia (H^ = E) podem ser do tipo ab initio e
semiemprico.4 Os mtodos ab initio usam o Hamiltoniano correto
e no usam dados experimentais que no sejam as constantes fsicas
fundamentais, consistem na resoluo da equao de Schrdinger a
partir de um determinado conjunto de funes de base. Originalmente
estas funes de base consistiam em funes de ondas semelhantes s
encontradas para tomos hidrogenoides, pois, neste caso, a equao
de Schrdinger pode ser obtida por resoluo matemtica exata das
equaes diferenciais. Para outros tomos e sistemas moleculares, a
equao de Schrdinger no apresenta soluo exata e as solues
aproximadas s podem ser obtidas numericamente por computador,
sendo que a qualidade das informaes obtidas depende do modelo
qumico empregado, ou seja, do mtodo terico aplicado e do conjunto
*e-mail: regis@ufpi.edu.br

de base utilizado. Os mtodos ab initio trazem uma limitao computacional grande, pois o aumento no sistema eletrnico (quantidade
de tomos na molcula ou nmero atmico dos tomos) produz um
grande aumento no tempo computacional de clculo, devido a grande
quantidade de integrais que precisam ser resolvidas numericamente.
Isto torna este poderoso mtodo limitado para aplicao em sistemas
moleculares maiores (enzimas, catalisadores etc).
Os mtodos semiempricos4,5 no fazem todos os clculos como
os mtodos ab initio, pois utilizam um Hamiltoniano simplificado e
parmetros ajustados de dados experimentais ou resultados de clculo
ab initio e mais algumas consideraes simplificadoras de natureza
terica que poupam alguns clculos. Um exemplo destas simplificaes a aproximao ZDO (Zero Differential Overlap) implementada
nos mtodos que no calculam as integrais de recobrimento (por
exemplo, CNDO/2). Deste modo, com os mtodos semiempricos
podem ser feitos clculos para molculas quase to grandes quanto as
calculadas por mtodos de mecnica molecular e, ainda, fornecerem
parmetros eletrnicos, como os mtodos ab initio. A qualidade dos
mtodos semiempricos depende das aproximaes tericas que lhe
deram origem e da amplitude e qualidade da informao usada em
sua parametrizao.4
Embora o formalismo no deva ser negligenciado para quem
deseja se aprofundar na Qumica Quntica, necessrio reduzir o
tempo de sua exposio para a grande maioria dos futuros qumicos
que sero apenas usurios de seus mtodos e tcnicas. O ensino de
Qumica Quntica ainda representa um desafio aos alunos de Qumica,
em virtude da enorme quantidade e da complexidade dos clculos
envolvidos. Porm, a implementao computacional da qumica
quntica til na compreenso de assuntos dos mais variados ramos
da Qumica (Orgnica, Inorgnica, Analtica, Fsico-Qumica etc)
e pode ser atrativa para os alunos correlacionarem suas diversas
reas.6 Atualmente esto disponveis no mercado pacotes de qumica
computacional que dispem da mecnica quntica, incluindo mais
de um mtodo semiemprico e tambm mais de um conjunto de base
para o clculo ab initio, alm dos mtodos da Teoria do Funcional
da Densidade (DFT).
Neste trabalho se mostra como diversos tpicos abordados
tradicionalmente nas disciplinas de Qumica Orgnica podem ser
revisitados pela qumica quntica atravs de auxlio de programas

1212

Leal et al.

