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# DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

## FACULDADE DE CINCIAS E TECNOLOGIA

PROCESSOS DE
TRANSFORMAO I
PROBLEMAS

2012 / 2013
1

RCPA
(Continuous Stirred Tank Reactor - CSTR)

CSTR - RCPA

Balano mssico

I)
A reaco em fase lquida, reversvel

A+B

k1
k2

C+D

## de segunda ordem em que k1 = 7 L (mol min)-1 e k2 = 3 L (mol min)-1 processada num

RCPA com 120 litros de volume. Este tanque alimentado por dois caudais
independentes, um contendo A, o outro B, com as concentraes CA = 2,8 mol L-1 e
CB=1,6 mol L-1. Pretende-se atingir 75 % de converso do reagente limite. Calcule o
caudal volumtrico destas correntes de alimentao considerando que so iguais.

I)

A+B

k1
k2

C +D

r = k1CACB k2CCCD

CA0 QA0

RCPA

Fase lquida

FA0

Reaco de 2 ordem

FB0

QA0 = QB 0

QB 0 = ?

CC0 = CD0 = 0

## CB0 = 1,6 mol L-1

QB0 CB0

Q CA CB CC CD

FA FB FC FD
xB =75 %

V=120 L
B reagente limite B = 1
Balano mssico a B
FB 0 FB + rBV = 0

rB = r

## Balano mssico global

0
d ( V )
= A0QA0 + B 0QB 0 Q
dt
A0QA0 + B 0QB 0 Q = 0

Fi = QCi

## QB 0CB 0 QCB + rBV = 0

QB 0CB 0 QCB ( k1CACB k2CCCD )V = 0
xB =

FB 0 FB
FB 0

Fi = Fi 0 +

FB 0 FB = FB 0 xB

sendo,

i
( B )

FB = FB 0 (1 xB )

FA = FA 0 FB 0 xB

QCB = QB 0CB 0 (1 xB )

QC A = QA0CA 0 QB 0CB 0 xB

## 2QB 0CB = QB 0CB 0 (1 xB ) 2Q C = Q C Q C x

B0 A
B 0 A0
B0 B0 B
CB =

1
CB 0 (1 xB )
2

CA =

1
(CA0 CB 0 xB )
2

A 0 = B 0 =

= Cte.

Q = QA 0 + QB 0

QA0 = QB 0

Q = 2QB 0

FB 0 xB
FC = FB 0 xB

FD = FB 0 xB

QCC = QB 0CB 0 xB

QCD = QB 0CB 0 xB

CC = CD =

## 2QB 0CD = QB 0CB 0 xB

1
CB 0 xB
2

I) (cont.)

RCPA

2
1
1
1
1

QCB 0 QCB k1 (CA 0 CB 0 xB ) CB 0 (1 xB ) k2 CB 0 xB V = 0

2
2
2

2
2
1
1
1
1

Q CB 0 CB k1 (CA 0 CB 0 xB ) CB 0 (1 xB ) k 2 CB 0 xB V = 0
2
2
2
2

2
1
1
1
1
1

Q CB 0 CB 0 (1 xB ) k1 (CA0 CB 0 xB ) CB 0 (1 xB ) k 2 CB 0 xB V = 0
2
2
2
2
2

2
1
1
1
1

Q CB 0 xB k1 (CA 0 CB 0 xB ) CB 0 (1 xB ) k2 CB 0 xB V = 0

2
2
2

2

2
1
1
1

k1 (CA 0 CB 0 xB ) CB 0 (1 xB ) k2 CB 0 xB V
2
2
2

Q=
1
CB 0 xB
2

Q = 8 L min
QB0 = QA0 = 4 L min

k1 = 7 L (mol min)-1
k2 = 3 L (mol min)-1
V=120 L
CA0 = 2,8 mol L-1
CB0 = 1,6 mol L-1
xB = 0, 75
CB = 0,2 mol L
C A = 0,8 mol L
CC = CD = 0,6 mol L5

RCPA

Balano mssico

II)
O composto qumico P pode ser obtido a partir dos reagentes A e B atravs do sistema
de reaces consecutivas:
1
2
A + B
P
R

## Para a sua produo utiliza-se um RCPA. A corrente de entrada no reactor contm

apenas A e B com concentraes: CA0 = 3 mol/L e CB0 = 6 mol L-1. No efluente a
concentrao de A reduz-se a 1 mol L-1. Tendo em considerao que durante a
operao a temperatura no interior do reactor mantida constante, calcule a

k2 = 0,16 min 1

k1 = 2 10 2 L( mol min)1

II)

r1 = k1CACB

CB0 CA0 Q0

RCPA

1
2
A + B
P
R

CA0 = 3 mol

1
k1 = 2 10 2 L( mol min)1 ; k2 = 0,16 min
CP0 = CR0 = 0

A reagente limitante
Balano mssico a A
dnA 0
= FA 0 FA + rAV
dt
Q0CA0 QCA + rAV = 0

CA 0 C A
k1CACB

L-1

Q CA CB CP CR

FA FB FP FR

## O que reage de A = 0 que reage de B

CA0 CA = 3 1 = 2 mol L
Fi = QCi

Q (CA 0 CA ) k1CACBV = 0
CA0 CA k1CACB = 0

CP = ?

FB0 FA0

Fase lquida

r2 = k2CP

sendo,
Q=Q0
=V/Q

ou

CB 0 CB = 2 mol L
CB = 6 2 = 4 mol L

em termos da converso

F FA
x A = A0
FA0

xA =

Q0CA 0 QCA
Q0CA0

xA =

C A 0 CA 2
= mol L
C A0
3

sendo, Q=Q0

C A 0 CA = CA 0 x A

= 25 min

CB 0 CB = CA 0 x A = 2 mol L
CB = CB 0 C A 0 x A = 4 mol L

NR

rA

Reaces simples
ri = i r
rA = A r

A = 1

rP

Reaces mltiplas

j =1

r A = r

ri = ij r j

rP = Pj r j = P 1r1 + P 2r2
j =1

P1 = 1
P 2 = 1

rp = r1 r2

## IMP: No possvel relacionar a concentrao de P com a converso de A, dado que P se consome na 8

reaco 2
necessrio efectuar um balano a P

II) (cont.)

1
2
A + B
P
R

r1 = k1CACB

r2 = k2CP

rp = r1 r2 = k1CACB k2CP

CB0 CA0 Q0

RCPA

FB0 FA0

CP = ?

CB0 = 6 mol L-1

## CA=1 mol L-1

CP0 = CR0 = 0

Balano mssico A P
dnP 0
= FP 0 FP + rPV
dt

Q CA CB CP CR

Fi = QCi

## Q0CP 0 QCP + rPV = 0

QCP + ( k1CACB k 2CP )V = 0
CP + ( k1CACB k2CP ) = 0
CP (1 + k2 ) + k1CACB = 0

k1CACB
CP = 0, 4 mol L
(1 + k2 )
sendo,
CA = 1mol L
CB = 4 mol L

## Avano das reaces

r1 = k1CACB X 1
r2 = k2CP

= 25 min

X2

C A = CA 0 + C0 ( X1 )
ou
CB = CB 0 + C0 ( X1 )
CP = CP 0 + C0 ( X1 X 2 )

X 2 = X1 +

CP =

k1 = 2 10 2 L( mol min)1
k2 = 0,16 min 1

FA FB FP FR

conhecendo

X1

CA0 CA 3 1 2
=
= = 0,222
C0
9
9
CB0 CB 6 4 2
X1 =
=
= = 0,222
C0
9
9
X1 =

X2
CP 0 CP 2 0 0,4 1,6
= +
=
= 0,178
C0
9
9
9

## C0 = CA0 + CB0 = 3 + 6 = 9 mol L

CA = 1mol L
CB = 4 mol L
CP = 0,4 mol L
NR

sendo, Q=Q0

Fi = Fi 0 + F0 ij X j
j =1

NR

Ci = Ci 0 + C0 ij X j
j =1

com, 9S

C0 = Ci 0
i =1

10

Balano mssico

RCPA

Balano energtico

VII)
Pedem-lhe para projectar um reactor que produza 540 mol h-1 de cido actico (C) obtido
atravs da reaco de hidrlise do anidrido actico (A):

## (CH3CO )2 O + H2O 2CH3COOH

de segunda ordem e irreversvel. No entanto, estudos preliminares mostraram que para
solues diludas, a velocidade de produo de cido actico pode ser descrita por:
rC = exp(0,0634T 3,502 )CA 10 3 mol( dm3 min)1

## onde T a temperatura de operao em graus centigrados. Sugerem-lhe a utilizao de

um reactor contnuo perfeitamente agitado onde se pretende atingir uma converso de
anidrido actico de 0,90. Utilizando os parmetros que lhe so fornecidos, calcule o
volume do reactor para as condies de operao seguintes:
a) Operao isotrmica. Qual o calor removido do sistema?
b) Operao adiabtica. Qual a temperatura de operao?

Q0 = 20 L min-1

T0 = 40 C

## = 1,05 x 103 kg m-3

11

-H = 5 x 104 cal(mol)-1

VII)

A

FB0 FA0 T0

+ B 2C

3

## Dados: CP = 0,9 cal (g K)-1

= 1,05 x 103 kg m-3 = 1,05 x 103 g L-1
-H = 5 x 104 cal (mol)-1
Balano mssico a A
dnA 0
= FA0 FA + rAV
dt
FA 0 FA + rAV = 0

## Balano mssico global

d ( V )
= 0Q0 Q
dt

Fi = QCi

0Q0 = Q

sendo,

Q=Q0

Q (CA 0 CA ) k (T )CAV = 0
Q (C A 0 C A )
k (T )CA

V =

180
k (T )

sendo,

= 0

Q CA CB CC
Tw T FA FB FC
xA = 0,90
FC =540 mol h-1=9 mol min-1

V =?

Q0CA0 QCA rV = 0

V =

Q0 = 20 L min-1
T0 = 40 C Tw

xA =

FA 0 FA
FA0

## Q0CA0 QCA = Q0CA0 x A

Q = Q0

C A 0 CA = CA 0 x A

FC = 2FA0 x A

FA0 =

1
rC sendo, 0,0634T 3,502
rC = e
CA
2

1
r = 5 10 1 e0,0634T 3 ,502CA mol( L min)1 r = k(T )CA mol( L min)

## k(T ) = 5 10 1 e 0,0634T 3 ,502 min 1

A = 1

Q=Q0

CA0=?
i
Fi = Fi 0 +
FA 0 x A
( A )

CA0 CA = 2, 25 10 1 mol L

r =

sendo,

CA = CA 0 (1 x A )

CA = 2, 5 10 2 mol L

ri = i r rC = C r C = 2 rc = 2r

FA 0 FA = FA 0 x A

rA = -r

C A0 =

FC
= 5 mol min
2 xA

FA0
= 2,5 10 1 mol L
Q0
12

(T C)

VII) (cont.)

V =

Balano Energtico

180
k (T )

com,

## k(T ) = 5 10 1 e0,0634T 3 ,502 min 1

mC
i

pi

do balano mssico
FA 0 FA rV = 0

dT
= Gi 0Cpi (T0 T ) + ( H )T rV + UA(Tw T )
dt
i
g

cal

(K )
min g.K

## CA0 CA = 2,25 10 1 mol L

T = T0

te
a) Operao isotrmica T = C.

T = T0

Q=Q0 = 20 L min-1
vir,

rV = 20 2, 25 10 1 = 4, 5 mol min

## K(T ) = 0,1903 min 1

( H )rV + UA(Tw T ) = 0

rV = FA 0 FA = Q(CA 0 CA )
sendo,

## G0Cp (T0 T ) + ( H ) rV + UA(Tw T ) = 0

T = 40 C

V = 946L
H = Cte. (-H) = 5 x 104 cal(mol)-1

## Calor retirado do sistema: q = 5 10 4 4,5

q = UA(Tw T ) = ( H ) rV

## cp = Cte. cP = 0,9 cal (g K)-1

= Cte. = 1,05 x 103 g L-1

q = 22500cal / min

Q0 = 20 L min-1
G0 = Q0 = 2,1x104 g min-1

## b) Operao adiabtica UA(Tw T ) = 0

G0Cp (T0 T ) + ( H ) rV = 0

5 10 4 4, 5
T = 40 +
1, 89 10 4

T = T0 +

T = 51,9 C

RCPA
(T C)

( H ) rV
G0Cp

i0

c pi = G0 c p = 1,89 10 4 cal(min K )1

## K(T ) = 0,4048 min 1

V = 445L

13

14

VI)
Recorre-se a um reactor piloto contnuo perfeitamente agitado com o volume de um litro
para estudar a reaco de segunda ordem em fase lquida:

A + B 2C
Para a realizao dos ensaios seleccionou-se um caudal volumtrico da corrente de entrada
no reactor de 100 cm3 min-1 com igual concentrao dos dois reagentes: 2/3 mol dm-3. A
temperatura desta corrente de 17 C e o reactor est parcialmente imerso num banho
temperatura constante de 87 C. A partir dos dados complementares referidos abaixo,
calcule a(s) temperatura(s) de operao.
Determine o limite da temperatura de alimentao a partir do qual o reactor passar a
operar na regio de estados estacionrios mltiplos. Considere os outros parmetros
constantes.
Verifique se a mesma informao poderia ser obtida a partir de uma representao da
converso de um reagente em funo da temperatura de operao.

