UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE

Departamento de Fsico-Qumica
Fsico-Qumica V Turma 2as e 4as - tarde Prof. Raphael Cruz
2a Lista de Exerccios 1/2010
ADSORO

Exerccio 1.
Definir: a) adsoro; b) dessoro; c) adsorvato; d) adsorvente; e) rea superficial especfica.

Exerccio 2.
Sabendo que a adsoro um processo espontneo, demonstrar que ela sempre um processo
exotrmico.

Exerccio 3.
Discutir como a adsoro varia com: a) aumento da rea superficial especfica; b) aumento da
temperatura; d) aumento da presso do gs. Mostrar que os efeitos produzidos na adsoro pelas
variaes de temperatura e de presso so consistentes com o princpio de Le Chatelier-Braun.

Exerccio 4.
O que isoterma de adsoro? Mostre, qualitativamente e mediante grfico apropriado, como a
adsoro varia com a presso, a temperatura constante, e, tambm, mostre o efeito da temperatura na
adsoro.

Exerccio 5.
Como se classifica a adsoro de gases em slidos quanto s foras de interao entre
adsorvato e adsorvente. Enumerar as principais caractersticas dos tipos de adsoro classificadas
anteriormente.

Exerccio 6.
A adsoro de gases em slido pode ser descrita, algumas vezes, pela equao emprica de
Freundlich: x/m = K.P1/n. Explicar os termos envolvidos nesta expresso e a razo do valor de n ser
igual ou maior que a unidade.

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Exerccio 7.
Enumerar as consideraes feitas na obteno da isoterma de Langmuir e demonstrar esta
equao. Explicar como a adsoro ocorre em: a) baixas presses; b) altas presses.

Exerccio 8.
Demonstrar a isoterma de BET.

Exerccio 9.
Descrever os cinco tipos de adsoro observados em altas presses, mediante a isoterma de
BET.

Exerccio 10.
Demonstrar a isoterma de Gibbs e explicar os termos envolvidos na equao.

Exerccio 11.
O que uma substncia tensoativa?

Exerccio 12.
A isoterma de Freundlich pode ser escrita como VA = K.P1/n, onde K e n so constantes, VA o
volume de gs adsorvido por unidade de massa de adsorvente, medido nas CNTP e P a presso de
equilbrio. Os dados da tabela abaixo correspondem adsoro de metano sobre 10g de carvo a 0oC.
P (mmHg)
VA (cm3/g)

100
97,5

200
144

300
182

400
214

Mostrar que essa adsoro segue a isoterma de Freundlich e determinar os valores das constantes da
isoterma.

Exerccio 13.
A tabela abaixo fornece o volume de nitrognio, nas CNTP, adsorvido por grama de carvo
ativo a 0oC em funo da presso de equilbrio:
P (mmHg)
v (cm3/g)

3,93
0,987

12,98
3,04

22,94
5,08

34,01
7,04

56,23
10,31

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Verificar se esses dados seguem a isoterma de Langmuir. Em caso afirmativo, determinar os valores
das constantes de Langmuir.
Se a rea de uma molcula de nitrognio vale 0,162 nm2, estimar a rea superficial especfica do
carvo ativo.

Exerccio 14.
A adsoro de nitrognio sobre um slido finamente dividido, no poroso, apresentou os
seguintes valores:
Temperatura (K)
P/Po

77
0,05
0,5

90
0,2
0,5

onde P/Po a razo entre a presso de equilbrio e a presso de vapor do nitrognio e o grau de
cobertura. Estimar o calor de adsoro isomtrico. O ponto normal de ebulio do N2 77 K e seu
calor latente de vaporizao vale 5,64 kJ/mol.

Exerccio 15.
Um gs diatmico adsorvido na superfcie de um slido na forma de tomos de acordo com o
equilbrio representado abaixo:
A2 + 2S 2AS
onde A2 representa uma molcula do gs na fase gasosa, S um stio de adsoro vazio e AS o
complexo adsorvato-adsorvente. Usando as mesmas consideraes de Langmuir mostrar que o grau de
cobertura, , dado por:
=

kP
kP + 1

onde P a presso de equilbrio da fase gasosa e k uma constante.

Exerccio 16.
Demonstre, utilizando as consideraes de Langmuir, que para uma mistura gasosa dos gases A
e B tem-se:
yA

yB

K
= A
KB

yA

yB

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y
y
onde A a razo entre as fraes molares dos gases adsorvidos , A a razo das fraes
yB
yB
molares dos gases em fase gasosa e KA e KB as constantes de adsoro para os dois gases.

Exerccio 17.
Demonstrar que para um gs adsorvido que segue a equao de estado bi-dimensional:
RT
=
, onde R a constante dos gases, T a temperatura do sistema em kelvin, A a rea molar e
A Ao
A o uma constante, a isoterma de adsoro dada pela expresso:


KP =
exp

1
1
onde P a presso de equilbrio, K uma constante e o grau de cobertura (= A o / A ).

Exerccio 18.
Um leo comestvel contm uma substncia nociva na concentrao de 0,02 g/L, que pode ser
adsorvida em carvo ativo. A isoterma de adsoro da forma: m = mmxkc/(1 + kc), onde m a
massa, em gramas, da substncia adsorvida por grama de carvo; mmx = 0,01 g de adsorvato/ g de
carvo, k = 103 L/g e c a concentrao de equilbrio, em g/L. Qual a massa de carvo necessria para
purificar um litro de leo, reduzindo a concentrao da substncia a 0,02x10-3 g/L?

Exerccio 19.
A 19oC a tenso superficial de solues de cido butrico em gua, pode ser representada pela
equao de Szyszkowski
= o a.ln(1 + bc)
onde o a tenso superficial da gua pura e a e b so constantes. Estabelecer a expresso do excesso
de concentrao superficial em funo da concentrao. Os valores das constantes, para o cido
butrico so: a = 13,1 dyn/cm e b = 19,62 l/mol. Calcular o excesso de concentrao superficial para c
= 0,20 mol/l. Calcular o valor limite do excesso de concentrao superficial. Considerando que
somente as molculas na superfcie correspondem ao excesso de concentrao, estimar a rea ocupada
por uma molcula de cido butrico na superfcie da soluo.

Exerccio 20.
Considere uma gota de um lquido puro sobre uma superfcie de um slido em equilbrio com o
ar atmosfrico conforme a figura abaixo:

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ar atmosfrico
o lquido
slido
onde o o ngulo de contato do lquido com o slido em equilbrio. Se uma gota de uma soluo,
constitudo por esse lquido e um soluto tensoativo, fosse colocada na superfcie do mesmo slido, o
ngulo de contato da soluo com o slido seria maior, menor ou igual a o? Considere que o soluto
no interage com o slido. Justificar a resposta.