computacionais. Inicialmente faremos uma breve introduo a tpicos

clssicos de Qumica, abordados neste artigo.
A ligao covalente
Quando dois tomos tendem a receber eltrons eles o compartilham e formam uma ligao covalente, o resultado uma molcula
mais estvel (menor energia) do que os seus respectivos tomos
isolados.7 As caractersticas deste tipo de ligao so devidas, principalmente, s propriedades dos tomos que a formam.8 A molcula
mais simples que possui uma ligao covalente a molcula de H2,
nesta ligao cada tomo compartilha seu eltron, constituindo assim
o par de eltrons necessrio para formar a ligao.9
Um aspecto importante nas ligaes covalentes quanto distribuio dos eltrons entre os tomos. Em uma ligao covalente
apolar, como na ligao do H2, os eltrons na ligao esto igualmente
compartilhados entre os dois tomos. Em uma ligao covalente polar,
um dos tomos exerce maior atrao pelos eltrons do que o outro.10
O compartilhamento de um par de eltrons produz uma ligao
simples, j o compartilhamento de dois ou trs pares de eltrons
entre dois tomos produz ligaes duplas e triplas, respectivamente.11
Em geral, numa molcula os dois tomos aproximam-se em uma
distncia ideal, de forma que as repulses sejam as mnimas possveis
e se alcance uma geometria tima, formando a ligao covalente. Essa
distncia denominada comprimento de ligao e varia de acordo com a
ligao, no caso da molcula de H2 o comprimento de ligao de 0,74
.12 Se os dois tomos estiverem muito prximos, iro se repelir devido
a repulses nucleares; consequentemente, a molcula se desestabiliza
e a energia aumenta. Se estiverem distantes, no conseguiro compartilhar o par de eltrons necessrio para formar a ligao covalente.13
A partir dos mtodos de qumica quntica possvel construir
o grfico da energia de uma molcula em funo da distncia internuclear, obtendo-se ainda outras duas propriedades importantes da
molcula: comprimento de ligao e energia de dissociao.
Teoria do orbital molecular
De acordo com a teoria do orbital molecular (TOM), os orbitais
moleculares so formados a partir da combinao linear de orbitais
atmicos (CLOA). O nmero de orbitais moleculares formados ser
sempre igual ao nmero de orbitais atmicos envolvidos na sua
ligao. Por exemplo, se chamarmos os ncleos de uma molcula
de AB, seus orbitais atmicos A e B, respectivamente, podem se
combinar para formarem o orbital molecular (AB), que corresponde
funo de onda da molcula.7 Sendo assim, temos:

(AB) = N(c1A + c2 B)

onde N uma constante de normalizao e os coeficientes c1 e c2

minimizam a energia do sistema descrito funo de onda.
As energias dos orbitais moleculares formados sero distintas das
dos orbitais atmicos que os formam. Alguns orbitais moleculares possuem energia mais baixa e so chamados orbitais ligantes, pois contribuem para a formao da molcula, exibindo certa densidade eletrnica
em torno da ligao entre os ncleos. J outros orbitais, chamados de
orbitais antiligantes tm energia mais alta e no contribuem para a
formao da ligao, pois exibem um plano nodal (regio de mnima
probabilidade de se encontrarem eltrons) entre os ncleos. Existem,
ainda, orbitais moleculares que possuem a mesma energia dos orbitais
atmicos que os formaram, denominados orbitais no-ligantes.9,12
Uma ligao covalente entre quaisquer dois tomos sempre
descrita por uma funo de onda. Para tomos heteronucleares, como
na molcula de HF, a funo de onda para o orbital ligante tem uma