2 10 4
k = 33 10 9 exp
RT
H = 20kcal mol 1

1
L( mol min)

## R = 1,987 cal (mol K)-1

A = 250cm 2

Cp = 650cal( dm 3 K )1

Fase lquida

VI)

A + B 2C
r = kCACB

Reaco de 2 ordem

## U = 0,1cal( cm2 min K )1

RCPA

15

CB0 CA0 Q0

FB0 FA0 T
0
CA0 =CB0=2/3 mol/dm3
Q0 = 100 cm3 min-1

2 10 4
1
Q0 = 0,1 L min-1
k = 33 10 exp
L( mol min)
T
RT

T0=17 C = 290 K Tw
R = 1,987 cal (mol K)-1
Tw=87C=360K
10065,4
1
k(T ) = 33 10 9 exp
L( mol min)
T

Q CA CB CC

H = 20000cal mol 1

A = 250cm2

Cp = 650cal(dm 3 K )1

U = 0,1cal( cm min K )

T FA FB F
C

V = 1L

T=?

## T0: estados estacionrios mltiplos ?

2

xA = f(T) ?

Balano Energtico

v C
i

pi

dT 0
= Qi 0Cpi (T0 T ) + ( H )T rV + UA(Tw T )
dt
i
cal

(cm2 )(K)
cm2 .min.K

L cal

min L.K

cal
min

i0

( H )rV

QR

## Q0c p (T0 T ) UA(Tw T )

QT

quando se verificar

QR = QT

16

QT = f (T )

VI) (cont.)

RCPA

QT = a + bT

## a = (Q0 c pT0 + UATw )

b = Q0 c p + UA
QT = ( 0,1 650 290 + 0,1 250 360 ) + ( 0,1 650 + 0,1 250 )T

QT = 27850 + 90T

cal/min

QR = f (T )

QR = ( H )rV

r = kCACB

CA = CB

r = kC

CA = CA0 (1 x A )

2
A

r = k (CA0 (1 x A ) )

QR = ( H )k (C A0 (1 x A )) V = ( H )C A2 0Vk (T )(1 x A )2
2

## QR = 20000 * ( 0,667 )2 1 k(T ) (1 x A )2

QR = 8, 89 10 3 k (T ) (1 x A )2

xA = f(T) ?

cal/min
com,

10065,4
17 -1
k(T ) = 33 10 9 exp

L (mol min)

X A = f (T )

VI) (cont.)

## do Balano Mssico xAM

RCPA

xAE

do Balano Energtico

## Q0c p (T0 T ) + ( H )rV + UA(Tw T ) = 0

FA 0 FA + rAV = 0
FA 0 FA rV = 0

rV = FA0 x A

FA 0 x A rV = 0

kCA2V = FA 0 x A

## Q0CpT0 (Q0Cp + UA ) T + ( H ) FA0 x A + UATw = 0

k (C A0 (1 x A ) ) V = Q0C A0 x A

sendo,FAo = Q0C A0

x AE =

2
(1 x A )2 kCA0
V = Q0CA0 x A

(1 2x

+ x A2 kC A0 x A = 0

## kCA0 x (1 + 2kCA0 ) x A + kCA0 = 0

x AM =

(1 + 2kCA0 ) (1 + 2kCA0 )

c=

4 kCA0 kC A0

2 kC A0

(1 + 2kCA0 )

x AM =

( H ) Q0CA0

x AE =

2
A

x AM =

## 1 + 4kCA0 + 4 ( kCA0 ) 4 ( kCA0 )

2

(Q0CpT0 + UATw )

(Q C T
0

(Q C
0

+ UA ) T

( H ) Q0CA0
( H ) Q0CA0
x AE = c + dT

p 0

+ UATw )

( H ) Q0CA0

X AE = f ( T )

d=

(Q C
0

+ UA )

( H ) Q0CA0

x AE = 2,088 + 6,75 10 3 T

2 kCA0

(1 + 2kCA0 )

x AM =

1 + 4kCA0

2 kCA0

(1 + 133k )

X AM = f ( T )

quando se verificar

1 + 267k

133k

xAM = xAE
18

## com, k = 33 10 9 e 10065 T L (mol min)-1

VI) (cont.)

RCPA

QR , QT e xA em funo da Temperatura

METODOLOGIA DE CLCULO
10065,4 L (mol min)-1
k = 33 10 9 exp

K = f(T)

Eq. (1)

Eq. (5)

1 + 267k

(2)

xAM = f(T)

x AM =

QR = f(T)

QR = 8, 89 10 5 k (T ) (1 x AM )2 cal/min

(3)

QT = f(T)

QT = 27850 + 90T

(4)

xAE = f(T)

x AE = 2,088 + 6,75 10 3 T

xA = f(T)
do-se valores a T

(1 + 133k )

(1)

calcula-se k

Eq. (2)

calcula-se xAE

133k

QR = f(T)
calcula-se xAM

cal/min

(5)

QT = f(T)

Eq. (3)

Eq. (4)

calcula-se QR

calcula-se QT

xAM

QR

QT

xAE

19

RCPA

VI) (cont.)
x AM =

(1 + 133k )

1 + 267k

133k

QR = 8, 89 10 5 k (1 x A )2 QT = 27850 + 90T

x AE =

T (K)

K=33x109e-10065/T

xAM

QR (cal/min)

QT (cal/min)

xAE

310

0,0003

0,017

225

50

0,004

320

0,0007

0,044

586

950

0,071

330

0,0019

0,101

1344

1850

0,139

340

0,0046

0,197

2629

2750

0,206

350

0,0107

0,325

4331

3650

0,274

360

0,0238

0,461

6143

4550

0,341

370

0,0506

0,584

7785

5450

0,409

380

0,1035

0,685

9133

6350

0,476

390

0,2041

0,763

10176

7250

0,544

400

0,3892

0,822

10960

8150

0,611

410

0,7189

0,866

11541

9050

0,679

420

1,2899

0,898

11971

9950

0,746

430

2,2521

0,922

12289

10850

0,814

440

3,8338

0,939

12525

11750

0,881

450

6,3739

0,953

12702

12650

0,949

455

8,1500

0,958

12773

13100

0,983

457

8,9785

0,960

12799

13280

0,996

27850 + 90T
13333

20

10

VI) (cont.)

QR = f (T )

QT = f (T )

T0

14000

12800

QR

RCPA

T01

T02
12000

QT 10200
10000

(cal/min)

QT

8000

QT

6000

QR

QT

4000

2000

0
300

310

320

330

340

T1=313 K

350

360

370

380

390

400

410

420

T2=341 K

430

440

450

460

470

T3=450 K

328 K

390 K

458 K

T (K)

21

VI) (cont.)

RCPA

Temperaturas de operao

T0 = 290 K

T1 = 313 K

T2 = 341 K

T3 = 450 K

T0 = 290 K :

QT = 27850 + 90T

## b = 90 - declive das rectas QT = f(T) com diferentes T0

a = (Q0 c pT0 + UATw )

QT = a + 90T

T01 = ?

do grfico

a = QT 90T

QT = 10200
T = 390 K
do grfico
T02 = ?

T0 =

QT = 12800
T = 458 K

UATw a
Q0 c p

T0 =

9000 a
65

T01 =

0,1 650

T0 =

=
65
65

T02 =

T01 = 245K

=
65
65

## 245 K < T0 < 298 K

22

T02 = 298K

11

VI) (cont.)

RCPA

XA = f (T )
0,965

xAM

T01
T0

1,0

T02

0,9

0,8
0,765
0,7

xAE

xAE

0,6

xAE

0,5
0,4

xAE

xAM

0,3
0,2
0,1

0,0
300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470
T1=313 K

T2=341 K
328 K

T3=450 K
390 K

458 K

T (K)

23

VI) (cont.)

RCPA

Temperaturas de operao

T0 = 290 K

T1 = 313 K

T2 = 341 K

T3 = 450 K

T0 = 290 K : x AE = 2,088 + 6,75 10 3 T

## d = 6,75x10-3 - declive das rectas xAE = f(T) com diferentes T0

c=

x AE = c + 6,75 10 3 T

T01 = ? do grfico
xAE=0,765

## c' = x 'AE 6,75 10 3 T '

p 0

+ UATw )

( H ) Q0CA0

c = x AE 6,75 10 3 T

T0 =

( H ) CA0 c UATw
Cp

Q0Cp

T0 = 205c 138

## c ' = 0,765 6,75 10 3 390 = 1, 868

T01 = 205( 1,868 ) 138 = 245

T = 390 K
T02 = ? do grfico

(Q C T

xAE=0,965
T= 458 K

T01 = 245K

24

T02 = 298K

12

Balano mssico

Bateria de RCPAs

IX)

Balano energtico

## Recorre-se a uma alimentao equimolecular de A e B para produzir o composto C numa

bateria de dois RCPAs de igual volume. A reaco em jogo :

A B +C
e a sua velocidade depende linearmente da concentrao de A. Os dois reactores operam
a temperatura constante mas diferente entre si. Para as condies de processo
a) O volume dos tanques
b) O calor a remover em cada reactor

## Corrente efluente do 2 reactor

T2 = 85 C
CA2 = 0,3 kmol m-3
CB2 = 5,7 kmol m-3
CC2 = 2,7 kmol m-3

## Corrente de alimentao do 1 reactor

Q0 = 1,7 m3 s-1
T0 = 57 C
CA0 = CB0 = 3 kmol m-3
CI = 32 kmol m-3
Temperatura de operao do 1 reactor
T1 = 57 C
Reaco qumica
Ea = 108, 4 kJ mol-1
H = -7 x 104 J molC-1
k330K = 330x103 s

CpA = 62,8 J (mol K)-1
CpB = CPI =75,4 J (mol K)-1
25
CpC = 125,6 J (mol K)-1

Q0 = 1,7 m3 s-1
T0
T0 = 57 C = 330 K
CA0 = CB0 = 3 kmol m-3
CI = 32 kmol m-3

IX)

A B +C

RCPA

## Ea = 108, 4 kJ mol-1 = 108,4 x 103 J/mol

H330K = -7 x 104 J molC-1
k330K = 0,33 s-1
R = 8,314 J/mol

V1 = V2 = ?

q1 = ?
1 =

V1
V
; 2 = 2
Q1
Q2

V = V1 = V2
Q = Q0 = Q1 = Q2

r1 = kT1CA1

kT1 = A0 e
kT2
kT1

A0 e
A0 e

Ea
RT2

E
a
RT1

Ea
RT1

=e

q2 = ?

