Qumica Analtica Avanada:

Introduo
Profa. Lilian Silva
2011

Introduo

1 Equilbrio Qumico
-A posio de equilbrio;
-A constante de equilbrio;
-Efeito dos eletrlitos nos equilbrios qumicos (atividade);
-O princpio de Le Chtelier;
2 - Solues aquosas e equilbrio qumico
-Eletrlitos;
-cidos e bases;
-Teorias cido-base;
-Foras de cidos e Bases;
-Solues tampo;
3 Tratamento sistemtico do equilbrio
-Equilbrio cido-base monoprtico
-Equilbrio cido-base poliprtico;
-Balano de carga;
-Balano de massa;
4 Titulao cido-base

Equilbrio Qumico

Consideraes
As reaes qumicas tendem a um estado de equilbrio
qumico, descrito como a condio de reao em que a
razo das concentraes de reagentes e produtos
constante.
A constante de equilbrio qumico de uma dada reao a
expresso algbrica da razo das concentraes entre
reagentes e produtos.

Equilbrio Qumico
Posio de equilbrio qumico: relao de
concentrao no estado de equilbrio, que
independe do caminho pelo qual o estado de
equilbrio foi alcanado, ou seja, considerado
para reaes reversveis.
Importante: as reaes qumicas no cessam
quando o estado de equilbrio qumico
atingido. Em vez disso, as quantidades de
reagentes consumidos e produtos formados
so constantes, pois as velocidades das
reaes direta e inversa so idnticas.

Equilbrio Qumico
N2(g)

3H2(g)

2NH3(g)

Haver condies de concentrao, temperatura e presso

(quando for o caso) sob as quais reagentes e produtos
coexistem em equilbrio

A Constante de Equilbrio
Expresso da constante de equilbrio qumico

wW

+ xX

yY + zZ

V1 = k1 x [W]w x [X]x
V2 = k2 x [Y]y x [Z]z

k1 Y Z
K

w
x
k 2 W X
y

V1 = V2

Forma aproximada
da constante de
equilbrio termodinmica

K a constante de equilbrio da reao.

[W], [X], [Y], [Z] concentrao em molL-1 ou presso parcial (atm)
Se W, X, Y ou Z for um slido ou um lquido puro, as concentraes
destas espcies no sero includas na equao.

A Constante de Equilbrio

A Constante de Equilbrio

Expresso exata da constante de equilbrio

wW

aY a
w
W

a a

z
Z
x
X

+ xX

yY + zZ

Constante de equilbrio
termodinmica

aY, az, aw e ax so as atividades das espcies Y, Z, W e X.

A atividade de uma espcie qumica, uma grandeza termodinmica,
permite contabilizar os efeitos de eletrlitos sobre os equilbrios
qumicos.
A atividade ou concentrao efetiva de uma espcie qumica depende
da fora inica do meio.
* Os equilbrios tambm podem ser afetados por eletrlitos presentes
na soluo, mesmo que no estejam participando efetivamente da
reao.

Equilbrio Qumico
A magnitude da atrao interinica funo da concentrao e da
carga dos ons.

ons divalentes, com sua dupla carga, exercem uma atrao

eletrosttica maior do que um on univalente
=1/2 ([A]ZA2 + [B]ZB2 +

[C]ZC2 .....)

[A], [B], [C] concentrao em molL-1 dos ons em soluo

ZA, ZB, ZC carga dos ons
a) KCl 0,01molL-1

= [0,01 x (1)2 + 0,01 x (1)2]/2 = 0,01molL-1

b) MgSO4 0,01molL-1 = [0,01 x (2)2 + 0,01 x (2)2]/2 = 0,04molL-1

Equilbrio Qumico
O efeito de um eletrlito ocorre devido atrao eletrosttica que se
estabelece entre os ons do eletrlito e os ons da espcie qumica
reagente de carga oposta.
Exemplo: uma soluo de cido actico contendo nitrato de potssio
(KNO3)

A presena do eletrlito forte exerce um papel significativo no

estabelecimento da condio de equilbrio na ionizao de cido actico
HA(aq) + H2O(l)

A-(aq) + H3O+(aq)

Equilbrio Qumico
HA(aq) + H2O(l)

A-(aq) + H3O+(aq)

Os ons hidrnio e acetato estaro rodeados de partculas de carga

oposta.
A recombinao dessas espcies inicas para a formao de molculas no
ionizadas de cido actico dificultada pelas atmosferas eletricamente
carregadas formadas em torno dos ons hidrnio e acetato
Maior grau de ionizao do cido actico

Os efeitos da fora inica so independentes da natureza do eletrlito

adicionado
Grau de ionizao do cido actico ser o mesmo na presena de NaCl,
KNO3, CaCl2 ou Na2SO4 para concentraes tais desses eletrlitos fazendo
com que a fora inica do meio seja a mesma.