Quim. Nova

maior influncia, pois existe uma maior densidade eletrnica no tomo

de flor. A funo de onda, na molcula HF HF = H1s + lF2p
onde l > 1, correspondendo a uma densidade eletrnica maior na
parte do orbital de ligao do flor do que na parte do hidrognio,
por isso h separao de cargas e formao de um dipolo.12 Atravs
de clculos computacionais mecnico-quntico possvel mostrar
as densidades eletrnicas correspondentes aos orbitais moleculares
ligantes e antiligantes, bem como suas respectivas energias.
Hibridizao e comprimento de ligao
A hibridizao o processo de combinao de orbitais atmicos
proporo que os tomos se aproximam um do outro para formarem
as ligaes. O comprimento de ligao a distncia entre os ncleos
de dois tomos ligados atravs de uma ligao covalente e importante na determinao do tamanho total e forma de uma molcula.11
comum fazer-se uma comparao entre os comprimentos e
a hibridao das ligaes de hidrocarbonetos simples. A formao
da ligao C-C no etano obtida atravs da sobreposio de um
orbital hbrido sp3 de cada tomo de carbono. No etileno o carbono
compartilha dois pares de eltrons para formar a dupla ligao C=C,
resultado da combinao da sobreposio frontal de orbitais do tipo
sp2 e da aproximao paralela de orbitais do tipo p. Na hibridizao
do tipo sp2, um orbital 2s combina-se com dois orbitais 2p resultando
em trs orbitais hbridos sp2, sendo que o terceiro orbital p permanece inalterado (puro) para formar a ligao pi () necessria para a
formao da molcula de etileno, que possui uma ligao mais forte
e mais curta do que a ligao simples (hibridizao sp3). O carbono
pode, ainda, compartilhar trs pares de eltrons para formar a tripla
ligao, resultado de orbitais hbridos do tipo sp. Desta vez, o orbital
2s do tomo de carbono hibridiza apenas com um orbital p, resultando
dois orbitais hbridos sp e dois orbitais p inalterados. Para a formao
da tripla ligao, os orbitais hbridos sobrepem-se frontalmente, ao
passo que os dois orbitais p de cada tomo de carbono se combinam,
ambos lateralmente, resultando em duas ligaes pi, resultando em
uma tripla ligao ainda mais forte e mais curta.13
Em geral, proporo que o nmero de ligaes entre dois tomos
aumenta, a ligao se torna mais curta e mais forte.10 Isto se deve,
principalmente, a dois fatores:12 quantidade de eltrons envolvidos nas
ligaes, respectivamente, dois, quatro, seis e do aumento do carter
s: sp3, sp2, sp. A ligao C-C do etano possui comprimento de 1,54 ,
sendo mais longa e, consequentemente, mais fraca do que as ligaes
dupla (1,33 ) e tripla (1,20 ). Portanto, o acetileno a molcula que
possui a ligao mais curta e mais forte (835 kJ mol-1), comparado a
611 kJ mol-1 do etileno e 376 kJ mol-1 do etano.13
Cargas atmicas e acidez dos hidrocarbonetos
Quando dois tomos de uma ligao tm uma pequena diferena
de eletronegatividade, as cargas parciais so muito pequenas. Quando
a diferena de eletronegatividade aumenta, tambm crescem as cargas
parciais. De acordo com Robert Mulliken, a eletronegatividade a
mdia entre a energia de ionizao e a afinidade eletrnica do elemento (ambas em eletron-volts).8 O conhecimento das cargas atmicas
importante, pois a partir das distribuies de cargas calculadas
sobre os tomos que so gerados os mapas de potencial eletrosttico.
Estes mapas indicam as regies mais carentes de eltrons, ou seja,
regio mais positiva, e as regies mais ricas em eltrons, regio mais
negativa.13 Atravs da Qumica Quntica possvel obter cargas
atmicas segundo diversas metodologias.
As propriedades polaridade e acidez esto relacionadas com a
hibridizao dos tomos de carbonos na molcula. Quanto maior for
o carter s e menor o carter p da hibridizao do tomo de carbono

Vol. 33, No. 5

A Qumica Quntica na compreenso de teorias de Qumica Orgnica

na molcula, maior ser a eletronegatividade relativa do orbital deste

tomo, ou seja, em uma hibridizao do tipo sp, no caso do carbono
na molcula de acetileno, h uma maior facilidade da perda de um
hidrognio devido a maior eletronegatividade do C, resultando em
um composto mais cido do que o hidrocarboneto correspondente
com um tomo de carbono sp3 (etano) e sp2 (etileno). Sendo assim,
a ordem de acidez relativa12 sp > sp2 > sp3. A hibridizao (carter
spn do OM) e a carga atmica sobre o hidrognio (representando a
acidez) podem ser obtidas por mtodos de Qumica Quntica.