= 1 = 2
Calor de reaco

kT2 = A0 e
Ea 1 1

R T2 T1

kT2 = k330 e

T2

330

Ea
RT2

i c pi dT
i =1

i =1

E 1
1
a

R T2 330

## HT2 = H 330K + ( Ac pA + B c pB + C c pC ) (T2 330 )

HT2 = H 330K + ( C pA + C pB + CpC ) (T2 330 )

T1 = 330 K
1

## H330K = 70000 J mol

T2 = 358K

T2 = 358K

T2 = 85 C = 358 K
CA2 = 0,3 kmol m-3
CB2 = 5,7 kmol m-3
CC2 = 2,7 kmol m-3

HT2 = H330K +

r2 = kT2 CA2

T2

2
T1=57 C =330 K

## CpA = 62,8 J (mol K)-1

CpB = CPI =75,4 J (mol K)-1
CpC = 125,6 J (mol K)-1

Tempo de passagem

T1

sendo,

C = A = 1

## H358K = 66130 J mol

H :

J
J 26 J
=
=
molC
molA mol

13

IX) (cont.)
Reactor 1
dnA1 0
= FA 0 FA1 + rA1V1
dt

Fi = QCi

FA 0 FA1 + rA1V1 = 0
Q0C A0 Q1C A1 r1V1 = 0

## CA0 CA1 kT1CA1 = 0

CA1

A B +C

Balano mssico a A

sendo,

Q=Q0
V1=V
= V/Q

CA0
=
(1 + kT1 )

Bateria de RCPAs

Reactor 2
dnA 2 0
= FA1 FA 2 + rA 2V2
dt
FA1 FA 2 + rA 2V2 = 0

Q0 = 1,7 m3 s-1
CA0 = 3 000 mol m-3
CA2 = 300 mol m-3

## kT1 = k330 K = 0,33s 1

Q1 =Q2=Q
V2=V
= V/Q

CA1 CA 2 r2 = 0

CA1
(1 + kT2 )
CA0
=
(1 + kT2 )(1 + kT1 )

CA2 =
CA2

3000
=
1 + 0,33 0,92

## CC1 = 698,5 mol m3

CA1

IX) (cont.)
Reactor 1

kT1 + kT2

(k

T1

+ kT1

(0,33 + 7,25 )

q1 = 8, 313 10 7 J s
q < 0 - calor removido do sistema

2

+ 4 7,25 0,33 9

2 0,33 7,25

= 0,92s

## V = Q = 1,7 0,92 = 1,564m3

V1 = V2 = 1,564m 3

F C

T2 =85 C = 358 K

0
dT
= Fi 1Cpi (T1 T2 ) + ( H )T r2V2 + q2
2
dt
i

ni 2Cpi
i1

27

Bateria de RCPAs
Reactor 2

T1 = T0 =57 C = 330 K

q1 = HT1 kT1CA1V1

CA0
=0
CA2

(0,33 + 7,25 )

Balano energtico

0
0
dT
i ni1Cpi dt = i Fi 0Cpi (T0 T1 ) + ( H )T1 r1V1 + q1

CA0
CA2

2kT1 kT2

processo isotrmico

q1 = HT1 r1V1

sendo,

## Q1CA1 Q2CA 2 r2V2 = 0

pi

(T1 T2 ) + ( H )T r2V2 + q2 = 0
2

2

2

F c

i 1 pi

## = FA1c pA + FB1c pB + FC1c pC + FI c pI

F c

i 1 pi

= Q(CA1c pA + CB1c pB + CC 1c pC + CI c pI )

F c

i1 pi

## CA2 = 300 mol /m

= 4,97 10 6 J( s K )1

q2 = 8,583 10 7 J s

## CB1 = 3698,5 mol m3

CC1 = 698,5 mol m 3
Q = 1,7 m3 /s

28

V1 = V2 = 1,564m 3

14

Bateria de RCPAs

Mtodos Grficos

XIV)
Pretende-se esterificar lcool etlico fazendo reagir 460 kg h-1 deste composto com
390 kg h-1 de cido actico numa bateria de RCPAs (cada reactor com o volume de
850 L) operando temperatura constante de 100C. A reaco reversvel e a
100C as constantes cinticas de esterificao e de hidrlise so iguais a 4,76x10-4
(mol min)-1 e 1,63x10-4 (mol min)-1, respectivamente.
Considerando que a massa especfica da soluo no varia e igual a 0,85 kg L-1,
calcule o nmero de andares necessrio para atingir 60% de converso do cido
actico.

29

XIV)

Bateria de RCPAs
xA,n-1 Ci,n-1

Ci1

Ci0
Q0

Q1
1

Ci2
Q2

CH3COOH + C2 H5OH

k1
k2

A+B

k1
k2

## k1 = 4,76 10 4 L ( mol min)

Ci,N-2
QN-2

Qn-1

Ci,n
Qn xA,n

xA,n
n

CH3COOC2 H5 + H2O

V! = ... = VN = V = 850L
Q0 = Q1 = ... = QN = Q

GA0 = 390 kg h =

390 1000
= 6500 g min
60

PM A = 60

GB0 = 460 kg h =

460 1000
= 7666,67 g min
60

PMB = 46

## G = GA0 + GB0 = 6500 + 7666,67 = 14166,67g min

FA0 108,33
=
= 6,5 mol L
Q
16,67

CB0 =

FB0 166,67
=
= 10 mol L
Q
16,67

N-1
N
T0 = T! = ... = TN = T = 100 C
k2T! = ... = k2TN = k2

C A0 =

Ci,N
QN

C +D

## CBC = CC0 = 0 CBC = CC

Ci,N-1
QN-1

! = ... = N =
GA0
6500
=
= 108,33 mol min
PM A
60
G
7666,67
= B0 =
= 166,67 mol min
PMB
60

V
Q

FA0 =

FB0

= 850 g l

x AN = 0,60

Q=

14166,67
= 16,67 L min
850
V

= 51min

N de andares, N = ?

## C AN = C A0 (1 x AN ) = 6,5(1 0,6 ) = 2,6 mol L

30

C AN = 2,6 mol L

15

XIV) (cont.)

1)

Balano mssico a A

CA,n 1 = f (CA,n )

Bateria de RCPAs

Reactor n, n=1,2,...,N

## CA,n 1 CA,n + Arn n = 0

2
rn = k1CAnCBn k 2CCn

## CA, n 1 = CA,n + (k1CAnCBn k2CC2 )

sendo,
CB, n = CB 0 (CA0 CAn )
CC ,n = CD,n = (CA 0 CAn )

2
CA, n 1 = CA,n + k1CAn (CB 0 (CA0 CAn )) k 2 (CA 0 CAn )

2
CA,n 1 = CA,n + 4,76 10 4 C An ( (10 6,5 ) + CAn ) ) 1,63 10 4 (6,5 C An ) 51

2
CA,n 1 = 1,6 10 2 CAn
+ 1,19CAn 0,35

Representando graficamente

C A0 = 6,5 mol L

N = 7 andares

## CAN = 2,6 mol L

31

Bateria de RCPAs

XIV) (cont.)

CA,n-1= f(CA,n)
10

CA,n-1

9
8

CA0=6,5

7
1

6
5
4

3
2

4
76

1
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9 9,5 10
CAN=2,6

N = 7 andares

CA,n
32

16

ou

XIV) (cont.)

2)

x A,n 1 = f ( x A,n )

Bateria de RCPAs

## Balano mssico a A Reactor n, n=1,2,...,N

1
rn = 0
rn = k1CAnCBn k2CC2
CA 0
1
2
+
(k1CAnCBn k 2CCN
) = 0
CA0

CA,n 1 CA,n rn n = 0

x A,n 1 x A,n +
x A, n 1 x A, n

x A, n 1 = x A,n

1
2
(k1CAnCBn k2CCN
)
C A0

x A, n 1

sendo,

## CA0 CA,n 1 = CA0 x A,n 1

C AN = C A0 (1 x AN )

## CA0 CA,n = CA0 x A,n

CA,n = CA0 C A0 x A,n

## CCN = CDN = CA0 x AN

1
CA0
1

6,5

Em funo da converso de A
C C A, n 1
C C A, n
= A0
x A, n = A 0
CA 0
C A0

x A,n 1 = x A,n

x A,n 1 = x A,n

## 4,76 10 4 6,5(1 x AN ) (10 6,5 x An ) 1,63 10 4 ( 6,5 x An )2 51

2
x A,n 1 = x A,n 4,76 10 4 (1 x AN ) (10 6,5 x An ) 1,63 10 4 6,5 x An
51
2
2
51
x A,n 1 = x A,n 4,76 10 4 (10 6,5 x An 10 x AN + 6,5 x AN
) 1,63 10 4 6,5 x An
2
2
x A,n 1 = x A,n 4,76 10 4 (10 16,5 x An + 6,5 x AN
) 1,63 10 4 6,5 x AN
51
2
x A,n 1 = x AN
( 4,76 10 4 6,5 + 1,63 10 4 6,5 ) 51 + x A,n (1 + 4,76 10 4 16,5 51) 4,76 10 4 10 51

2
xA,n1 = 0,104xAN
+1,40xA,n 0,243

Representando graficamente

x A0 = 0

33

N = 7 andares

x AN = 0,6

Bateria de RCPAs

XIV) (cont.)

xA,n-1= f(xA,n)
1

xA,n-1 0,9
0,8
0,7
0,6

7
6

0,5

0,4

4
3

0,3
0,2

0,1
xA0=0

0
0

0,2

N = 7 andares

0,4

0,6

0,8

xA,n
1

xAN=0,6
34

17

Bateria de RCPAs

Mtodos Grficos

XIII)
A reaco de consumo de um composto qumico txico A foi estudada no laboratrio
seguinte:
CA (mol/L)

-rA (mol/L. h)

0,08

0,20

0,35

0,65

## Pretende reduzir-se a concentrao deste composto num efluente recorrendo a uma

bateria de trs RCPAs de igual volume, 600 litros. Considerando que o caudal de
alimentao de 120 L h-1 e a concentrao de A igual a 4 mol L-1, calcule a
converso de A sada da bateria.
Para atingir a mesma converso recorrendo a um conjunto de dois RCPAs ou
apenas a um, qual deveria ser o volume de cada um destes reactores alternativos?

35

Bateria de RCPAs

XIII)
CA0= 4 mol/L
1

CA (mol/L)

-rA (mol/L. h)

0,08

0,20

0,35

0,65

V! = V2 = V3 = V = 600L
Q0 = Q1 = Q2 = Q3 = Q = 120 L h

V 600
=
= 5h
Q 120

! = 2 = 3 =

Bateria de 3 RCPAs

xA3 = ?

Bateria de 2 RCPAs

V1 = V2 = ?

1 RCPA

V=?

36

18

XIII) (cont)

rn = f (CA,n )

3)

Reactor n, n=1,2,...,N

Balano mssico a A
CA, n 1 CA,n + rAn n = 0

rAn =

## recta y = f(x) de declive =

Bateria de RCPAs

C A, n 1 C A, n

(C A, n

y y2
= 1
x1 x2

Bateria de 3 RCPAs

do grfico
CA0= 4 mol/l

3 RCPA = 5h

1 0 y2
=
5 43

x1 = 4 y1 = o
x2 = 3 y2 = ?

= C .te

rAn
C A, n 1 )

x A3 =

CA3 = 1,2

V = 600L

y 2 = 0,2

## CA0 CA3 4 1,2

=
CA0
4

x A3 = 0,70

Bateria de 2 RCPAs
y1 = 0

x1 = 4

## pontos (x1, y1) ; (x2, y2)

x2=2,35 y2 = 0,2

0 0,2
4 2,35

2 RCPA = 8, 3h

V = 990L

V = Q = 120 7

1 RCPA
pontos (x1, y1) ; (x2, y2)

y1 = 0

x1 = 4

x2=1,2 y2 = 0,11

0 0,11
4 1,2

1RCPA = 25,5h

V = 3055L

V = Q = 120 25,5

37

Bateria de RCPAs

XIII) (cont.)

r = f(CA)
0,7

-rA
(mol/l. h)

0,6
0,5

3RCPA = 5h

0,4
2RCPA = 8,3h

0,3
0,2

0,2
0,11

0,2

1RCPA = 25,5h

1
1

0,1
3

0
0

0,5

1,5

2,5

CAf=1,2
1,2

3,5

4
CA0=4

2,35

4,5

CA
(mol/l)
38

19

RDPA
(Batch Reactor)

Reagentes
39

40

20

RDPA

Balano mssico

I)
A reaco de primeira ordem em fase gasosa

A 3R
processada num reactor descontnuo no qual possvel manter constantes ou a
presso ou o volume da mistura qumica. Iniciando a reaco com o reagente A puro e
operando presso constante de 2 atm o volume da mistura aumenta 75% em 15
minutos. Se a mesma reaco decorrer a volume constante e a presso inicial for de 2
atm que tempo ser necessrio para que a presso atinja 3 atm?

41

I)

RDPA

Fase gasosa

A 3R
r= k CA

Reaco de 1 ordem

a) Presso constante
P0 = 2 atm

nA = f(t)

t = 15 min

b) Volume constante

inicialmente no reactor
t0=0: nA0 CA0
CR0 = 0
pA0 P

CA = f(t)

V = V0 + 0,75 V0 = 1,75 V0

t=?

