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QFL 5925

Prtica de Ensino de Qumica e Bioqumica

Relatrio da Proposta de Estgio:

Daniela Colevati Ferreira


No USP 4951047

Prof. Dra. Denise Freitas Siqueira Petri

So Paulo, dezembro de 2008.

QFL 5925 Relatrio da Proposta de Estgio


1. Introduo
A monitoria referente disciplina Prtica de Ensino de Qumica e Bioqumica (QFL
5925) pertencente ao programa de ps-graduao do Instituto de Qumica da Universidade
de So Paulo (IQ-USP) foi realizada junto disciplina de Qumica Geral (QFL 0605)
ministrada aos alunos do primeiro ano de graduao do Instituto de Fsica pelo Prof. Dr.
Paulo Srgio Santos.
Esta disciplina possui carga horria de seis horas semanais e passou por uma
reorganizao recentemente, onde as aulas de laboratrio foram retiradas do cronograma
do curso. Portanto, as seis horas semanais compreenderam de aulas tericas, ficando a
monitora responsvel pelo auxlio aos alunos na resoluo de listas de exerccios e
correo de trabalhos.
Os contedos abordados durante o curso foram, principalmente, a estrutura
atmica, propriedades peridicas, teoria de cidos e bases de Lewis, equilbrio qumico,
termodinmica e cintica qumica.
Ao longo do curso os alunos tiveram que redigir dois trabalhos: o primeiro sobre o
espectro do tomo de hidrognio e o segundo sobre os elementos da tabela peridica.
Verificou-se que mesmo aps as aulas ministradas e a redao do trabalho, muitos
alunos persistiam com dvidas a cerca do procedimento de obteno do espectro do
tomo de hidrognio e tambm sobre conceitos importantes relacionados a este contedo
como, por exemplo, orbital, transio eletrnica, absoro e emisso de energia, equao
de Rydberg e outros.
Tendo isso em vista, escolheu-se o assunto espectro do tomo de hidrognio como
tema para o experimento a ser proposto neste estgio. O experimento proposto foi
baseado no artigo do professor Dr. Oswaldo Sala, publicado em 2007 na revista Qumica
Nova. [1]
2. Protocolo Experimental
O protocolo proposto para a experincia apresentado no Anexo 1.

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3. Discusso
O espectro de emisso do tomo de hidrognio apresentado na Figura 1 foi obtido
no laboratrio de espectroscopia molecular (LEM) do IQ-USP utilizando-se um
espectrmetro Jobin Yvon U1000 e as condies apresentadas no protocolo do
experimento (Anexo 1).

(A)

Intensidade/ unid. arbitr.

300000

200000

100000

0
15000

16500

18000

19500

21000

22500

24000

25500

-1

Nmero de Onda /cm


6,0

(B)

5,5

log (Intensidade)

5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
15000

16500

18000

19500

21000

22500

24000

25500

-1

Nmero de Onda/cm

Figura 1: Espectro de emisso do tomo de hidrognio. Os picos marcados pelas flechas


correspondem s linhas de emisso do hidrognio. (A) como obtido. (B) com o eixo das
ordenadas em escala logartmica.
Como se pode verificar no espectro apresentado na Figura 1A, a diferena de
intensidade entre os picos muito grande o que impossibilita a observao de todas as
linhas de emisso presentes no intervalo de nmero de onda varrido. Para contornar este
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problema utilizou-se uma escala logartmica no eixo das ordenadas como mostrado na
Figura 1B. Nesta figura possvel constatar que a diferena de intensidade entre os picos
mais e menos intensos de cerca de duas ordens de grandeza.
O espectro mostrado na Figura 1B apresenta, alm dos picos referentes emisso
do tomo de hidrognio, bandas cuja estrutura condizente com bandas de espectro
rotacional. Para facilitar a visualizao do espectro de emisso, a intensidade destas
bandas rotacionais foi diminuda utilizando-se o recurso ZAP do programa GRAMS/AI 7.00
(ThermoGalatic). Este novo espectro apresentado na Figura 2.

Comprimento de Onda /nm

5,5

550

5,0

450

4,0
3,5

24376
(410,2)

4,5
23037
(434,1)

log(Intensidade)

500

20570
(486,1)

6,0

600

15238
(656,2)

650

3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
16000

18000

20000

22000

24000

-1

Nmero de Onda / cm

Figura 2: Espectro de emisso do tomo de hidrognio, modificado pelo recurso de


software ZAP do programa GRAMS/AI 7.00.
No espectro apresentado na Figura 2, as linhas de emisso em 15238, 20570,
23037 e 24376 cm-1 so facilmente distinguidas do rudo e apresenta excelente
concordncia com os valores encontrados na literatura: 15237, 20570, 23039 e 24380 cm1 [1]

Elas referem-se s linhas vermelha (656,2 nm), verde (486,1 nm), azul (434,1 nm) e

violeta (410,2 nm) visualizadas em espectros obtidos em chapas fotogrficas.