1213

sador Pentium 4 (3 GHz), com 1,00 Gb de RAM. Os parmetros de

energia, densidade eletrnica, momento de dipolo, cargas atmicas e
comprimento de ligao foram obtidos utilizando mtodos semiemprico (AM1, PM3), ab initio Hartree-Fock (HF), alm dos funcionais
hbridos de densidade B3LYP16 e PBE1PBE.17 Os conjuntos de base
utilizados foram 3-21G e 6-31G(d).
Os inputs necessrios para realizao dos clculos foram realizados com o auxlio do programa computacional GaussView 3.0. Os
resultados obtidos (por exemplo: HOMO e LUMO) tambm foram
visualizados atravs da interface do mesmo programa.

Momento de dipolo
RESULTADOS E DISCUSSO
A habilidade de atrair para si o par de eltrons compartilhado em
uma ligao covalente denominada eletronegatividade. Na molcula
de H2, os tomos possuem a mesma eletronegatividade, sendo assim o
par de eltrons compartilhado igualmente pelos tomos e, portanto,
a molcula apolar ou no polar. No caso do HCl, o Cl (elemento
mais eletronegativo) atrai em sua direo os eltrons compartilhados
na ligao com o tomo de hidrognio (menos eletronegativo), adquirindo uma carga parcialmente negativa. Por sua vez, o hidrognio
adquire uma carga parcial positiva originando um dipolo eltrico e,
como consequncia, a molcula polar.13
O dipolo molecular tambm ocorre quando existem pares de
eltrons no-ligantes, por exemplo, a molcula de gua ou de amnia,
ambas so polares devido aos pares de eltrons isolados que possuem
sobre o tomo de oxignio e nitrognio, respectivamente. O valor
de um dipolo eltrico, denominado momento de dipolo eltrico,
medido em debyes (D), atravs da magnitude das cargas parciais e
das distncias entre os extremos de um dipolo.8
No ismero (E)-1-cloropropeno, o grupo metila (-CH3) doa eltrons exercendo um efeito indutivo positivo (I+) e, como consequncia, orienta um dipolo de pequena magnitude, com o terminal negativo
na direo da ligao dupla. Por sua vez, o Cl que um grupo receptor
de eltrons, tambm orienta um dipolo. Como ambos os vetores esto
orientados no mesmo sentido o valor resultante do momento de dipolo
ser ligeiramente maior no ismero (E)-1-cloropropeno (1,97 D) do
que no (Z)-1-cloropropeno (1,71 D), pois neste ltimo os momentos
so orientados para lados opostos.12 Atravs dos clculos de mecnica
quntica, possvel determinar o momento de dipolo.
Cargas atmicas e grupos dirigentes no anel aromtico
Os grupos dirigentes no anel aromtico podem ser de dois tipos:
ativantes e desativantes. Os ativantes so aqueles que fornecem eltrons, estabilizando o anel e tornando-o mais reativo. Os desativantes
so aqueles que so receptores de eltrons, ou seja, causam efeito
contrrio ao grupo ativante (desestabilizam o anel, tornando-o menos
reativo). Os motivos mais comuns que podem caracterizar um grupo
em ativante e desativante so os efeitos indutivo e de ressonncia.12
A orientao dos substituintes em uma reao, em relao ao
que j existe ligado ao anel aromtico, no depende da natureza do
eletrfilo e sim da natureza do substituinte ligado ao anel antes da
reao. Os substituintes ou orientam para a posio meta ou orientam
para as posies orto e para.14 Por exemplo, o grupo hidroxila (OH)
na molcula fenol possui um grupo ativante poderoso, orientando o
substituinte para as posies orto e para. J a molcula de cido benzoico, possui o grupo carboxila (COOH) que desativante e orienta
o substituinte para posies meta.12

Para demonstrar como a Qumica Quntica pode colaborar no

entendimento de vrios conceitos qumicos, tratamos por mtodos
semiempricos, ab initio e funcional da densidade os diversos sistemas
discutidos anteriormente.
A ligao covalente
Independente da metodologia de clculo mecnico-quntico, a
Figura 1 mostra a repulso crescente medida que diminui a distncia
entre os tomos e a dissociao medida que essa distncia aumenta.