P0 = 2 atm

Balano mssico a A
dnA
= rAV
dt

ri = i r

dnA
= kCAV
dt

rA = r = kCA

A = 1

rA = A r

P = f(t)

P = 3 atm
n A0 nA
nA 0
nA = nA0 x A

xA =
n A0

n A = nA 0 (1 x A )
dnA = nA0 dx A

n A = CAV
dnA
= knA
dt

dnA
= kdt
nA

nA 0

dx A
= kdt
nA0 (1 x A )

dt =

dx A
k (1 x A )

Integrando,
t

dt =
0

xA

dx A
k (1 x A )

t=

1 xA dx A
k 0 (1 x A )

1
x
t = ln(1 x A ) 0A
k

t =

1
l n(1 x A )
k
42
1
k = l n(1 x A )
t

21

A 3R

I) (cont.)
Incio da
reaco t=0
Ao longo
da reaco

nA 0

TOTAL

RDPA

nA 0

nA = nAo (1 xA ) nR = 3 n A 0 x A

nAo (1 + 2 x A )

t=t
Lei dos gases perfeitos:
a) Presso constante

P0 = 2 atm

## P0V0 = nA0 RT0

do balano mssico:

## P0V0 = nA0 RT0

PV = nAo (1 + 2 x A )RT

do balano mssico:

xA =

1
k = l n(1 x A )
t

P0 = 2 atm

V = V0 + 0,75 V0 = 1,75 V0

t = 15 min

V = V0 (1 + 2x A )

PV = n Ao (1 + 2x A )RT

b) Volume constante

PV = nRT

1V
1
2 V0

k =

1
t = l n(1 x A )
k

1
(1,75 1)
2

1
l n(1 0, 375 )
15

x A = 0,375

k = 0,0313 min 1

P = 3 atm

t=?

P = P0 (1 + 2 x A )

xA =

xA =

1 P
1
2 P0

t =

xA =

13

1
22

1
l n(1 0,25 )
0,0313

x A = 0,25

t = 9,19 min
43

44

22

RDPA

Balano mssico

II)
Considere que a reaco qumica :

A+B C
processada num reactor descontnuo em condies isotrmicas.
a) Se o reactor for carregado com A e B na proporo molar de 1 : 4,97, qual o
tempo necessrio para que a converso do reagente limite chegue aos 50%?
Represente graficamente o tempo de reaco em funo da converso. Comente
b) Calcule o volume do reactor e a massa inicial dos reagentes que permitem produzir
C razo de 45,36 kg por operao de duas horas de durao.

PMA = 60

A = 0,958 g cm-3

PMB = 74

B = 0,742 g cm-3

PMC = 89

C = 0,796 g cm-3

r = k CA2
tpar = 45 min

45

II)

RDPA

A+B C
r=k

CA2

k = 17,4

cm3

nC0 = 0

(mol
nA0
1
=
nB0 4, 97

PMA = 60

A = 0,958 g cm-3

PMB = 74

B = 0,742 g cm-3

PMC = 89

C = 0,796 g cm-3

sendo

m
A = Cte.
VA0 = A0
mA mA0
A
A =
=
VA
VA0 V = mA
A
A
sendo
B = Cte.
m
VB0 = B0
m
m
B
B = B = B0
VB
VB0
mB
VB =

C =

mC
VC

CA0 = ?

VC =

CA0 =

## nB0 = 4,97nA0 nB0 CB0

mA0 mB0

b) V = ? m A0 = ?

V0 = VA0 + VB0
mA0

V0 =

nA0 PM A

A
A

V0 = ?

mB0

B
+

nB0 PMB

V0 = 62,63nA0 + 99,73nB0

nA CA mA
nB CB mB
nC CC mC

x A = 0, 50
mC = 45,36kg
top = 2h tpar = 45 min

t=?

a) A reagente limite

V0 =

f (t)

inicialmente no reactor
t0=0: nA0 CA0

min)-1

mB0 = ?

V=?

V = VA + VB + VC
V =

mA

V =

nAPM A

mB

B
+

mC

nB PMB

nC PMC

## V0 = 62,63nA0 + 99,73 4,97nA0 V = 62,63nA0 (1 x A ) + 99,73( nB0 nA0 x A ) + 111,81nA0 x A

mC

V0 = 62,63nA0 + 495,66nA0

nA0
V0

V0 = 558,29nA0

CA0 =

nA0
558,291nA0

## V = 62,63nA0 + 99,73nB0 + ( 62,63 99,73 + 111,81)nA0 x A

V = 558,29nA0 50,55nA0 x A
V = V0 50,55nA0 x A

CB0 = ?

CB0 =

CB0 = 4,97CA0

nB0
V0

CB0 =

4,97nA0
V0
46

23

III) (cont.)

A+B C

r = k CA2

RDPA

## Balano mssico a A. Regime Transiente

r A = A r A = 1

dnA
= rAV
dt

rA = r = kCA2

dnA
= kCA2V
dt
CA =

dnA
n2
= k A2 V
dt
V

sendo,
V = 558,29nA0 50,55nA0 x A

nC = nC 0 + nA 0 x A

n A = nA 0 (1 x A )

nC = nA0 x A

dx A
(1 x A )2
=k
dt
(558,29 50,55 x A )

2
nA0
(1 x A )2
dx A
= k
dt
nA0 ( 558, 29 50,55 x A )

(558, 29 50,55 x A )

dt =

17, 4(1 x A )2

n A0 nA = nA0 x A
dnA = nA0 dx A

Em termos da converso de A, xA
nA0

n A0 nA
nA 0

xA =

nA
V

dx A

Integrando
t

dt =
0

xA

(558,29 50,55 x A )
17, 4(1 x A )

t=

dx A

xA

(558, 29 50,55 x A )
17, 4(1 x A )2

dx A

47

## Converso em funo do Tempo de Reaco

III) (cont.)

RDPA

METODOLOGIA DE CLCULO

do Balano Mssico
t=

xA

t = f(xA)

(558, 29 50,55 xA )
17, 4(1 x A )

xA

t = f ( x A )dx A

dx A

f ( xA ) =

( 558, 29 50,55 xA )

(1)

17, 4(1 x A )2

## Regra dos Trapzios

xA

xA 0

f ( x A 0 ) + f ( x A1 )
f ( xA 2 ) + f ( xA3 )
f ( x A1 ) + f ( x A 2 )
f ( x A ) = ( x A1 x A 0 )
+( x A 3 x A 2 )
+ ( x A 2 x A1 )
+ ...
2
2
2

I1

I3

(2)

f ( x A ) = I1 +I2 + I3 + ...

(3)

I2

t=

xA

xA 0

xA = f(t)
do-se valores a xA

Eq. (1)

calcula-se f(xA)

Eqs. (2)

## calcula-se li Eq. (3)

xA

f(xA)

li

t
-

calcula-se t

48

24

a)

III) (cont.)

b)
xA

xA

t = f ( x A )dx A
0

(558, 29 50, 55 xA )

f(xA)

t (min)

RDPA
xA

f(xA)

t (min)

0,000

32,086

0,000

32,086

0,100

39,253

3,57

0,100

39,253

0,200

49,226

7,99

0,200

49,226

7,99

0,300

63,702

13,64

0,300

63,702

13,64

3,57

85,899

21,12

0,400

85,899

21,12

0,500

122,532

31,54

0,500

122,532

31,54

0,600

189,641

47,15

0,600

189,641

47,15

0,700

333,911

73,33

0,700

333,911

73,33

0,720

382,575

80,49

0,701

336,116

73,66

0,740

442,837

88,74

0,702

338,343

74,00

0,760

518,710

98,36

0,703

340,592

74,34

0,780

616,107

109,71

0,704

342,864

74,68

0,800

744,036

123,31

0,705

345,159

75,02

0,820

916,770

139,92

0,708

352,185

76,07

0,840

1158,017

160,67

0,710

356,991

76,78

0,860

1509,548

187,34

0,880

2050,627

222,94

0,900

2947,093

272,92

0,920

4595,754

348,35

0,940

8154,088

475,85

0,950

11730,266

575,27

0,960

18310,382

725,47

t r = top t p = 120 45

0,970

32519,510

979,62

0,980

73096,265

1507,70

t r = 75 min

0,982

90224,368

1671,02

0,984

114167,519

1875,41

0,986

149087,113

2138,67

0,988

202883,775

2490,64

0,989

241424,449

2712,79

17, 4(1 x A )2

a) A reagente limite
x A = 0, 50

t =31,6min

b)
tpar = 45 min

xA =0,71

III) (cont.)

Figura 2

t0 p = 2h

Figura 1

0,400

f ( xA ) =

49

RDPA

t= f(xA)
t

(min)

b)

75

a)

31,6

300
280
260
240
220
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0

Figura 1

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,5

0,7

0,8

0,71

0,9

xA

3000

t
(min)

2500
2000
1500
1000
500
0

Figura 2

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

50

xA

25

III) (cont.)
t=

a)
b)

xA

(558, 29 50, 55 x A ) dx
17, 4(1 x A )2

t=

xA

(558, 29 50, 55 x A ) dx
17, 4(1 x A )2

Integrao numrica

top = 2h
t par = 45 min

t r = top t par

top = tr + t par

RDPA

x A = 0, 50
t r = 75 min

t = 75 min
A

## integrando por tentativas

para diferentes valores de xA

mC = 45,36kg

nC =

mC
45360
=
PMC
89

nC = 509,7mol

n A0 =

nC 509,66
=
xA
0,71

n A0 = 722,9mol

nC = nC 0 + nA 0 x A

nB 0 = 4,97n A0

x A = 0,71

## mA0 = 43, 4kg

nB 0 = 3592,9mol
mB 0 = nB 0PMB = 3592,9 74g

V = 558,29nA0 50,55nA0 x A

V0 = 558,29nA0
V
= 0,94
V0

t = 31,6 min

V0 V
100 = 6%
V0

x A = 0,71
nA0 = 722,9mol

## mB0 = 265 , 9kg

V = 378L
V0 = 404L
51

reduo de volume

52

26

RDPA

Balano mssico

IV)
A reaco de esterificao entre o lcool etlico e o cido actico pode ser traduzida
pela equao:
CH3COOH + C2 H5OH

k1
k2

CH 3COOC2 H5 + H 2O

## Para processar esta reaco recorre-se a um reactor descontnuo no qual se

introduzem 378,5 L de uma soluo aquosa contendo 90,7 kg de cido actico e
181,4 kg de etanol. A massa especfica da mistura pode admitir-se constante e igual
a 1042,5 kg m-3.
Qual a razo entre a converso de cido actico e a converso de equlbrio ao fim
de 120 min de reaco?

## k1 = 4,76X10-4 dm3 (mol min)-1

k2 = 1,63X10-4 dm3 (mol min)-1

53

IV)

f (t)

RDPA

CH3COOH + C2 H5OH
A+B

k1
k2
k1

r = k1CACB k2CCCD

k1

inicialmente no reactor
CH3COOC2 H5 + H2O
t0=0: nA0 CA0
mA0 = 90,7kg nB0

C +D

mB0 = 181,4kg

## k2 = 1,63X10-4 dm3 (mol min)-1

m m0
=
V V0

Soluo aquosa
m0 = mH2O + mA0 + mB0

mB0 = 181,4kg

nA0 =

mA0
90,7 10 3
=
= 1511,7mol
PM A
60

CA0 =

nA0 1511,7
=
= 3,99 mol L
V0
378,5

nB0 =

mB0 181,4 10 3
=
= 3943,5mol
PMB
46

CB0 =

nB0 3943,5
=
= 10,42 mol L
V0
378,5

## m0 = V0 = 1,0425 378,5 = 394,6kg

mH2O = m0 ( mA0 + mB0 ) = 394,6 (90,7 + 181,4 )
mH2O = mD = 122,5kg

x eq = ?

xA = ?

t = 120 min

mA0 = 90,7kg

V0 = 378,5L

= 1042,5 kg m3

## k1 = 4,76X10-4 dm3 (mol min)-1

CB0

mA0 mB0

nA CA mA
nB CB mB
nC CC mC

nD =

mH2O0
PMH2O

CD0 =

122,5 10 3
= 6805mol
18

nD0
54
6805
=
= 17,98 mol L
V0
378,5

27

IV) (cont.)