Examinando este espectro, observa-se que o espaamento e intensidade das linhas
diminuem do vermelho (menor comprimento de onda) para o violeta (maior comprimento
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de onda). A diminuio da intensidade est relacionada probabilidade de transio, cuja
teoria mais complicada e no se adequa aos objetivos deste relatrio. Por outro lado,
pode-se encontrar uma equao matemtica que descreva a diminuio do espaamento
entre as linhas. Para encontrar esta equao, deve-se, primeiro numerar as linhas
observadas por nmeros inteiros (1, 2, 3,...), que chamaremos n. Como a diminuio no
espaamento entre as linhas no linear, e como elas esto se aproximando, sugere-se
que o nmero de onda das linhas observadas tenha uma dependncia com 1/n2. Portanto,
um grfico do nmero de onda em funo de 1/n2 pode ser construdo e se a hiptese
estiver correta, deve-se obter uma reta. Na Figura 3 apresentado o grfico do nmero de
onda versus 1/n2, para diferentes numeraes das linhas. Verifica-se que a reta obtida
apenas para n partindo de 3.

log(Intensidade)

5
4
3

3
2

5
4

6
5

16000

18000

20000

22000

N m e ro d e O n d a / c m

(A)

24000

-1

26000

n 1; R = -0,97582
n 2; R = -0,9964
n 3; R = -1
n 4; R = -0,99893

Nmero de Onda / cm

-1

24000

(B)

22000

20000

18000

16000

14000
0,0

0,2

0,4

0,6

1/n

0,8

1,0

Figura 3: (A) Esquema de numerao das linhas do espectro do tomo de hidrognio. (B)
Grfico do nmero de onda em funo de 1/n2. R o fator de correlao de linear.
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Na Figura 4 mostrado o grfico do nmero de onda em funo de 1/n2, com n
partindo de 3 juntamente com a regresso linear e a equao da reta.

26000

Equao da Reta:
Nmero de Onda = A - (B/n2)
A = 27424 cm-1
B = 109698 cm-1

Nmero de Onda / cm

-1

24000

22000

20000

18000

16000

14000
0,02

0,04

0,06

0,08

0,10

0,12

1/n

Figura 4: Grfico do nmero de onda em funo de 1/n2, onde n 3, sua regresso linear
e a equao da reta.
Da Figura 4, tem-se que o comportamento das linhas observadas no espectro do
tomo de hidrognio pode ser descrito pela equao 1:

Nmero de Onda = 27424

109698
n2

(1)

O valor do coeficiente linear 1/4 do valor do coeficiente angular e ento a equao


pode ser reescrita da seguinte maneira:

Nmero de Onda =

109698 109698 109698 109698


1
1

= 109698 2 2
2
2
2
4
n
2
n
n
2

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(2)

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A equao 2 similar equao de Balmer. Por analogia tem-se que a constante
109698 cm-1, da equao 2, corresponde constante de Rydberg (R). Este valor
determinado empiricamente apresenta 99,98% de concordncia com o valor terico
(R=109677 cm-1). [1]
At o momento o termo n foi introduzido de forma arbitrria para que pudssemos
descrever o comportamento das linhas de emisso observadas no espectro atmico do
hidrognio. Mas qual seria o seu significado fsico?
O modelo mais simples que podemos adotar para o tomo de hidrognio o
proposto por Bohr:

[2]

o eltron ocupa rbitas estacionrias ao redor do ncleo, onde a

energia constante no havendo absoro ou emisso de radiao eletromagntica, como


esquematizado na Figura 5. Cada uma destas rbitas poderia ser numerada com nmeros
inteiros (1, 2, 3,...) e para que radiao eletromagntica seja emitida, necessrio que o
eltron mude de rbita de maior energia para outra de menor energia, sendo a rbita de
menor energia aquela que est mais prxima do ncleo. Esta mudana entre as rbita
chamada transio eletrnica.

n= 1
n= 2
n= 3
n= 4
n= 5

Figura 5: Esquema do tomo de hidrognio. As rbitas circulares foram numeradas


arbitrariamente a partir de 1 (rbita mais interna). As setas indicam algumas transies
possveis para as rbitas fixadas.