Figura 1. Grfico da energia da molcula de H2, em funo da distncia

internuclear, onde RH-H o comprimento de ligao

O clculo usando o mtodo semiemprico PM3 e os clculos

Hartree-Fock e DFT com o conjunto de base 6-31G(D) apresentaram
resultados qualitativos anlogos aos mostrados na Figura 1.
Teoria do orbital molecular
As densidades eletrnicas correspondentes ao HOMO (orbital molecular ocupado de maior energia) e LUMO (orbital molecular desocupado
de menor energia) da molcula de HF so mostrados na Figura 2.

Figura 2. Densidade eletrnica dos orbitais HOMO e LUMO da molcula

de cido fluordrico (HF) utilizando o mtodo AM1

PROCEDIMENTO COMPUTACIONAL
Todos os clculos de otimizao de geometria foram realizados
com o programa Gaussian 03W,15 em um computador com proces-

Os eltrons que esto no orbital ligante possuem maior probabilidade

de estarem localizados na regio internuclear, pois o orbital antiligante
possui um plano nodal (superfcie de densidade eletrnica zero), regio

1214

Leal et al.

Quim. Nova

que os eltrons tendem a evitar para no desestabilizar a molcula.

Tabela 3. Cargas de Mulliken para a molcula de etano

Hibridizao e comprimento de ligao

tomos AM1

Foram realizados clculos para as molculas de etano, etileno

e acetileno para representar respectivamente os grupos alcano, alceno e alcino dentro da classe dos hidrocarbonetos. Em relao ao
comprimento de ligao, todos os valores apresentados na Tabela 1
concordam em uma sequncia C-C> C=C> CC. Os resultados que
mais se aproximaram dos valores experimentais 1,54; 1,33 e 1,20 ,
respectivamente, para as molculas etano, etileno e acetileno, foram
os DFTs com os dois conjuntos de base utilizados 3-21G e 6-31G (D).

H
H
H
C
C
H
H
H

Tabela 1. Comprimento da ligao entre carbonos para as molculas de etano,

etileno e acetileno em angstroms ()

Tabela 4. Cargas de Mulliken para a molcula de etileno

Mtodos de clculo
AM1
PM3
Hartree-Fock 3-21G
Hartree-Fock 6-31G(D)
B3LYP 3-21G
B3LYP 6-31G(D)
PBE1PBE 3-21G
PBE1PBE 6-31G(D)

Comprimento da ligao ()
Etano
Etileno
Acetileno
C-C
C=C
CC
1, 500282
1, 325948
1, 195452
1, 504417
1, 321936
1, 189894
1, 542596
1, 315100
1, 187638
1, 527361
1, 317104
1, 185548
1, 543856
1, 329342
1, 203644
1, 530490
1, 330858
1, 204974
1, 537260
1, 328226
1, 204286
1, 522656
1, 328478
1, 204398

As hibridizaes das ligaes podem ser preditas atravs da orientao espacial da molcula e ngulos de ligaes H-C-H e H-C-C. Para
o etano se observa ngulos de ligaes prximos ao valor do ngulo
tetradrico (109,5), o que caracteriza a hibridizao sp3. J a molcula
de etileno plana com ngulos de ligaes H-C-H e H-C-C prximos
de 116,6 e 121,7, respectivamente. Por sua vez o acetileno linear,
possuindo ngulos de ligao H-C-C de 180. A Tabela 2 mostra os
ngulos de ligaes com relao ao tipo de clculo efetuado.
Tabela 2. ngulos de ligaes para as molculas etano, etileno e acetileno
em graus ()

Mtodos de clculo
AM1
PM3
Hartree-Fock 3-21G
Hartree-Fock 6-31G(D)
B3LYP 3-21G
B3LYP 6-31G(D)
PBE1PBE 3-21G
PBE1PBE 6-31G(D)

Etano
H-C-H
108, 1959
107, 2372
108, 1310
107, 6721
108, 0253
107, 5176
108, 0371
107, 4868

Etileno
H-C=C
H-C-H
122, 7146 114, 5727
123, 0988 113, 8187
121, 9027 116, 2169
121, 7966 116, 4327
121, 9078 116, 1868
121, 8653 116, 2724
121, 8175 116, 3671
121, 7980 116, 4069