A+B

k1

C +D

k1

r = k1CACB k2CCCD

## Balano mssico a A. Regime Transiente

dnA
= rAV
dt

r A = A r A = 1

xA =

RDPA

V=V0

C V CAV
n A 0 nA
x A = A0 0
CA 0V0
nA 0

r A = r
n A 0 nA = nA 0 x A
dnA
= ( k1CACB k2CCCD )V
nA = nA 0 (1 x A )
dt
Em termos da converso xA
dnA = nA0 dx A
dx
nA 0 A = ( k1CA 0 (1 x A )(CB 0 CA 0 x A ) k 2CA 0 x A (CD 0 + CA0 x A )V
dt
nA0 = CA0V0
dx
V = V0
CA 0 A = k1CA 0 (1 x A )(CB 0 CA 0 x A ) + k 2CA 0 x A (CD 0 + CA 0 x A )
dt
dx A
= k1(1 x A )(CB 0 CA 0 x A ) k2 x A (CD 0 + CA 0 x A )
dt
dx A
= k1CB 0 k1CA0 x A k1CB 0 x A + k1CA 0 x A2 k2CD 0 x A k 2CA 0 x A2
dt
dx A
= CA 0 (k1 k 2 )x A2 k1 (CA 0 + CB 0 ) + k2CD 0 x A + k1CB 0
dt

xA =
C A0

C A0 C A
CA0
CA = CA 0 x A

CA = CA 0 (1 x A )
CB = CB 0 CA 0 x A
0

CC = CC 0 + CA 0 x A
CD = CD 0 + CA0 x A

Integrando
dx A
CA 0 (k1 k 2 )x A2 k1 (CA 0 + CB 0 ) + k2CD 0 x A + k1CB 0
xA
dx A
1
t=

0
C A0 (k1 k2 )
k1 (C A0 + CB 0 ) + k2CD 0
k1CB 0

2
xA
xA +
C A0 (k1 k2 )
CA 0 (k1 k 2 )
800
t

dt =
0

xA

factorizao 55

IV) (cont.)

RDPA

k1 (CA0 + CB 0 ) + k 2CD 0
k1CB 0
x A2
xA +
=0
C A0 (k1 k 2 )
CA0 (k1 k 2 )

x + 7,83 x A + 3,97 = 0
2
A

xA =

ax A2 + bx A + c = 0

a =1

b=
= 7,83
CA0 ( k1 k2 )
b b 4 a c
x =
k1CB0
= 7,288 A
2a
c=
= 3,97
C A0 ( k1 k 2 )
= 0,544
2

x A1

2

x A2

## k1 (CA0 + CB0 ) + k2CD0

k1CB0
x A2
xA +
= ( x A 7, 288 )( x A 0, 544 )
CA0 (k1 k2 )
CA0 (k1 k2 )

## Substituindo na equao do balano

t = 800

xA

xA

dx A
A
B
= 800
+
dx A
0
( x A 7, 288 )( x A 0, 544 )
(
x

7
,
288
)
(
x

0
,
544
)
A
A

A=
xA
xA

0,148
0,148
t = 800
dx A +
dx A
0 ( x 7, 288 )
0 ( x 0, 544 )

A
A

B=

1
( x A 7, 288 ) x

= 0,148
A =0 ,544

1
( x A 0, 544 ) x

= 0,148
A =7 ,288

## t = 800 0,148 ln( x A 7, 288 ) 0 A ln( x A 0,544 ) 0 A

x 7, 288
7 , 288
t = 118,63 l n A
ln

0, 544
x A 0, 544

56

28

IV) (cont.)

RDPA

x 7, 288

t = 118, 63 l n A
2, 59
x

0
,
544

xA

t = 120 min

x A = 0, 356

t = f(xA)

t (min)
0

0,0

0,05

10,6

1000

0,1

22,4

900

0,15

35,8

t
(min)

800

0,2

51,0

700

0,25

68,8

600
500
400

0,3

90,0

0,35

116,3

0,356

120,0

0,4

150,8

0,45

200,3

300
200

120

100
0

0,1

0,2

0,3

xA

0,4

0,5

0,6

0,356

xAe

ou
x 7, 288
3
l n A
= 8, 43 10 t + 2, 59
x A 0, 544

x A 7, 288 = e8,43 10
x A (1 e

8 , 43 10 3 t + 2 ,59

t + 2 ,59

IV) (cont.)

0,52

359,8

0,53

422,3

0,54

563,5

0,543

701,7

0,544

859,5

t = 120 min

8 , 43 10 3 t + 2 ,59

0, 544

xA =

7 , 288 e8,43 10

r = k1CACB k2CCCD

No equilbrio: r = 0

289,0
319,1

xA = f(t)

( xA 0,544 )

) = 7 , 288 e

0,5
0,51

(1 e

t + 2 ,59

0, 544

8 , 43 10 3 t + 2 ,59

57

x A = 0 , 356

RDPA

r = k1CAeCBe k2CCeCDe = 0
k1CAeCBe k2CCeCDe = 0

## Em termos da converso de equlbrio xAe

k1CA0 (1 x Ae )(CB0 CA0 x Ae ) k2CA0 x Ae (CD0 + CA0 x Ae ) = 0
2
2
k1 (CB0 CA0 x Ae CB0 x Ae + CA0 x Ae
) k2 (CD0 x Ae + CA0 x Ae
)=0

C Ae = C A0 (1 x Ae )
CBe = CB 0 CA 0 x Ae

CCe = CA 0 x Ae
CDe = CD 0 + C A0 x Ae

2
CA0 ( k1 k2 ) x Ae
[ k1 (CA0 + CB0 ) + k2CD0 ] x Ae + k1CB0 = 0
2
x Ae

Ae
CA0 ( k1 k2 )
CA0 ( k1 k2 )

## As solues desta equao foram obtidas anteriormente

2
x Ae
+ 7,83 x Ae + 3,97 = 0

>1
x Ae1 = 7,288

x Ae2 = 0,544
t = 120 min

x Ae = 0,544

x A = 0, 356

xA
0,356
58
=
= 0,66
x Ae 0,544
66 %

29

Balano mssico

RDPA

Balano energtico

VI)
O composto qumico C pode ser obtido atravs da reaco irreversvel:

A+B C
Para a sua produo utiliza-se um reactor descontnuo que opera em condies
adiabticas e presso de 2 atm.
Por razes de segurana a variao da temperatura da mistura reagente no deve
exceder 27,5C pelo que a reaco deve ser parada quando este limite atingido.
Calcule a converso mxima possvel e o tempo de reaco necessrio para a atingir.

( H ) = 1, 26 10 6 cal ( mol )1

T0 = 37, 5 C

nC0 = 0

## nA0 = nB0 = 1mol

c pA = c pB = 13608cal (mol .K )

c pC = 18144cal (mol .K )1

## k = 124, 59 + 2, 26(T 333 )cm 3 (mol .min)1

59

A+B C

VI)

RDPA

r = kCACB
k = 124, 59 + 2, 26(T 333 )cm3 (mol .min)1
1

( H ) = 1, 26 10 cal ( mol )
6

c pA = c pB = 13608cal (mol .K )1

c pC = 18144cal (mol .K )1
Fase gasosa

## n A0 = nB0 = 1mol nB0 CB0

T
T0
nC0 = 0
T0 = 37, 5 C
Fase gasosa
Presso constante Reagentes
P = 2 atm
xA = ?

nA 0

t=0

Ao longo
da reaco

nA = nAo (1 xA )

nB 0 = nA0

PV = nRT
ou

P0V0 = n0 RT0

PV = nRT

V
T

t =?

T < 27 , 5 C

nB = n A = n A 0 (1 x A )

n0 = 2nA0

nC = nA0 x A

n = nA0 ( 2 x A )

## T0 = 37, 5 + 273 = 310,5K

P0 = P = 2 atm
2n RT
2 82 310,5
V0 = A0 0 =
P0
2

V =

nA0 ( 2 x A )RT 1 82
=
T ( 2 xA )
P
2

## P0V0 = 2nA0 RT0

PV = n Ao ( 2 x A )RT

V =

TOTAL

nC0 = 0

t=t

P0V0 = n0 RT0

nA CA mA
nB CB mB
nC CC mC

Incio da
reaco

Presso constante

f (t)

## t0=0: nA0 CA0

V0
T ( 2 xA )
2T0

R = 82 atm cm3

(mol K )

V0 = 25461cm 3

V = 41 T ( 2 x A )cm 3
60

30

A+B C

VI) (cont.)

C A = CB

r = kCACB

RDPA

r = k CA2

## Balano mssico a A. Regime Transiente

r A = A r A = 1

dnA
= rAV
dt
dnA
= kCA2V
dt

rA = r = kCA2
CA =

nA
V

dnA
n2
= k A2 V
dt
V

xA =

Em termos da converso de A, xA
n A0

n (1 x A )
dx A
= k
dt
0, 041 T (2 x A )
2
A0

dx A
(1 x A )2
=k
dt
41 T (2 x A )

dt = 41

n A0 nA
nA 0

n A0 nA = nA0 x A

nB = nA = nA0 (1 x A )

n A = nA 0 (1 x A )

nC = nC 0 + nA 0 x A

dnA = nA0 dx A

nC = nA 0 x A

sendo,

V = 41 T ( 2 x A )

T (2 x A )
dx A
k (1 x A )2

Integrando
t

dt = 41
0

xA

T (2 x A )
dx A
k (1 x A )2

t = 41

T (2 x A )
dx A
k (1 x A )2

xA

61

k = f (T ) ; T = f ( x A ) ?

T = f (xA )

VI) (cont.)

pi

dT
= ( H )rV
dt

n c
n c
i

nA = nB

+ nB c pB + nC c pC ) dT = ( H )nA 0dx A
i

A pA

( 2n c

A pA

A0

dx
dT
= ( H )nA 0 A
dt
dt
pi dT = ( H )nA 0 dx A

pi

( 2n

dnA
= rV
dt
dnA = nA0 dx A

dx A
dt

rV = nA 0
i

(n c

do balano mssico a A

UA(Tw T ) = 0

n c

RDPA
dT
i niCpi dt = ( H )T rV + UA(Tw T )

Regime Transiente

Balano energtico.

do balano energtico

c pA = c pB

+ nC c pC ) dT = ( H )nA0 dx A

nA = nB = nA0 (1 x A )

(1 x A )c pA + nA0 x Ac pC ) dT = ( H )nA0 dx A

( 2(1 x

( 2c

pA

nC = nC 0 + nA 0 x A

)c pA + x A c pC ) dT = ( H )dx A

+ x A ( 2c pA + c pC )) dT = ( H )dx A

dx A

dT = ( H )

( 2c + (2c + c )x )
dx
dT
=
(

H
)

( 2c + (2c + c )x )
1
T T = ( H )
ln ( 2c + ( 2c
( 2c + c )
pA

pA

xA

T0

pC

pA

pA

pA

pA

T = T0 + ( H )

pC

pC

pA

+ cpC )x A )

xA
0

( 2c pA + (2c pA + c pC )x A )
1
ln
( 2c pA + c pC )
2c pA

62

31

VI) (cont.)

RDPA

T = f (xA )
T = T0 + ( H )

## ( 2cpA + (2c pA + c pC )xA )

1
ln
( 2c pA + c pC )
2c pA

T = T0 138, 9 ln

( 27216 9072 x A )
27216

sendo,
c pA = c pB = 13608cal (mol .K )1
c pC = 18144cal ( mol .K )1

( H ) = 1, 26 10 6 cal (mol )1

## T = T0 138, 9 ln(1 0, 33x A )

T0 = 37, 5 C
T = T0 + T = 37, 5 + 27, 5 = 65 C

x A = f (T )
ln(1 0, 33x A ) =

T0 T
138, 9

T0 T

1 e138 ,9
xA =
0, 33

T = 65 C

x A = 0 , 54
63

VI) (cont.)

RDPA

## Regressando ao balano mssico:

t = 41

xA

T (2 x A )
dx A
k (1 x A )2

com,
T = T0 138, 9 ln(1 0, 33 x A )
k = 124, 59 + 2, 26(T 333 )cm 3 (mol .min)1

Efectuando a integrao numrica, por exemplo pela regra dos trapzios, at se atingir
a converso de 0,54, obtm-se o tempo de reaco correspondente.

x A = 0 , 54

t = 243 min

64

32

VI) (cont.)

## Converso e Temperatura em funo do Tempo de Reaco

RDPA

METODOLOGIA DE CLCULO

do Balano Energtico
T = f(xA)

T = T0 138, 9 ln(1 0, 33 x A )

(1)

## k = 124, 59 + 2, 26(T 333 )cm 3 (mol .min)1

(2)

xA

t = 41

do Balano Mssico
t = f(xA)

T (2 x A )
dx A
k (1 x A )2

xA

f ( xA ) =

t = f ( x A )dx A
0

41 T (2 x A )
k (1 x A )2

(3)

## Regra dos Trapzios

( x A1 x A 0 )
( x x A2 )
( x x A1 )
(f ( x A 0 ) + f ( x A1 )) + A 2
(f ( x A1 ) + f ( x A 2 )) + A 3
(f ( x A 2 ) + f ( x A 3 )) + ...
2
2
2
I1
I2
I3
(4)
xA
t = f ( x A ) = I1 +I2 + I3 + ...

xA

f ( xA ) =

xA = f(t)
do-se valores a xA

Eq. (1)

calcula-se T

T = f(t)

calcula-se k

Eq. (3)

calcula-se f(xA)

xR

f(xA)

Ii

VI) (cont.)