Equilbrio Qumico
O efeito da fora inica sobre o equilbrio qumico
quantitativamente descrito com o auxlio do conceito de atividade.

a X [ X ] X

aX atividade da espcie X

[X] concentrao molar;

X grandeza adimensional chamada
coeficiente de atividade

O coeficiente de atividade uma grandeza que permite

relacionar a atividade e a concentrao da espcie qumica
no meio
Solues diludas mnima =1 aX =[X]

Equilbrio Qumico
O Princpio de Le Chtelier
Quando sistemas em equilbrio so submetidos a qualquer
perturbao exterior, o equilbrio desloca-se no sentido
contrrio a fim de minimizar esta perturbao
Conforme o sistema se ajusta, a posio de equilbrio
muda!!!!
Aps o restabelecimento do sistema mais produtos ou
reagentes aparecem dependendo do que foi formado
durante a mudana

Solues Aquosas e Equilbrio Qumico

-Eletrlitos;
-cidos e bases;
-Teorias cido-base;
-Foras de cidos e Bases;
-Solues tampo;
-Balano de carga;
-Balano de massa;
-Equilbrio cido-base monoprtico
-Equilbrio cido-base poliprtico;

Eletrlitos
Eletrlitos so substncias qumicas que formam ons quando
dissolvidas em gua ou outro solvente e assim produzem solues
que conduzem a corrente eltrica.

Corrente eltrica
Conduz eletricidade

No conduz eletricidade

No se modificam

Eletrlitos

Substncias inorgnicas
(cidos, bases e sais)

No - Eletrlitos

Substncias orgnicas
(glicose, glicerina etc.)

Eletrlitos
Eletrlitos fortes so substncias qumicas que se ionizam completamente em um
solvente. Ex: cloreto de sdio (NaCl)
Eletrlitos fracos so substncias qumicas que se ionizam parcialmente em um
solvente. Ex: cido actico (CH3COOH)

Eletrlitos
FORTES

FRACOS
cidos

HCl, HNO3, HClO4,

HCN, HF, CH3COOH,

H2SO4 (primeiro prton)

CO2 (H2CO3), H3PO4

Bases

NaOH, KOH, Ca(OH)2,

NH3 (NH4OH), piridina,

Ba(OH)2

CH3NH2

NaCl, K2SO4, NH4Cl, MgCl2,

Zn(NO3)2, AgBrO3, CaCrO4

PbCl2, HgCl2

Teorias cido-base
A definio de Arrhenius
cido: substncia contendo hidrognio que produz ons hidrognio (H+) em
soluo.

Base: substncia que produz ons hidrxido (OH-) em soluo.

A neutralizao foi descrita por Arrhenius como a combinao destes ons
para formar gua:
H+(aq)
+
OH-(aq)
H2O

A definio de Bronsted-Lowry
Definio protnica: uma reao cido-base uma reao de transferncia
de prtons.

cido: uma espcie que tende a doar um prton.

Base: uma espcie que tende a receber um prton.

Teorias cido-base
HCl

cido 1

NH3
base 1

H2O

H3O+

base 2

cido 2

H2O

OH-

cido 2

base 2

Clbase 1

NH4+
cido 1

Teorias cido-base
Muitos solventes podem se comportar como doadores ou aceptores de
prtons, induzindo comportamento bsico ou cido no soluto nele
dissolvido.

Todo solvente que possui a propriedade de se comportar como cido na

presena de uma base e como uma base na presena de um cido, chamase ANFIPRTICO (ANFTERO OU ANFLITO)

Auto ionizao da gua

O carter anftero da gua se manifesta na sua auto-ionizao:

H2O + H2O

H3O+(aq) + OH (aq)

Teorias cido-base
A definio de Lewis
cido: uma espcie com um orbital vazio capaz de

receber um par de eltrons.

Base: uma espcie que pode doar um par de eltrons para
formar uma ligao covalente.

Foras de cidos e bases

A FUNO p
Nas discusses sobre equilbrio qumico, frequentemente,
trabalhamos com nmeros muito pequenos que podem variar
muitas ordens de grandeza.
Assim, utilizaremos sempre a funo p que o logartmo
negativo do nmero.

px = -logx

Foras de cidos e bases

Na maioria das solues a [H3O+] e bem pequena.
Em gua pura a 25 C: [H3O+] = 1,00 10-7 mol/L

[OH-] = 1,00 10-7 mol/L

SORENSEN estabeleceu, em 1926, a atual escala de pH, baseada no
valor da constante de dissociao ou auto-protonao da gua.
Na maioria das solues os valores de [H3O+] e de [OH-] so muito
pequenos.

Expressar estes valores em nmeros decimais positivos, que variam de 0

a 14, facilita a manipulao dos mesmos.

pH=-log [H3O+]
Kw = [H3O+][OH-]
pKw = pH + pOH
14 = pH + pOH (25 C)

Foras de cidos e bases

Os cidos e bases so classificados em fortes e fracos dependendo
se eles se dissociam completamente ou parcialmente para produzir
[H3O+] e [OH-].
cido Forte
eletrlitos fortes - encontram-se completamente
dissociados em soluo aquosa.