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Na equao 2 vemos que o comportamento das linhas espectrais do tomo de
hidrognio podem ser descritas como uma diferena entre dois nmeros inteiros, que
chamamos anteriormente de n. Portanto, podemos associar o valor n s diferentes rbitas
estacionrias que o eltron pode ocupar dentro do tomo de hidrognio, no modelo
introduzido na Figura 5. Desta forma, introduzimos uma quantizao emprica, como foi
feito antes da mecnica quntica para analisar os espectros atmicos.
A equao 2, descreve o comportamento das transies cuja rbita final possui n=2,
o conjunto de transies eletrnicas que possuem a mesma rbita final chamado de
srie. A srie cujo n final 2 chamada de srie de Balmer. Se trocarmos o denominador
2 da equao 2 por 1, pode-se descrever o conjunto de linhas observadas na regio do
ultravioleta, chamado de srie de Lyman e se substituirmos por 3, descrevemos a srie de
Paschen observada no infravermelho. Portanto, a equao que descreve todas as sries
do espectro do tomo de hidrognio dada na equao 3:

1
1
Nmero de Onda = 109698 2 2
n2
n1

(3)

Esta equao mais geral ficou conhecida com equao de Rydberg, onde n2 > n1,
quando se trata de um espectro de emisso e n2 < n1 quando se trata de um espectro de
absoro.
Por conservao de energia, a energia da radiao emitida durante uma transio
eletrnica deve corresponder diferena de energia entre os nveis de partida e de
chegada do eltron durante a transio. Ento os dois termos da equao 3 (109698/ n12 e
109698/n22) devem ser proporcionais energia das rbitas envolvidas na transio
eletrnica observada. Com isso, pode-se construir um esquema dos nveis de energia do
tomo de hidrognio, onde a energia de cada nvel proporcional a 109698/n2, como
mostrado na Figura 6. Na Figura 6 tambm esto representadas algumas das possveis
transies eletrnicas para o tomo do hidrognio.

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-1

cm

6
5
4
3

3047
4388
6856
12189

656,2 nm
486, 1nm
434,1 nm
410,2nm

Paschen

27424

Balmer

109698

Lyman

Figura 6: Esquema dos nveis de energia e algumas das transies das sries de Lyman,
Balmer e Paschen.
Sabendo que a energia de ionizao (I) de um tomo a energia necessria para
retirar do tomo, um eltron do nvel de energia mais baixo (nvel fundamental) .

[3A]

E que

o nmero de onda da radiao emitida durante uma transio eletrnica proporcional


energia, podemos calcular a energia de ionizao para o tomo de hidrognio como sendo:
1
1
Nmero de Onda = 109698 2 2 = 109698(1 0) = 109698cm 1

1

Portanto, para o tomo de hidrognio, o nmero de onda associado energia de


ionizao a prpria constante de Rydberg. E a energia :

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I = h = h

c
= h.c.nmero de onda = 6,62608x10 34 Js.2,99792 x10 8 ms 1 .109698cm -1

I = 2,179x10 18 J

I = 2,179x10 -18 J . N A = 2,179x10 18 J.6,02214x 10 23 mol 1 = 1312kJmol 1

O valor da energia de ionizao calculado est de acordo com o valor encontrado na


literatura de 1310 kJmol-1. [3B]
4. Consideraes Finais
A experincia proposta mostrou-se aplicvel dentro do cronograma e horrios da
disciplina QFL 0605. Os resultados obtidos apresentaram elevada concordncia com os
valores da literatura e permitem a discusso de diversos conceitos trabalhados ao longo
desta disciplina e do curso de fsica como um todo.
A obteno do espectro requer o uso de equipamento sofisticado e de elevado
preo, mas como pertence a um laboratrio de pesquisa no IQ-USP h disponibilidade de
empreg-lo para a aula didtica. Uma desvantagem para o uso deste equipamento que
por se tratar de um equipamento fechado o aluno no tem a oportunidade de visualizar os
diferentes componentes que o constituem.
No protocolo apresentado foi sugerida a entrega de um relatrio, mas durante a
redao deste relatrio acredita-se que uma discusso em grupo sobre os resultados seria
mais pertinente, pois durante esta discusso o professor teria a oportunidade de guiar os
alunos para a construo do modelo utilizado, chamando a ateno para as conexes a
serem feitas, o que talvez no acontea durante a redao do relatrio. Como o tempo de
obteno do espectro relativamente curto, cerca de 1 hora, h tempo disponvel para a
realizao desta atividade em sala de aula.
Gostaria de agradecer ao Sr. Claudio H. Furukawa coordenador dos laboratrios
didticos do Instituto de Fsica da USP por ter cedido a lmpada de hidrognio para que
este experimento fosse realizado e ao Prof. Dr. Oswaldo Sala pelo auxlio na obteno do
espectro e discusso dos resultados.