Eq. (4)

t
-

calcula-se t

65

RDPA

T = f(t)

90

T (C)

Eq. (2)

80
70

65

60
50
40
30
0

xA

200

400

600

800

1000

t (min)

xA = f(t)

1200

0,9
0,8

0,54

0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

200

243

400

600

800

1000

1200

66

t (min)

33

RSDPA

(Semi-batch Reactor)

Reagentes

Reagentes

Reagentes

67

68

34

## RSDPA Balano mssico

I)
Um reactor semi-descontnuo carregado com 25 L de uma soluo de um reagente
com a concentrao de 6 mol L-1. Simultaneamente com o incio da reaco o reactor
passa a ser alimentado por um caudal de 0,2 L min-1 de uma soluo do mesmo
composto mas com a concentrao de 10 mol L-1. Calcule as concentraes do
reagente e do produto ao fim de 20 minutos de reaco.

AB

k = 0,1 min-1

69

I)

AB
r = kC A

Qe = 0, 2 L min

k = 0,1 min-1
t =0

t = 20 min

CA = ?

RSDPA

V0 = 25 L
C AO = 6 mol L

CB = ?

## nAO = CAOVO = 150mol Reagentes

Balano mssico a A
dnA
= QeCAe + rAV
dt

rA = A r

dnA
= 0,2 10 0,1nA
dt

A = 1

rA = kC A

dnA
= QeCAe kCAV
dt

dnA
= 2 0,1nA
dt

nA = CAV

dnA
= QeCAe knA
dt

dnA
= dt
2 0,1nA

Integrando

nA

nA 0

t
dnA
= dt
2 0,1nA 0

(2 0,1nA )
= e 0,1t
(2 0,1nA 0 )

1
nA
ln(2 0,1nA ) n
A0
0,1

t =

(2 0,1nA )
1
ln
0,1 (2 0,1nA 0 )

## (2 0,1nA ) = (2 0,1 150)e 0,1t

nA =

1
(2 + 13e 0,1t )
0,1

t =

nA = 130e 0,1t + 20

70

35

nA = 130e 0,1t + 20

I) (cont.)

RSDPA

Balano mssico a B
dnB
= rBV
dt

dnB
= kC AV
dt

dnB
= k 130e 0,1t + 20
dt

dnB
= knA
dt

Integrando
t

nB

dnB =

13 0,1t
nB =
e
+ 2t
0,1
0

## nB = 130e 0,1t + 130 + 2t

nB = 130 1 e 0,1t + 2t

## Balano mssico global

d( V )
= eQe
dt

dV
= Qe
dt

dV = Qedt

V0

dV = Qe dt

V = V0 + Qet

V = 25 + 0,2t

V = 29L
CA =

CB =

nA
V

CA =

nB
V

CB =

130e 0,1t + 20
25 + 0,2t

t = 120 min

130 (1 e 0,1t ) + 2t

C A = 1, 3 mol L

CB = 5, 3 mol L

25 + 0,2t

71

I) (cont.)

RSDPA

CB

CA

(mol/L)

8
7
6

5,3 mol/L

CB

5
4
3
2

1,3 mol/L

CA

1
0
0

20

40

60

20

40

60

(min)

38

V
(L)

36
34
32
30

29 L

28
26
24

(min)

72

36

## RSDPA Balano mssico

III)

Balano energtico
A reaco em fase lquida, de primeira ordem e irreversvel A B processada
descontinuamente. Carrega-se o reactor com 1500 L de uma soluo de A com
concentrao de 0,0175 mol L-1, temperatura de 37,5C. Para manter a temperatura
da soluo constante ao longo do processo adiciona-se continuamente um solvente
inerte temperatura de 27,5C.
Qual o caudal de solvente a utilizar? Determine a evoluo do volume e da
composio da mistura reaccional com o tempo.

## K37,5C = 1,2x10-4 s-1

(-H) = 6250 kcal mol-1
= 0,8 g cm-3
Cp = 0,5 cal (g K )-1

73

III)

AB

r = kCA

Qe = ?

Fase lquida

RSDPA

Te = 27,5 C

t =0

Te

V0 = 1500 L

## Cp = 0,5 cal /(g K ) = 500 cal /(kg K)

nA , x A = ?

V =?

Balano mssico a A
r = A r A = 1
dnA
= rAV A
rA = kCA
dt

dnA
= kCAV
dt

n A = CAV

dnA
= knA
dt

dnA
= dt
kn A

Integrando

nA

nA 0

t
dnA
= dt
knA 0

t
1 nA dnA
= dt
0
k nA 0 nA

1 n
t = ln A
k nA 0

nA
nA 0

n A = 26,25e 1,210

## Balano mssico global

sendo,
d( V )
= eQe
dt
= e

dV
= Qe
dt

xA =

1
t = ln(1 x A )
k

nA = nA0 (1 x A )

xA = f(t)

nA = f(t)
nA = nA 0e kt

1
t = ln nA
k

nA0 nA
nA0

xA = 1

nA
nA0

x A = 1 e 1,210

V = f(t)

dV = Qedt

V0

V = 1500 + Qedt

dV = Qedt
0

V = V0 + Qe dt
0

74

37

Balano energtico

III) (cont.)
T = Cte.

RSDPA

T Te

Processo isotrmico

dT
i niCpi dt = i FieCpi (Te T ) + ( H )T rV + UA(Tw T )
0

## FieCpi (Te T ) + ( H )T rV + UA(Tw T ) = 0

UA(Tw T ) = 0

F C
ie

(Te T ) + ( H )T rV = 0

pi

Qe = f(t)

sendo,

## (-H) = 6,25x106 cal /mol

Gec p (Te T ) + ( H ) rV = 0
)

## = 0,8 g cm-3 = 0,8 kg/lL

cal mol (l )
mol l .s

n A = 26,25e 1,210

Qe =

Cp (Te T )

6, 25 10 6 1, 2 10 4 26, 25 e 1,210
0, 8 500 (27, 5 37, 5 )

Condies isotrmicas

xA = f(t)

Qe = 4,92e 1,2 10

75

RSDPA

Qe = f(t)

6,0
5,9

0,8

Qe

5,8

(l/s)

5,6

5,7

0,7
0,6

5,5

0,5
0,4

Te < T

50

0,3

5,4
5,3
5,2

45

0,2

5,1

0,1

40

=37,5C

5,0
4,9

50

100

150

200

250

(min)

nA = f(t)

30

35

300

350

400

450

Te

30

25

25

50

100

150

200

50

10 0

150

300

20 0

250

350

400

450

(min)

V = f(t)

1,4E+05

250

=27,5C

20

nA

0,9

xA

Reaco exotrmica

III) (cont.)
1

n A = CAV

Qe Cp (Te T ) + ( H ) knA = 0

( H ) knA

## Cp = 0,5 cal /(g K ) = 500 cal /(kg K)

G = Q

cal
s

Qe Cp (Te T ) + ( H ) rV = 0

Qe =

AB

r = kCA

cal g

(K
g .K s

dT = 0

T = C.te

1,2E+05
300
3 50

40 0

450

1,0E+05

20

(mol) 15

8,0E+04

(L)

6,0E+04

10
4,0E+04

2,0E+04

0,0E+00

50

100

150

200

250

300

350

400

(min)

450

50

100

150

200

250

300

350

400
76

450

(min)

38

RSDPA

V)

Balano mssico
Balano energtico

## No reactor perfeitamente agitado onde se produzem os compostos B e C atravs da

reaco A B + C a temperatura deve ser mantida constante, encontrando-se o reactor
envolvido por uma camisa onde circula vapor de gua. Durante a reaco, de primeira
ordem e em fase lquida, so introduzidas duas correntes de inertes no reactor com um
caudal constante. Uma, temperatura de 100C, contm o composto D com a
capacidade calorfica de 2344 J (kg K)-1 e um caudal de 18 kg min-1. O inerte E, com cpE =
1125,5 J (kg K)-1, alimentado razo de 4,5 kg min-1 e temperatura de 105C.
Considerando que o reactor perfeitamente agitado, deduza uma expresso para a
temperatura do vapor na camisa como funo do tempo de reaco.
Qual a temperatura do vapor quando se atinge uma converso de A de 90%?
Dados: Temperatura no reactor = 110C

Vinicial = 1,4 m3

kmol/m3

CA0 = 16
CB0 = CC0 = CD0 = CE0 = 0

## K110C = 5x10-3 min-1

H0C = 81530 J molA-1

A = B = C = 800,5 kg m-3

## cpA = cpB = cpC 104,7 J (mol K )-1

77

V)

AB+C

Fase lquida

Reaco de 1 ordem
r = kCA

H0C = 81530 J

A = B = C = 800,5 kg

m-3

camisa T
w
exterior

t=0

f(t) CA CB CC V
T

Reagentes

V0 = 1,4 m3

RSDPA

GE = 4,5 kg/min

GD = 18 kg/min

molA-1

TE =105C

Te Qe E

TD =100C D

T = 110C=Cte.

Tw = f(t) ?

Tw = ?

x A = 0,90

## Balano mssico a A Regime Transiente

rA = A r

dnA
= rAV
dt

A = 1

rA = kC A

dnA
= kCAV
dt

nA = CAV

dnA
= knA
dt

Integrando
t

nA

nA 0

dt =

dnA
knA

T = Cte.

k = Cte.

t =

1 nA dnA
k nA 0 nA

1 n
t = ln A
k nA 0

t =

1
(ln nA ln nA0 )
k

nA = nA 0e kt
xA =

n A0 nA
nA 0

nA = nA 0 (1 x A )

nA = 2, 24 10 4 e 510

t = 2, 0 10 3 200 ln nA

78

39

V) (cont.)
0

nC
i

pi

F C
ie

RSDPA

Balano energtico.

T = 110C = Cte.

dT
= FieCpi (Te T ) + ( H )T rV + UA(Tw T )
dt
i
pi

(Te T ) + ( H )T rA V + UA(Tw T ) = 0

T TD TE

(m )

molA J
m 3 min

molA

## GD c pD (TD T ) + GE c pE (TE T ) + ( H )T kCAV + UA(Tw T ) = 0

do balano mssico a A

## GD c pD (TD T ) + GE c pE (TE T ) + ( H )T knA + UA(Tw T ) = 0

n A = 2, 24 10 4 e 5 10

Tw = f (t )
Tw = T +

## ( H )T knA GD c pD (TD T ) + GE c pE (TE T )

Calor de reaco

UA

H 5 10 3 2,24 10 4 e 5 10
Tw = T +
1,899 10 5

Tw = T + ( H 5, 90 10 4 e 5 10
Tw = 112, 35 + 54,87e

V) (cont.)

xA

HT = HTref +
t

+ 4,472 10 5

H110 C = H0 C +

c
i =1

110

pi

A pA

+ B c pB + C c pC )dT

H110 C = H0 C + ( A + B + C ) c pA (110 0 )

+ 2, 35 )

5 10 3 t

## H110 C = 93047 J mol

J
J
= 79
mol A mol

RSDPA

1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0

100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000

180

Tw

Tref

(min)

170

(C) 160
150
140
130

117,8C

120
110
100
0

100

200

300

400

500

600

700

800

900 1000

460,5 min

nA = 2,24 104 (1 x A )

x A = 0 , 90

t = 2, 0 10 200 ln nA

nA = 2240mol

t = 460,5 min

(min)

## Tw = 112, 35 + 54, 87e 510

80,8 C
TW = 117

40

REACTORES TUBULARES

REACTOR PISTO

RP

## (PFR Plug Flow Reactor)

81

82

41

RP

Balano mssico

I)
O composto qumico C pode ser produzido a partir dos reagentes A e B atravs da
reaco reversvel de segunda ordem em fase gasosa:

A+B

2C

## Dadas as caractersticas da reaco seleccionou-se um reactor tubular que opera a

presso e temperatura constantes, 20 atm e 2700 K, respectivamente. A corrente de
alimentao do reactor contm A e B na proporo 2:1 e ainda 10% de gases inertes
(percentagem molar).
Determine o volume do reactor que nestas condies de operao permite atingir 90%
da converso mxima.

