PROJETO DE COOPERAO SUL-AMERICANA EM IDENTIFICAO DE

PROPRIEDADES FSICAS EM TRANSFERNCIA DE CALOR E MASSA

Caracterizao Termofsica de Materiais por

Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)

Eduardo Kirinus Tentardini, D.Sc

Toseli de Farias Matos, M.Sc

Sumrio
anlise trmica
como funciona um DSC?
metodologia de uso do DSC
quais as aplicaes do DSC?
interpretaes de curvas de DSC
DSC Q1000
anlise de casos
projetos

ANLISE TRMICA
Anlise trmica o conjunto de tcnicas que
permite medir as mudanas de uma
propriedade fsica de uma substncia e/ou de
seus produtos de reao em funo da
temperatura e do tempo, enquanto a
substncia submetida a uma programao
controlada de temperatura.

COMO FUNCIONA UM DSC?

Gs de arraste:
entrada
sada

Tampa do forno

DSC a tcnica que mede

R

temperatura e fluxo de calor

associados a transies em
Disco
termoeltrico

Fonte de calor

Termopares

materiais como uma funo

do tempo e da temperatura
em uma atmosfera
controlada.

COMO FUNCIONA UM DSC?

TT
dTa
Rr Ra

+ (Cr Ca )
+ T0
qq ==
dt
Rr Ra
RRr
Fluxo de calor

dT
Cr
dt

Diferena entre razo

Diferena entre a resistncia e
capacidade trmica entre a amostra e a de aquecimento entre a
amostra e a referncia
referncia (calor especfico)
(fuso)

exo

Fluxo de calor mW/mg))

Reao exotrmica

Transio vtrea

Reao endotrmica

Temperatura (C)

Exemplo de uma curva obtida por DSC

As transies de primeira ordem apresentam

variao de entalpia - endotrmica ou
exotrmica - e do origem formao de picos.
As transies de segunda ordem caracterizam-se
pela variao de capacidade calorfica porm
sem variaes de entalpia. No geram picos nas
curvas de DSC, apresentando-se como um
deslocamento da linha base.

METODOLOGIA DE USO DO DSC

preparao da amostra;
panelas;
calibrao do equipamento;
atmosfera;
aquecimento e resfriamento.

^exo

Taxa de aquecimento alta

20
mW

Taxa de aquecimento baixa

160

180

DEMO Version

200

220

240

260

280

METTLER TOLEDO STARe System

Diferena entre diferentes taxas de

aquecimento na anlise por DSC

QUAIS AS APLICAES DO DSC?

transio vtrea (mudana de linha base)

calor especfico (mudana de linha base)

fuso (endotrmico)
cristalizao (exotrmico)
oxidao (exotrmico)
pureza (endotrmico)
cintica de reao (endo e exotrmico)
estabilidade trmica (endo e exotrmico)

INTERPRETAO DAS CURVAS DE DSC

6
2
3
5

Curva de DSC da anlise de um polmero hipottico

Metodologia de obteno das curvas

1. Escolher as condies experimentais de acordo com
os fenmenos esperados;
2. Verificar os resultados comprovando o peso e com
uma inspeo visual;
3. Considerar a influncia da atmosfera, taxa de
aquecimento, material do cadinho e presso sobre a
reao ou transio.

Tzero e MDSC
Autosampler/Autolid
Mass Flow
Touch Screen Display

Sensibilidade dos DSC linha Q

Autosampler

Controlador mass flow

LNCS

RCS

Anlise de pureza por DSC

Sample: indio
Size: 9.3810 mg
Method: Ramp
Comment: DSC - teste de repetibilidade (10X)

File: Repetio 01 indio - DSC - LNCS - H m...

Operator: Eduardo e Toseli
Run Date: 2005-05-10 14:49
Instrument: DSC Q1000 V9.0 Build 275

DSC

156.61

156.60
140.00C

Heat Flow (W/g)

156.59

-2

156.58

Purity: 100.0mol %
Melting Point: 156.60C (entered)
Depression: -0.04C
Delta H: 3.263kJ/mol (entered)
Correction: 20.00%
Molecular weight: 114.8g/mol
Cell Constant: 1.000
Onset Slope: 0.0000mW/C
RMS Deviation: 0.17C

Temperature (C)

175.00C

156.57

Total Area / Partial Area

-4
140
Exo Up

-2

0
145

2
150

4
155

6
160

Temperature (C)

10
165

12
170

156.56
175

Universal V4.1D TA Instruments

Formao de intermetlicos
Al+H13
- reaes
comeam
em
temperaturas abaixo de 500oC.
- reaes ocorrem muito perto
uma da outra, o que dificulta
parar o processo entre aos
picos.

P.F. alumnio

- em altas taxas de aquecimento

a reao inicial provavelmente
inicia as reaes subseqentes,
produzindo um pico nico.

H13+Al

Intensidade Relativa

Intermetlicos Fe-Al
Fe
Al

20 C/min
20

30

40

50

60

70

80

90

1
0

Al+TiN
- reaes ocorrendo em 587
C e 660C.

exo

mW/mg

-1
-2

- reaes ocorrem muito perto

uma da outra, o que dificulta
parar o processo entre os
picos.

-3
-4
-5

- sem indcios de fuso de

alumnio.

-6
-7
200

400

600

800
o

Temperatura ( C)

1000

TiN

(Ti,Al)N

Al

TiAl3

Al+TiN

"

#"

CrN +Al
- reao exotrmica
810C.

em

Al
CrN
$%

$
% &

Temperatura ( C)

2
1

Amostra A / Al

exo

mW/mg

(Ti,Al)N (70/30) +Al

- reao exotrmica
em 700C.

15 C/min

-1
o

20 C/min
o

-2

5 C/min

-3
o

10 C/min

-4

200

400

600

Temperatura ( C)

800

1000

Amostra A / Al

Intensidade Relativa

Al
(Ti,Al)N
TiAl3
aps DSC
o

1000 C

(Ti,Al)N (70/30) +Al

como depositado

20

30

40

50

60

70

80

90

amostra C / Al

(Ti,Al)N (50/50) +Al

- picos exotrmicos acima
de 800C.
- reaes ocorrem muito
perto uma da outra, o que
dificulta parar o processo
entre aos picos.

mW/mg

20 C/min

-1

15 C/min

-2

10 C/min

-3
o

5 C/min

-4
200

400

600

Temperatura ( C)

800

1000

Amostra C / Al

Al
(Ti,Al)N

Intensidade Relativa

TiAl3
aps DSC
0

1000 C

(Ti,Al)N (50/50)
+Al

como depositado

20

30

40

50

60

70

80

90

Amostra E / Al

mW/mg

(Ti,Al)N (30/70)
+Al
-sem presena de
picos exotrmicos,
sendo o nico pico
visvel o da fuso
do alumnio.

exo
o

20 C/min

-1

15 C/min
o

10 C/min

-2
-3

5 C/min

-4
-5
200

400

600

Temperatura ( C)

800

1000

Amostra E / Al

Intensidade Relativa

Al
(Ti,Al)N
aps DSC
0

1000 C

(Ti,Al)N (30/70) +Al

como depositado

20

30

40

50

60

70

80

90

Projetos DSC INMETRO

anlises de leos lubrificantes;
pureza de etanol;
anlise de polmeros a temperaturas subzero;
testes proficincia;
produo de material de referncia;
parcerias com laboratrios que possuam DSC;