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5. Referncias
1 - SALA, O. Uma Introduo Espectroscopia Atmica O tomo de hidrognio. Qum,
Nova. 2007; 30 (7):1773-1775.
2 - ATKINS, P., de PAULA, J. Fsico-Qumica. Trad. Edilson C. da Silva, et al. Rio de
Janeiro: LTC Editora, 2004. 7. Ed., vol 2, cap. 13.
3 - ATKINS, P., JONES, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio
ambiente. Trad. Ignez Caracelli, et al. Porto Alegre: Bookman, 2001. (A) Pag.146-149, (B)
A22

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6. Anexo 1

Espectro do tomo de Hidrognio


1. Objetivos
 Constatar a quantizao da energia em sistemas atmicos atravs da anlise do espectro de
emisso do tomo de hidrognio.
 Determinar a equao de Balmer, a constante de Rydberg, calcular o potencial de ionizao do
tomo de hidrognio e construir o diagrama de energia dos orbitais atmicos do tomo de
hidrognio.

2. Procedimento experimental
Para a obteno do espectro do tomo de hidrognio ser utilizada uma lmpada de
descarga eltrica preenchida com gs hidrognio sob baixa presso. O espectro ser registrado
em um espectrmetro Jobin Yvon U1000 com sistema de deteco com duplo monocromador e
fotomultiplicadora. Um esquema dos componentes do espectrmetro mostrado na Figura 1.

Figura 1: Esquema de um espectrmetro de duplo monocromador com rede de difrao. M1 e M2


so espelhos cncavos com focos nas fendas F1 e F2.
Obtenha o espectro entre 14900 e 25800 cm-1 com resoluo espectral de 5 cm-1, passo 2,5
cm -1 e tempo de acumulao de 1,5 segundos/ponto.

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4. Orientaes para o relatrio
 Faa uma breve introduo terica.
 Discuta, brevemente, o procedimento utilizado para a obteno do espectro de emisso do
tomo de hidrognio. O hidrognio se apresenta na natureza como uma molcula diatmica
(H2). Como voc explica a obteno do espectro atmico de hidrognio?
 Plote o espectro obtido como o logaritmo da intensidade em funo do nmero de onda. Por
que necessrio utilizar escala logartmica para a intensidade? Compare os nmeros de onda
das linhas do espectro do hidrognio observadas neste experimento com os da literatura.
 Numere as linhas observadas, da regio de menor nmero de onda para maior nmero de
onda, com nmeros inteiros (n = 1, 2, 3 e 4). Faa um grfico do nmero de onda versus 1/n2,
considerando que a primeira linha observada possua n = 1. Faa o mesmo considerando que a
primeira linha observada corresponda ao n = 2, 3, 4,... Verifique para qual valor de n obtm-se
uma reta. Determine a equao desta reta. Atravs do coeficiente angular da reta, determine o
valor da constante de Rydberg. Compare este valor com o da literatura.
 Determine a energia de ionizao do tomo de hidrognio no estado fundamental. Compare
com o valor da literatura. Como este parmetro est relacionado com a constante de Rydberg?
 No caso de haver discrepncias mais srias, procure discutir suas possveis causas.
 Sabendo que a energia diretamente proporcional ao nmero de onda, monte um esquema
dos nveis de energia (T) onde T=R/n2, e R a constante de Rydberg. Represente em seu
esquema de energia as diferentes sries espectrais observadas para o espectro do hidrognio.

5. Bibliografia
1. CRUZ-GARRITZ, D, CHAMIZO, J.A., GARRRITZ, A. Estructura Atmica: Un enfoque
qumico, Adilson-Wesley Iberoamericana, 1991, cap. 2 e 3.

2. ATKINS, P., JONES, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio


ambiente. Trad. Ignez Caracelli, et al. Porto Alegre: Bookman, 2001. Cap. 1.
3. KOTZ, J.C., TREICHEL Jr, P. Qumica e Reaes Qumicas. Trad. Jos A. P.
Bonapace, et.al. Rio de Janeiro:LTC-livros tcnicos e cientficos editoras S.A., 1999,
volume 1, 4. ed. Cap. 7.

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