Q0 = 20 L s-1

keq = 1,4
kd = 8,0x103 L (mol s)-1

83

A+B

I)

2C

FA0 2
=
FB0 1

Reaco de 2 ordem
r = kd CACB ki C

2
C

FI = 10%

CI CB0 CA0
FI FB0 FA0
Q0

keq = 1,4

Balano mssico a B
z + dz

CA CB CC CI
FA FB FC FI

xB = 0,9xeq Q

## Q0 = 20 L s-1 P = 20atm = Cte.

T = 2700K = Cte.
B reagente limitante

## kd = 8,0x103 L (mol s)-1

dnB
= FB z FB
dt

RP

Fase gasosa

V =?

Regime transiente
Balano microscpico
(a um volume infinitesimal, dV)

+ rB dV

FB

dnB
= dFB + rB dV
dt
Regime estacionrio

FB

z + dz

dV
z

dz

z+dz

dnB
= dFB + rB dV
dt

dFB rdV = 0
dV =

dFB
r

keq =

rB = B r B = 1
rB = r
dV =

ki =
dFB

kdCACB ki CC2

kd
ki

kd = 8, 0 10 3 l (mol .s )

kd
8, 0 10 3
=
= 5,71l (mol .s )
keq
1, 4

Equaes em funo
84
da converso de B, xB

42

I) (cont.)

reactor

FA0 = 2FB 0

FB 0

Ao longo
do reactor

FC 0 = 0

FA = 2FBo FB0 xB FB = FB 0 (1 x B )

RP

T = 2700K = Cte.
I

TOTAL

FI = 0,33FB0

F0 = 3,33FB0

z=0

P = 20atm = Cte.

Q0 = 20 L s-1

## Fase gasosa Lei dos gases perfeitos

FC = 2FB 0 xB

FI = 0, 33FB0

F0 = 3,33FB0

z=z
sendo,

sendo,

P0Q0 = F0 RT0

P=P0 ; T=T0

PQ = FRT

F=F0

Q=Q0

F0 = FA 0 + FB 0 + FI

FA0 2
=
FB0 1

F0 = 2FB 0 + FB 0 + 0,1F0

FI = 10%

0, 9F0 = 3FB0
F0 = 3,33FB 0

F F
xB = B0 B
FB0

C CB
xB = B 0
CB 0

FI = 0,1F0 = 0,33FB 0

FB = FB 0 (1 xB )

CB = CB 0 (1 xB )

Fi = Fi 0 +

dFB = FB 0dxB

C A = 2CBo CB 0 xB

QCi = Q0Ci 0 +

Q C QCB
xB = 0 B 0
Q0CB 0

CC = 2CB 0 xB

FB0 = ?
P0Q0 = F0 RT0

Q=Q0

## R = 0, 082 ( atm L ) (mol K )

FB0 =

P0Q0
20 20
=
3,33RT0 3,33 0,082 2700

A+B

I) (cont.)

i
( B )

Ci = Ci 0 +

## FB0 = 0,542 mol s

FB 0 xB

( B )

( B )

Q0CB 0 xB

CB 0 xB
85

r = kd CACB ki CC2

2C

RP

## Regressando ao balano mssico

dFB
r
FB0 dxB
dV =
r
dV =

V = FB 0

xB

V = FB 0

xB

dxB

(k C C
d

V = FB 0

xB

QC
v = 0 2 B0
CB 0
Q0
CB 0

dxB
r

dxB

dxB

xB

dxB
( kd 4ki ) xB2 3kd xB + 2kd

xB

dxB
4k i ) xB2 3kd xB + 2kd

xB

dxB
2

dxB
r

## CB2 0 ( kd 4ki ) xB2 3kd xB + 2kd

(k
0

V = FB0

(2 xB )CB 0 (1 xB ) ki ( 2CB 0 xB )

xB

v=

ki CC2

xB

V = FB 0

B0

dV = FB0

## CB20 kd (2 xB )(1 xB ) 4ki xB2

xB
dxB

V = FB 0

(k C

FB0 = CB0Q0

factorizao

86

43

I) (cont.)

RP

( k d 4k i ) x

2
B

3kd xB + 2kd = 0

1, 94 10 4 xB2 2, 40 10 4 xB + 1, 60 10 4 = 0

xB =

( 2,40 10 ) + 4 1,49 10
2 ( 1,49 10 )
4 2

2,40 10 4

a = kd 4ki = 1,49 10 4

ax A2 + bx A + c = 0

xA =

b = 3kd = 2,40 10 4

b b 2 4 a c
2a

c = 2kd = 1,60 10 4

xB1 = 0,507

1,60 10 4

xB2 = 2,12

1, 94 10 x 2, 40 10 xB + 1, 60 10 = 1, 94 10 ( xB 0, 507 )( xB + 2,12 )
4

2
B

## Substituindo na equao do balano

V =

Q0
CB0

xB

dxB
Q
1
= 0
1, 94 10 4 ( xB 0, 507 )( xB + 2,12 ) CB0 1, 94 10 4

xB

A
B
+
+ dxB

( xB 0, 507 ) ( xB + 2,12 )

xB
xB

0, 38
0, 38
V = 4, 97 10 2
dxB
dxB
0 ( x + 2,12 )
0 ( xB 0, 507 )

V = 4, 97 10

A=

xB
x

## 0, 38 ln( xB 0, 507 ) 0B ln( xB + 2,12 )

0

B=

( x 0, 507 ) xB

V = 1, 89 10 2 ln B
( xB + 2,12 ) 0

1
( x B + 2 ,12 )

= 0 , 38
x B = 0 ,507

1
( xB 0, 507 ) x

= 0, 38
B =2 ,12

( x 0, 507 )
0, 507
V = 1, 89 10 2 ln B
ln

2,12
( xB + 2,12 )

( x 0, 507 )
V = 1, 89 10 2 ln 4,18 B

( xB + 2,12 )

I) (cont.)

87

r = kd CACB ki CC2

No equilbrio: r = 0

RP

2
r = k i CAeCBe kd CCe
=0

## Em termos da converso de equlbrio xAe

r = kd CB0 ( 2 xBe )CB0 (1 xBe ) ki ( 2CB0 x Ae ) = 0
2

CB = CB 0 (1 xB )

2
CB0
( kd ( 2 xBe )(1 xBe ) ki 4 xBe2 ) = 0

CB20

(( k

C A = 2CBo CB 0 xB

## 4k i ) xB2 3kd xB + 2kd = 0

CC = 2CB 0 xB

2
( kd 4ki )xBe
3kd xBe + 2kd = 0

## As solues desta equao foram obtidas anteriormente

xBe2 = 0,507
2
1, 94 10 4 xBe
2, 40 10 4 xBe + 1, 60 10 4 = 0

para,

xB = 0, 9 xBe = 0, 9 0, 507

x Be = 0,507

<0

xBe1 = 2,12
xB = 0, 457

( x 0, 507 )
V = 1, 89 10 2 ln 4,18 B

( xB + 2,12 )

x B = 0, 457

V = 0 , 047 l

88

44

Balano mssico
Balano energtico

RP
II)

## A reaco endotrmica e irreversvel: A B processada num reactor tubular que

atravessa uma fornalha. A operao pode considerar-se isotrmica, a 675C, e a
temperatura no interior da fornalha mantida constante e igual a 1000C.
O coeficiente global de transferncia de calor da fornalha para a mistura reagente
3,5x10-3 W cm-2 K-1 ao passo que a potncia fornecida fornalha de 500 KW.
Pretende-se atingir 30% de converso do reagente A utilizando um caudal volumtrico
de 4 m3 s-1. Quais devem ser as dimenses do reactor? Qual o tempo de passagem?

ln k = 34, 34

68 10 3
RT

[k ] = s 1

R = 1, 987cal (mol .K )1

89

II)

AB
r = kCA

68 10 3
ln k = 34, 34
RT
R = 1, 987cal (mol .K )1

rA = A r A = 1
r A = r

[k ] = s

D
CB0 CA0
FA
FB0 FA0
Q0
Q0 = 4 m 3 s
z=0
T0 = T = 675 C = Cte.

dz

Operao isotrmica

Balano mssico a A
F F
xA = A0 A
Regime transiente
FA0
dnA
FA = FA0 (1 x A ) dFA = FA0 dx A
= FA z FA z + dz + rAdV
dt
QCA = Q0CA0 (1 x A )
dnA
CA = CA0 (1 x A )
dt
Regime estacionrio
0
dnA
FA 0dx A
= dFA + rA dV
dV =
dt
kCA 0 (1 x A )
dFA rdV = 0
Q0C A0dx A
dV =
dFA
kC A0 (1 x A )
dV =
r
Q0dx A
dV =
dFA
dV =
k (1 x A )
kCA

CA CB
FA FB Q

z + dz

dV
z+dz

V =?

U = 3, 5 10 3 W (cm2 .K )
Pot = 500kW

RP

FA

Tw z=L x A = 0,30
Tw = 1000 C = cte.

D =?

L=?

=?
Volume do reactor, V
V
Q0 xA dx A
0 dV = k 0 (1 xA )
Q
x
V = 0 ln(1 x A ) 0A
k
Q
V=f(xA) V = 0 ln(1 x A )
k
Comprimento do reactor, z
V = Az z = V A

z=f(xA)

z=

Q0
ln(1 x A )
Ak

Tempo de passagem

=f(xA)

1
k

=V/Q
90

= ln(1 x A )

45

II) (cont.)

RP

Balano energtico
Regime transiente

dT
i ni c pi dt = i Fi c pi dT + ( H )T rdV + UdAl (Tw T )
dT

= 0

dt

Regime estacionrio

## Fi c pi dT + ( H )T rdV + UdAl (Tw T ) = 0

i

Processo isotrmico

T = C.te

dT = 0

## ( H )T rdV + UdAl (Tw T ) = 0

calor transferido para o reactor

## Se a tempertura da fornalha e do reactor se mantm constantes:

Calor fornecido a todo o reactor = q = UAl (Tw T )
J J
(m 2 ) (K )

2
s s .m .K

sendo,

## Al = rea lateral total do reactor

U = coeficiente global de transferncia de calor

91

II) (cont.)
Volume do reactor, V

RP

4
Q0
V =
ln(1 x A )
ln(1 x A )
V = 23,24ln(1 x A )
0,172
k
3
68 10
ln k = 34, 34
T = 675 C = 948K
RT
k = 0,172s 1
R = 1, 987cal (mol .K )1
Q = 4 m3 s
V =

x A = 0, 3

V = 8 , 29m 3

Dimetro do reactor, D
T = 675 C = Cte.

q = 5 10 5 = UAl (Tw T )

Tw = 1000 C = cte.

Al =

q = Pot = 5 10 5 J s

Al = D L

5 10 5
35 (1000 675 )

Al = 44m2

U = 35 J (s.m 2 .K )
V = D2 L

5 10 5 = 35 Al (1000 675 )

V D2 4 L
=
D L
Al

V D
=
Al 4

Comprimento do reactor, L

V = D2 L

=V/Q

D=4

L=

V
Al

D2 4

V 8, 29
=
Q
4

D = 0 , 75m

L = 18 ,6m

= 2,1s
92

46

II) (cont.)

RP

xA=f(V)

1
0,9
0,8
A 0,7
0,6
0,5
0,4
0,3 0,3
0,2
0,1
0

Perfis Axiais

f(z)
0

10

20

30

40

50

60

70

80

V (l)

8,29 l

xA

0,3

xA=f(z)

1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

f(V)

V = Az

f( )

z V
=
u Q

xA=f()

1
0,9

xA

0,8
0,7
0,6

20

40

18,6 m

60

80

100

120

140

0,5

160

0,4

z (m)

0,3

0,3
0,2
0,1
0
0

f(V)

f(z)

f()

2,1 s

10

12

14

16

93

18

(s)

94

47

Balano mssico
Balano energtico

RP
VII)

## Num reactor tubular operando em condies adiabticas processa-se a reaco

reversvel em fase gasosa :
d

A+B

2C

## A corrente de alimentao do reactor contm apenas os reagentes A e B na

proporo estequiomtrica a 580,5 kPa e 77C. O caudal molar de A entrada de
20 mol/s.
Determine o volume do reactor para se atingir 85% da converso de equilbrio.
Ea = 70 kJ mol-1

## Keq 298 k = 25x103

kd 273K = 0,035 dm3 (mol min)-1

## Parmetros termodinmicos a 25C

cpA = 25 J (mol K)-1

HA = -40 kJ mol-1

K)-1

HB = -30 kJ mol-1

## cpC = 20 J (mol K)-1

HC = -45 kJ mol-1

cpB = 15 J (mol

95

VII)
r = kd CACB ki CC2

A+B

2C Fase gasosa

## kd 273K = 0,035 dm3 (mol min)-1

Keq 298 k = 25x103

Ea = 70 kJ mol-1

HA = -40 kJ mol-1

## cpB = 15 J (mol K)-1

HB = -30 kJ mol-1

K)-1

HC = -45 kJ mol-1

cpC = 20 J (mol

Balano mssico a A
dnA
= FA z FA z + dz + rAdV
dt

FA0
=1
FB0

dV =

dFA
r

FA

z + dz

dV
z

dz

z+dz

CA CB CC
FA FB FC
xB = 0,85 xeq Q

V =?