Acetileno
H-CC
180, 0000
180, 0000
180, 0000
180, 0000
180, 0000
180, 0000
180, 0000
180, 0000

Cargas atmicas e acidez de hidrocarbonetos

Observa-se nas Tabelas 3, 4 e 5 que independente do tipo de
clculo, a carga sobre o tomo de hidrognio cresce, ou seja, torna-se
mais positivo, na ordem etano < etileno < acetileno, o que indica a
ordem crescente de acidez destes compostos.
Momento de dipolo
Os valores da propriedade momento de dipolo, calculados por
diferentes mtodos para os ismeros do 1-cloropropeno, esto expressos na Tabela 6.

0, 071
0, 071
0, 071
-0, 212
-0, 212
0, 071
0, 071
0, 071

tomos AM1
H
H
C
C
H
H

Hartree-Fock
B3LYP
PBE1PBE
3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D)
0, 200 0, 159 0, 188 0, 144 0, 214 0, 172
0, 200 0, 159 0, 188 0, 144 0, 214 0, 172
0, 200 0, 159 0, 188 0, 144 0, 214 0, 172
-0, 601 -0, 476 -0, 563 -0, 433 -0, 643 -0, 516
-0, 601 -0, 476 -0, 563 -0, 433 -0, 643 -0, 516
0, 200 0, 159 0, 188 0, 144 0, 214 0, 172
0, 200 0, 159 0, 188 0, 144 0, 214 0, 172
0, 200 0, 159 0, 188 0, 144 0, 214 0, 172

PM3
0, 035
0, 035
0, 035
-0, 105
-0, 105
0, 035
0, 035
0, 035

PM3

0, 109 0, 076
0, 109 0, 076
-0, 218 -0, 153
-0, 218 -0, 153
0, 109 0, 076
0, 109 0, 076

Hartree-Fock
B3LYP
PBE1PBE
3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D)
0, 213 0, 176 0, 187 0, 143 0, 215 0, 171
0, 213 0, 176 0, 187 0, 143 0, 215 0, 171
-0, 425 -0, 353 -0, 373 -0, 285 -0, 429 -0, 343
-0, 425 -0, 353 -0, 373 -0, 285 -0, 429 -0, 343
0, 213 0, 176 0, 187 0, 143 0, 215 0, 171
0, 213 0, 176 0, 187 0, 143 0, 215 0, 171

Tabela 5. Cargas de Mulliken para a molcula de acetileno

tomos AM1
H
C
C
H

PM3

0, 218 0, 193
-0, 218 -0, 193
-0, 218 -0, 193
0, 218 0, 193

Hartree-Fock
B3LYP
PBE1PBE
3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D)
0, 334 0, 276 0, 248 0, 188 0, 284 0, 227
-0, 334 -0, 276 -0, 248 -0, 188 -0, 284 -0, 227
-0, 334 -0, 276 -0, 248 -0, 188 -0, 284 -0, 227
0, 334 0, 276 0, 248 0, 188 0, 284 0, 227

Tabela 6. Momento de dipolo para os ismeros do 1-cloropropeno, em relao

ao tipo de clculo efetuado

Mtodos de clculo
AM1
PM3
Hartree-Fock 3-21G
Hartree-Fock 6-31G(D)
B3LYP 3-21G
B3LYP 6-31G(D)
PBE1PBE 3-21G
PBE1PBE 6-31G(D)

Momento de dipolo (debye)

(E)-1-cloropropeno
(Z)-1-cloropropeno
1, 4521
1, 1853
1, 1498
0, 9709
3, 0367
2, 6445
2, 2794
1, 9819
2, 6804
2, 3576
2, 0969
1, 8329
2, 6488
2, 3213
2, 0546
1, 8045

Aplicando o teste t pareado para os resultados expressos na

Tabela 6, obtm-se que as duas populaes so significativamente
diferentes para o nvel de confiana de 95%. Ou seja, todos os valores
calculados teoricamente para ambos os ismeros, embora difiram dos
valores experimentais, reproduzem a informao que o momento de
dipolo do ismero (E) > (Z). Dentre os clculos realizados, os DFTs
com a funo de base 6-31G(D) so os que mais se aproximam dos
valores experimentais, talvez porque as funes polarizadas auxiliam na descrio das distores da nuvem eletrnica em ambiente
molecular, importantes na descrio das ligaes qumicas e que
correspondem a funes adicionais com momento angular diferente
daquele apresentado pela base original. Os resultados semiempricos
so os que mais se distanciam, pois so mtodos menos precisos do
que os demais utilizados.

