ENXOFRE

PROCESSOS QUMICOS
INDUSTRIAIS I

CIDO SULFRICO

ENXOFRE

uma das matriasmatrias-primas bsicas mais

importantes da indstria qumica.
Existe na natureza em forma livre e
combinado em minrios, como a pirita
(FeS2). Constituinte do petrleo e do gs
natural (na forma de H2S).
Principal aplicao: fabricao de cido
sulfrico, matriamatria-prima bsica para
muitas indstrias qumicas.

ENXOFRE
O
enxofre
j
era
conhecido
dos
alquimistas (amarelo(amarelo-mstico).
Em ritos pagos antigos, era queimado
para espantar os maus espritos.
Os fumos eram usados para alvejar
tecidos e palha.
O enxofre pode ser obtido, tambm, de
rochas sulfurosas
calcita contendo
enxofre.
Nesses dep
depsitos naturais,
extra
de
forma
semelhante
ao
extrado
petr
injetandoar
quente
petrleo,
injetando-se
comprimido e gua quente para fundir o
enxofre.

EXTRAO
DE
ENXOFRE

ENXOFRE
O enxofre pode ser separado do sulfeto
de hidrognio obtido na purificao do
gs natural ou do gs de coqueria e nas
refinarias de petrleo.
O processo Claus
para recuperao de
Claus
enxofre baseado em duas reaes:
H2S + 3/2 O2
SO2 + H2O
Fe2O3

SO2 + H2S


3 S + 2 H2O

ENXOFRE

CIDO SULFRICO

H
H22S
S +
+ 3/2
3/2 O
O22


SO
SO22 +
+ H
H22O
O

SO2
SO2 +
+ H2S
H2S


3
3S
S +
+ 2
2 H2O
H2O

CIDO SULFRICO

o produto qumico mais produzido

no mundo e seu consumo, assim
como a produo de ao e de
energia eltrica, pode ser utilizado
para indicar a prosperidade de uma
nao.
Dentre suas aplicaes, a que mais
se destaca a produo de
fertilizantes, sendo os fertilizantes
fosfatados o de maior importncia.

CIDO SULFRICO

HISTRICO

HISTRICO

O cido sulf
sulfrico provavelmente conhecido antes do s
sculo XVI.
Foi preparado por Johann Van Helmont (1600) por destila
destilao de
vitriol verde (sulfato de ferro III) ou de vitriol azul (sulfato de cobre III)
e pela queima do enxofre. Quando aquecidos, os sulfatos de ferro
ferro e
de cobre decompemdecompem-se a xidos, liberando gua e tri
trixido de
enxofre. A gua e o tri

xido
de
enxofre
reagem
produzindo
o
cido
tri
sulf
sulfrico. Este m
mtodo popularizoupopularizou-se pela Europa atrav
atravs das
tradu
tradues dos tratados e livros islmicos por alquimistas europeus,
como o alemo Albertus Magnus,
Magnus, no s
sculo XIII. Da
Da a origem do
nome de leo de vitriol,
vitriol, esp
esprito de vitriol fazendo aluso ao hoje
conhecido cido sulf
sulfrico.
A primeira demanda industrial principal para cido sulf
sulfrico foi o
processo Leblanc de manufatura do carbonato de s
sdio
(desenvolvido em 1790).

No s
sculo XVII, o qu
qumico teutoteuto-holands Johann Glauber preparou o
cido sulf
sulfrico pela queima de enxofre com salitre (KNO3, nitrato de
pot
potssio), na presen
presena de vapor de gua. Com a decomposi
decomposio do
salitre, h
h a oxida
oxidao de enxofre a SO3 que , combinado gua, forma
cido sulf
sulfrico. Em 1736, Joshua Ward,
Ward, um farmacutico de Londres,
usou este m
mtodo para come
comear a primeira produ
produo de cido
sulf
sulfrico em larga escala.
Foi logo substitu
substitudo pelo processo de cmaras de chumbo, inventado
por John Roebuck em 1746 e desde ento foi melhorado por muitos
outros.
O cido sulf
sulfrico produzido pelo m
mtodo de Roebudk tinha uma
concentra
concentrao de apenas 3535-40%. Refinamentos posteriores pelo
qu
qumico francs JosephJoseph-Louis Gay Lussac e pelo qu
qumico britnico
John Glover melhoraram a concentra
concentrao para 78%.