P0 = 5,805atm
T0 = 77 C = 350K

Regime transiente

A+B

2C

r = kdCACB ki CC2

dnA
= dFA + rA dV
dt
Regime estacionrio
0
dnA
= dFA + rA dV
dt
rA = A r A = 1
dFA rdV = 0

FA

FA0 = 20 mol/s
FA0 = 1200 mol/min

## Parmetros termodinmicos a 25C

cpA = 25 J (mol K)-1

RP

CB0 CA0
FB0 FA0
Q0

sendo,

FA0 = FB0

A = B

C A = CB

r A = r
dV =

dFA

(k C C
d

ki CC2

Equaes em funo
da converso de A, xA

96

48

VII) (cont.)

Fase gasosa

reactor

FA0

FA0

z=0

Ao longo
do reactor

RP

2C

TOTAL

FB = FA = FA 0 (1 x A )

FA = FAo (1 xA )

A+B

## Lei dos gases perfeitos

FC0 = 0

F0 = 2FA0

FC = 2FA0 x A

F = F0 = 2FA0

z=z

ou

Ci = f(xA)
pAQ = FART

pCQ = FC RT

Fi = QC i

pCQ = QCC RT

p
CA = A
RT

CC =

P
RT

yi = Fi F

FA P
F RT
F (1 x A ) P
CA = CB = A0
2FA0
RT
CA =

CA = CB =

pC
RT

(1 x A ) P
2
RT

C i = Fi / Q

P
CC = y C
RT

FA
Q

CC =

2FA0 x A P
2FA0 RT

CA = CB =

P
RT

FA0 (1 x A ) P
2FA0
RT

CA = CB =

2C

V = FA0

xA

V = FA0

xA

V = FA0

xA

dx A

(k C C
d

k i CC2

dV = FA0

xA

P
CC = x A 97
RT

RP
xA =

dx A
r

V = FA0

xA

dx A
r

FA0 FA
FA0

FA = FA0 (1 x A )
dFA = FA0 dx A
(1 x A ) P
2
RT
P
CC = x A
RT

CA = CB =

dx A
2
(1 x A ) P 2
P

kd
k i x A RT
2
RT

ki =

dx A

2
2

P (1 x A )
2
RT kd 2 k i x A

2
dx A
R xA
V = FA0
1
P 0 1
1 2
k d (1 x A )2
xA

T 2 4
k eq

2FA0 x A P
2FA0 RT

r = kd CACB ki CC2

dV =

FC
Q

CC =

(1 x A ) P
2
RT

## Regressando ao balano mssico

dFA
r
FA0 dx A
dV =
r

CC =

Q = 2FA 0 RT P

FC P
F RT

A+B

VII) (cont.)

CA = CB =

CC =

CC = x A

RT
P

Ci = f(xA)

pi = yi P

Lei de Dalton

Q = 2FA0

PQ = 2FA0 RT

PQ = FRT

pAQ = QCA RT

CA = y A

Q =f(xA)

R
V = FA0
P

xA

kd
keq

keq =

kd
ki

T 2 dx A
1
1 2
kd (1 x A )2
xA
4

k
eq

kd , keq = f(T)
T= f(xA)

balano energtico

98

49

VII) (cont.)

RP

kd = f(T)

Lei de Arrhenius: kT = A0 e

Ea
RT

kd 273K = A0 e

Ea = 70000J / mol
R = 8, 314 J ( mol .K )

kd 273K = A0 e

## kd 273 K = 0,035 dm 3 ( mol.min)

A0 =

0,035
e

Ea
R 273

Integrando,

ln

K eq 1

K eqT = K eq 298 e

( H ) 1 1

R T2 T1

K eqT = 7, 8e

Calor de reaco
T=298K: HA = -40

H298K = i Hi

K eqT = 7, 8e

( H ) 1 1
=

R T2 T1

K eq2 = K eq 1 e

H = f(T)

( H )
R 298

dm 3 ( mol.min)

( H )
RT

( H )
RT

2405 ,6
T

i c pi dT
i =1

3
+ i c pi (T 298 )

HT = H298K +

298

HT = H298K

298K

8419,5
T

Keq = f(T)

K eq2

= 8,67 1011

70000
8 ,314273

H
dT
RT 2
Keq2
T2
H
d ln K eq =
dT

RT 2
K eq
T1
d ln K eq

## kdT = 8,67 1011 e

70000
8,314 273

i =1

HT = H298K + ( Ac pA + B c pB + C c pC ) (T 298 )

= AH A + B HB + C HC

H298K = H A HB + 2HC = ( 40 + 30 2 45 ) 10 3

HT = H298K + ( c pA + c pB + 2c pC ) (T 298 )

H298K = 2 10 4 J mol

99
HT = H298K + ( 25 + 15 + 2 20 ) 10 3 (T 298 )
=0

HT = 2 10 4 J mol = Cte.

VII) (cont.)

T = f(xA)

ni cpi

Balano energtico.

pi

UA(Tw T ) = 0

do balano mssico a A

dT = ( H )T rdV

RP

## Fi c pi dT + ( H )T rdV + UdAl (Tw T ) = 0

F c

0
dT
= Fi c pi dT + HT rdV + UdAl (Tw T )
dt
i

dFA = rdV

rdV = FA 0dx A

dFA = FA0 dx A

F c dT = ( H ) rdV
F c dT = (H )F dx
i

pi

(F c

( F (c
A

A0

pA

+ c pB ) + FC c pC ) dT = ( H )FA0 dx A

)
) dT = (H )dx
)) dT = ( H )dx

(1 x A ) ( c pA + c pB ) + 2FA0 x Ac pC dT = ( H )FA0 dx A

((1 x ) (c
A

((c

A0

A pA

(F

pi

+ FB c pB + FC c pC ) dT = ( H )FA 0dx A

pA

pA

+ c pB ) + 2 x Ac pC

+ c pB ) + x A ( c pA c pA + 2c pC

sendo,

## cpC = 20J (mol .K )1

( H ) = 2 10 4 J (mol )1
T0 = 77 C = 350K

FC = 2FA 0 x A

=0
( c pA + c pB ) dT = (H )dx A

## cpA = 25J (mol .K )1

cpB = 15J (mol .K )1

FA = FB = FA 0 (1 x A )

T0

dT =

(c

dT =

(c

( H )
dx A
pA + c pB )

xA
( H )
0 dx A
pA + c pB )

( H )
T T0 =
x
( cpA + c pB ) A

T = 350 + 500x A
( H )
T = T0 +
x
( cpA + c pB ) A

100
T = T0 + 500x A

50

VII) (cont.)

r = kd CACB ki CC2

No equilbrio: r = 0

RP

x Ae = f (T )

2
r = k i CAeCBe kd CCe
=0

## Em termos da converso de equlbrio xAe

(1 x A ) P
2
RT
P
CC = x A
RT

2
(1 x Ae ) P 2
P

r = kd
ki x Ae
= 0

2
RT
RT

CA = CB =

2
kd (1 x Ae ) 4ki x Ae
=0
2

2
kd (1 x Ae ) = 4k i x Ae
2
kd
4 x Ae
keq =
=
ki (1 x Ae )2
2

2
keq (1 x Ae ) = 4 x Ae
2

2
2
keq 1 2x Ae + x Ae
4 x Ae
=0

x (keq 4) 2k eq x Ae + keq = 0
2
Ae

2
2k eq 4k eq
4 (keq 4) keq

x Ae =

xA =

2 (keq 4)
2
2
2k eq 4k eq
4keq
+ 16keq

x Ae =

2 (k eq 4)

x Ae =

2keq 4 keq

x Ae =

2 (keq 4)

keq 2 keq

METODOLOGIA DE CLCULO

## kdT = 8,67 1011 e

V = f(xA)

f ( xA ) =

8419,5
T

xA
R
V = FA0
0
P

(1)

dm 3 ( mol.min)

R
f ( x A ) = FA 0
P

xA

V = f ( x A )dx A
xA

x Ae =

Balano Mssico

RP

T = 350 + 500x A

T = f(xA)

Balano Energtico

101

(keq 4)

## Converso e Temperatura em funo do Volume do Reactor

VII) (cont.)

b b 2 4 a c
2a

K eqT = 7, 8e

2405 ,6
T

keq 2 keq

(2)
(3)

(keq 4)

T2
dx A
1
1 2
kd (1 x A )2
xA
4

k
eq

T2
1
1 2
kd (1 x A )2
x
4
keq A

(4)

( x A1 x A 0 )
( x x A1 )
( x x A2 )
(f ( x A 0 ) + f ( x A1 )) + A 2
(f ( x A1 ) + f ( x A 2 )) + A 3
(f ( x A 2 ) + f ( x A 3 )) + ...
2
2
2

## Regra dos Trapzios

I1

I2

xA = f(V) ; T = f(V)
do-se valores a xA

Eq. (1)

calcula-se T

Eq. (2)

I3
xA

V = f ( x A ) = I1 +I2 + I3 + ...

(5)

calcula-se kd ; keq

Eq. (4)

calcula-se f(xA)

Eq. (5)

calcula-se V

Eq. (3)

xA

kd

keq

xAe

f(xA)

calcula-se xAe
102

51

VII) (cont.)

RP
xA

T = 718K V = 151, 5L

x A = 0 ,736
x A = 0, 85 xeq

x eq = 0 , 8664

T (K)

kd

keq

f(xA)

V (L)

xAe

350,00

3,10E+01

7534,90

3,79E+03

0,00

0,977

0,02

360,00

6,04E+01

6225,33

2,14E+03

59,30

0,975

0,04

370,00

1,14E+02

5196,71

1,25E+03

93,23

0,973

0,06

380,00

2,07E+02

4379,49

7,57E+02

113,32

0,971

0,08

390,00

3,65E+02

3723,31

4,72E+02

125,60

0,968

0,1

400,00

6,26E+02

3191,24

3,02E+02

133,34

0,966

0,15

425,00

2,16E+03

2240,38

1,11E+02

143,67

0,959

0,2

450,00

6,49E+03

1635,90

4,67E+01

147,61

0,953

0,25

475,00

1,74E+04

1234,71

2,21E+01

149,33

0,946

0,3

500,00

4,22E+04

958,50

1,16E+01

150,17

0,939

0,35

525,00

9,40E+04

762,25

6,66E+00

150,63

0,932

0,4

550,00

1,95E+05

618,93

4,14E+00

150,90

0,926

0,45

575,00

3,79E+05

511,75

2,78E+00

151,07

0,919

0,5

600,00

6,98E+05

429,88

1,99E+00

151,19

0,912

0,55

625,00

1,22E+06

366,19

1,54E+00

151,28

0,905

0,6

650,00

2,05E+06

315,80

1,27E+00

151,35

0,899

0,65

675,00

3,32E+06

275,35

1,13E+00

151,41

0,892
0,886

0,7

700,00

5,18E+06

242,44

1,11E+00

151,46

0,736

718,00

7,00E+06

222,43

1,18E+00

151,50

0,882

0,8

750,00

1,16E+07

192,80

1,75E+00

151,60

0,874

0,85

775,00

1,66E+07

173,85

5,90E+00

151,79

0,868

0,86

780,00

1,78E+07

170,42

1,46E+01

151,89

0,867

0,865

782,50

1,84E+07

168,75

6,50E+01

152,09

0,867

0,866

783,00

1,85E+07

168,42

2,19E+02

152,23

0,8665

0,8664

783,20

1,86E+07

168,29

4,41E+03

153,16

0,8664

103

VII) (cont.)

0,866

xAe
xA

RP

1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
300

xAe

xA
x A = 0, 85 xeq

xeq = 0, 866
400

500

600

700

800

x A = 0 , 736

900

(K)

783 K
1
0,9

718 K

0,8

0,736

0,7
0,6

xA

0,5
0,4

0,3

(K)

0,2
0,1
0
0

20

40

60

80

V (L)

100

120

140

160

151 L

800
750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
0

20

40

60

80

100

V (L)

120

140

160

104
151 L

52