Vol. 33, No. 5

A Qumica Quntica na compreenso de teorias de Qumica Orgnica

Cargas atmicas e grupos dirigentes no anel aromtico

Os grupos substituintes no anel aromtico so classificados e
ordenados de acordo com a possibilidade de ativarem ou desativarem
o anel em uma reao qumica. O clculo de trs destes anis exemplifica a vantagem do uso da qumica quntica. A molcula de fenol
possui um grupo ativante (OH) que influencia um possvel ataque
eletroflico em posies orto, para. J a molcula de cido benzoico
(COOH) possui um grupo desativante orientando os substituintes em
posies meta. A Figura 3 confirma a dirigncia dos grupos ligados
ao anel aromtico de acordo com as cargas atmicas, obtidas atravs
de clculo terico semiemprico AM1.

1215

diversos mtodos qumico-qunticos divirjam quantitativamente entre

si, qualitativamente apresentam as mesmas indicaes dos modelos
de compreenso usados nas outras reas da Qumica.
AGRADECIMENTOS
Ao CNPq pelo auxlio financeiro concedido para disponibilidade
do programa necessrio aos clculos (Processo: 470341/2004-1) e a
C. P. da Silva, do Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia
do Piau, pela contribuio para a realizao deste trabalho. R. C. Leal
agradece ao PIBIC/CNPq pela bolsa de pesquisa.
REFERNCIAS

Figura 3. Cargas atmicas de Mulliken do cido benzoico e fenol calculado

pelo mtodo AM1

O ensino de Qumica Orgnica no claro, quando se tem mais

de um grupo ligado diretamente ao anel, por exemplo, a molcula de
cido saliclico. Neste caso conforme a Tabela 7, o ataque eletroflico
mais provvel ocorre no C3 (Figura 4).
Tabela 7. Cargas de Mulliken para a molcula de cido saliclico
tomos
C1
C2
C3
C4
C5
C6

Cargas de Mulliken de acordo com o mtodo de clculo

Hartree-Fock
B3LYP
PBE1PBE
AM1 PM3
3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D) 3-21G 6-31G(D)
-0, 151 -0, 148 -0, 294 -0, 207 -0, 114 0, 052 -0, 160 -0, 025
0, 143 0, 145 0, 447 0, 438 0, 296 0, 302 0, 312 0, 322
-0, 237 -0, 202 -0, 288 -0, 300 -0, 208 -0, 195 -0, 245 -0, 241
-0, 054 -0, 037 -0, 204 -0, 160 -0, 178 -0, 123 -0, 213 -0, 16
-0, 184 -0, 148 -0, 266 -0, 237 -0, 194 -0, 139 -0, 233 -0, 183
-0, 037 -0, 022 -0, 156 -0, 157 -0, 155 -0, 170 -0, 177 -0, 188

Figura 4. Esquema representativo para a molcula de cido saliclico

CONCLUSO
Atravs da Qumica Quntica possvel calcular as energias dos
orbitais, o momento dipolar de molculas, as cargas eletrnicas sobre
os tomos segundo diversas metodologias, estimar frequncias vibracionais, bem como espectros no infravermelho e Raman, potencial
eletrosttico, densidade eletrnica, etc. Esta quantidade de informaes, obtidas atravs destes mtodos, pode ser usada para relacionar
a teoria quntica com outros contedos de qumica, onde os conceitos
fundamentais podem ser explorados com maior profundidade.
A Qumica Quntica oferece a possibilidade de mostrar alternativamente diversos conceitos da Qumica Orgnica. Embora os

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