CIDO SULFRICO

CIDO SULFRICO

HISTRICO

UTILIZAES

No entanto, para a fabrica

fabricao de certos pigmentos e outros
processos qu
qumicos, era necess
necessrio cido sulf
sulfrico mais
concentrado e, ao longo do s
sculo XVIII isso s
s podia ser feito pela
destila
destilao seca de minerais, de modo similar aos processos originais
da alquimia.
Assim, a pirita (FeS2, dissulfeto de ferro) era aquecida ao ar para
formar sulfato de ferro (II), FeSO4, que era oxidado por aquecimento
adicional ao ar para formar sulfato de ferro (III), Fe2(SO4)3 que, quando
aquecido at
at 480
480C, decompunha o xido de fero (III) e tri
trixido de
enxofre, que finalmente poderia ser borbulhado em gua gerando
cido sulf
sulfrico em qualquer concentra
concentrao.
O processo de contato foi desenvolvido em 1830 por Peregrine
Phillips na Inglaterra; era pouco usado at
at uma necessidade por
cido concentrado surgir, particularmente para a produ
produo de tintas
orgnicas sint
sintticas.

cido sulf
sulfrico um das substncias qu
qumicas industriais mais
importantes.
O uso principal de cido sulf
sulfrico est
est na produ
produo de fertilizantes,
por exemplo, superfosfatos e sulfato de amnio.
extensamente usado no produ
produo de substncias qu
qumicas como,
por exemplo: cido clor
clordrico, cido n
ntrico, sulfatos, detergentes
sint
sintticos, tintas e pigmentos, explosivos e drogas.
usado no refino de petr
petrleo para retirar impurezas da gasolina e
outros produtos.
cido sulf
sulfrico usado em metalurgia, por exemplo, conservando
(limpando) ferro e a
ao antes da lamina
laminao com estanho ou zinco.
Rayon feito com cido sulf
sulfrico.
Serve como o eletr
eletrlito na bateria de chumbo, usado em autom
automveis
(contendo aproximadamente 33% H2SO4 e com massa espec
especfica de
aproximadamente 1,25, chamado freq
freqentemente cido de bateria).

CIDO SULFRICO

CIDO SULFRICO

LEUM - OV

GRAU BAUM

O cido sulfrico fumegante tambm conhecido como

leum e corresponde ao cido sulfrico no diludo em
gua, mas misturado a SO3. Quando adicionado de
gua, o SO3 contido nesta soluo reage com a gua,
conforme a equao apresentada a seguir:

A denominao grau Baum (B

) utilizada
(B)
comercialmente para indicar a concentrao do cido
sulfrico. Essa grandeza definida a partir da
densidade a 60F (15,6C) em relao gua na
mesma temperatura da soluo aquosa do cido
sulfrico, de acordo com a equao:

SO3 + H2O
H2SO4

A caracterizao do leum realizada atravs da
porcentagem mssica de SO3 na mistura. Por exemplo:
OV 28% (28% de SO3 + 72% H2SO4)

CIDO SULFRICO
PROCESSO DAS CMARAS DE CHUMBO
Produz cido sulfrico entre 50 e 60B
60B
(62(62-78%).
As plantas so operadas continuamente
at que se destruam.
Tem sido usado em fbricas de
fertilizantes.
PROCESSO DE CONTATO
Produz cido sulfrico a 9898-100% e
oleum.
oleum.
Inicialmente utilizava platina como
catalisador, substitudo por vandio.

CIDO SULFRICO

B = 145

145
densidade

CIDO SULFRICO
REAES

S(g) + O2(g)
SO2(g)

SO2(g) + O2(g)
SO3(g)
SO3(g) + H2O(l)
H2SO4(l)

CIDO SULFRICO

PROCESSO DAS CMARAS DE CHUMBO

PROCESSO DAS CMARAS DE CHUMBO

No processo de cmara de chumbo, di

dixido de enxofre (g
(gs) quente
entra no fundo de um reator chamado torre de Glover,
Glover, onde lavado
com vitriol nitroso (
(cido sulf
sulfrico com xido n
ntrico, NO, e di
dixido
de nitrognio, NO2, dissolvidos) e misturado com xido n
ntrico e
di
dixido de nitrognio; parte do SO2 oxidado a SO3 e dissolvido
por lavagem para formar cido de Glover (aproximadamente 78%
H2SO4).
Da torre de Glover,
Glover, uma mistura de gases (incluindo SO2 e SO3,
nitrognio, oxignio e vapor) transferido para uma cmara revestida
com chumbo onde reage com mais gua. A cmara deve ser grande,
na forma de um cone truncado. cido sulf
sulfrico formado por uma
srie complexa de rea
reaes; condensa nas paredes e coletado no
fundo da cmara. Pode haver de trs a doze cmaras em uma s
srie;
os gases atravessam cada uma em sucesso.

O cido produzido nas cmaras, freq

freqentemente chamado cido de
cmara ou cido de fertilizante, cont
contm 62% a 68% H2SO4. Depois que
os gases tenham atravessassado as cmaras, eles passam em um
reator chamado torre de GayGay-Lussac onde eles so lavados com
cido concentrado resfriado (da torre de Glover);
Glover); os xidos de
nitrognio e o di
dixido de enxofre que no reagiu se dissolvem no
cido para formar o vitriol nitroso usado na torre de Glover.
Glover. Os gases
residuais normalmente so descarregados na atmosfera.

CIDO SULFRICO

CIDO SULFRICO

PROCESSO DE CONTATO

Transporte do enxofre para a usina

Fuso do enxofre e filtrao para remover traos de cinzas
Bombeamento e atomizao do enxofre lquido
Secagem do ar de combusto
Queima do enxofre
Recuperao do calor do SO2 gasoso quente e resfriamento
do gs
Purificao do SO2 gasoso por filtrao a quente
Oxidao do SO2 a SO3 em conversores
Controle de temperatura com transferncia de calor para
assegurar elevados rendimentos em SO3
Absoro do SO em cido concentrado, a 98,598,5-99,0%
Resfriamento do cido dos absorvedores
Bombeamento do cido para o topo das torres de absoro

PROCESSO DE CONTATO ENXOFRE

CIDO SULFRICO

CIDO SULFRICO

CIDO SULFRICO

CIDO SULFRICO

PROCESSO DE CONTATO USTULAO DE MINRIOS

PROCESSO DE CONTATO ENXOFRE DUPLA ABSORO

CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO - CATALISADOR
Um catalisador tpico constitudo por
terra de diatomcea (diatomita
)
(diatomita)
impregnada com mais de 7% de V2O5.
Tm vida longa, superior a 20 anos e no
so sujeitos ao envenenamento, exceto
pelo fluor,
fluor, que danifica o portador de
slica.
As converses so elevadas, at 99,8%
nas usinas de absoro dupla.

CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTOS
TRATAMENTO DO GS DO QUEIMADOR: O
SO2 obtido no queimador no processo de
contato pode conter, alm de poeiras, de
dixido de carbono, do nitrognio e do
oxignio, impurezas como cloro, arsnio e
flor. Para impedir a corroso causada
pelos gases usual secar o ar de
combusto do enxofre e o de oxidao de
SO2. Essa secagem feita em torres
contendo cido sulfrico 9393-98%.

CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTOS
QUEIMADORES: Os processos de contato
e da cmara de chumbo usam as mesmas
matriasmatrias-primas, isto , enxofre ou
alguns sulfetos metlicos. Depois de
fundido, o enxofre bombeado do tanque
depsito e nebulizado no forno.

CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTOS
TROCADORES DE CALOR: Antes dos gases
serem conduzidos ao primeiro estgio do
conversor, a temperatura ajustada ao
mnimo em que o catalisador eleva
substancialmente a velocidade de reao,
entre 410 e 440C. Os gases devem ser
resfriados entre os estgios de catlise, para
que a taxa de converso seja elevada. Para
isto, podepode-se injetar a frio, ou usar caldeiras,
superaquecedores de vapor ou trocadores de
calor multitubulados.
multitubulados. So trocadores
constitudos por um cilindro vertical com
vrios tubos. O SO3 circula pelos tubos e o
SO2 circula ao redor dos tubos.

CIDO SULFRICO
PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTOS
CONVERSOR: o corao da planta. Os gases
so resfriados sucessivamente entre os
quatro estgios. A converso do SO2 a SO3
leva em conta que:
O equilbrio varia inversamente com a
temperatura e de maneira direta com a razo
O2/SO2;
A velocidade da reao uma funo direta da
temperatura;
A composio e a razo entre a quantidade de
catalisador e a quantidade de SO3 formado
afetam a velocidade de converso ou a cintica
da reao;
A remoo do SO3 provoca a converso de
maior quantidade de SO2.

Conversor a 4 etapas

Conversor a 4 etapas

CIDO SULFRICO
No processo qumico de produo do cido sulfrico / oleum reconhecemreconhecem-se trs passos
fundamentais:
1. secagem do ar e queima do enxofre
2. converso do dixido de enxofre em trixido de enxofre
3. absoro do trixido de enxofre.
Passo1
O ar filtrado e convergido por uma torre de secagem para a remoo
remoo de umidade.
Como fluido de secagem usausa-se o prprio cido sulfrico produzido no processo. O
ar comprimido e seco entra num forno refratrio alimentado continuamente com
enxofre no estado liquido. Neste forno ocorre a queima do enxofre,
enxofre, ou seja, a
converso qumica do enxofre em dixido de enxofre. O ar de combusto e
o dixido de enxofre so resfriados para poder ser convertido na seqncia em
trixido de enxofre. Na operao unitria de resfriamento obtmobtm-se vapor.
Passo 2
o corao cataltico do processo. A converso qumica exotrmica e
reversvel. Para atender a maior converso possvel do dixido de enxofre em
trixido de enxofre e atender os limites de emisso atmosfricos , a converso
converso
feita em quatro estgios, resfriandoresfriando-se o fluxo de gases na sada de cada estgio.
Antes de entrar no quarto estgio de converso qumica o trixido de enxofre
precisa sair do sistema.
Passo 3
Aps o terceiro estgio o fluxo de gases direcionado para uma torre de absoro onde
o trxido de enxofre removido do sistema pela extrao com cido sulfrico.
sulfrico. O
fluxo de gases agora contendo baixa concentrao de dixido de enxofre
reaquecido e conduzido de volta para o quarto estgio do corao cataltico do
processo. O fluxo de gases contendo trixido de enxofre obtido flui para a ltima
torre de absoro onde removido do sistema pela absoro com cido
cido sulfrico. A
adio de gua nas torres de absoro permite conduzir a planta para produo
das quantidades desejadas de cido sulfrico e oleum.
oleum. O cido diludo proveniente
da secagem do ar conduzido para as torres de absoro