No restam molculas do soluto no dissociadas. O equilbrio da

reao est totalmente deslocado no sentido dos produtos. Exemplo:
HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4, HClO3 e H2SO4.
A Fora do cido est relacionada a sua capacidade de doar prtons.
HCl(aq)

H+(aq)

Cl-(aq)

Incio

0,1molL-1

Equilbrio

0,1molL-1

0,1molL-1

Foras de cidos e bases

Bases Fortes
eletrlitos fortes - encontram-se completamente
dissociadas em soluo aquosa.

No restam molculas do soluto no dissociadas. O equilbrio da reao

est totalmente deslocado no sentido dos produtos formando OH-.
As bases fortes mais comuns incluem hidrxidos de metais alcalinos e
alcalinos terrosos. Exemplo: NaOH, KOH, LiOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2, etc.
NaOH(s)

Na+(aq)

OH-(aq)

Incio

0,1molL-1

Equilbrio

0,1molL-1

0,1molL-1

Foras de cidos e bases

cidos Fracos
eletrlitos fracos - Os cidos fracos em soluo so
parcialmente ionizados e em pequena extenso.
Existe uma mistura de ons e cido no-ionizado em soluo (cido e base
conjugada).
Consequentemente, os cidos fracos esto em equilbrio. A constante de
dissociao cida definida como:
HA(aq) + H2O(l)

HA(aq)

H3O+(aq) + A-(aq)

H+(aq) + A-aq)

[H O ][A ]
Ka 3
[HA]

Ka

[H ][A ]
[HA]

Foras de cidos e bases

Base Fraca
eletrlitos fracos - As bases fracas tendem a receber
prtons das substncias.
Existe um equilbrio entre a base e os ons resultantes, com quantidades
significativas de ambos.

A constante de dissociao da base (Kb) definida como:

NH3(aq) + H2O(l)

NH4+(aq) + OH-(aq)

[OH ][NH ]
4
K
b
[NH ]
3

Foras de cidos e bases

Exemplo: Para um cido forte, como o HBr, a dissociao do mesmo ocorre
de forma completa:
HBr(aq) + H2O(l)

Br-(aq) + H3O+(aq)

E o pH de uma soluo de HBr 0,10mol/L ento dado por:

pH = -log [H3O+] = -log (0,10) = 1,00
J o pH da base forte KOH 0,10mol/L ento dado por:

pOH = -log [OH-] = -log (0,10) = 1,00

Lembrando que:
pH + pOH = pKw, onde pKw o produto inico da gua cujo valor 14,
temos que:
pH = pKw pOH = 14 1 = 13

Soluo Tampo
Solues tampo so preparadas a partir da mistura de um par cidobase conjugados.

1) Mistura de um cido fraco e o sal derivado do mesmo cido

Ex.: H3CCOOH/ H3CCOONa
2)Mistura de uma base fraca e o sal derivado da mesma base
Ex.: N H3/ NH4Cl
A equao de Handerson-Hasselbalch e empregada para clculo do pH de
solues tampo.
A equao um rearranjo da expresso da constante Ka.

Relao entre pH e pKa soluo tampo

Considerando um cido fraco HA:

Ka

[H3O

HA(aq) + H2O(l)

][A ]

[H O
3

[HA]

H3O+(aq) + A-(aq)
Ka [HA]
[A

Aplicando o logartimo negativo em ambos os lados :

log[H O
3

] logKa log

[HA]
[A

Lembrando que pK -logK e pH -log[H3O ], temos :

[HA]
pH pKa - log

[A ]

pH = pKa + log [A-]

[HA]

Relao entre pH e pKa soluo tampo

Considerando uma base fraca B:
BH+ + H2O

H3O+

B + H 2O

[H O ][B]
Ka 3
[BH ]

pH = pKa + log [B]

[BH+]

BH+ + OH[H3O+] = Ka [BH+]

[B]

Balano de massa e Balano de carga

A resoluo de problemas envolvendo equilbrio qumico pode no
ser muito simples como visto anteriormente, assim, necessrio uma
organizao prvia.
Para resolv-los devemos fazer:
a)Escrever as equaes qumicas das reaes que representam o
estado de equilbrio do sistema;
b)Formular a expresso da constante de equilbrio correspondente a
cada reao qumica descrita;
c) Escrever equaes adicionais atravs dos dados dos problemas
at que o nmero total de equaes seja igual ao nmero de
incgnitas.

Balano de massa
A concentrao analtica (em mol/L) igual concentrao de equilbrio
das espcies contendo o constituinte multiplicada pelo fator adequado.
As equaes de balano de massa relacionam as concentraes de
equilbrio de vrias espcies em uma soluo umas com as outras e com a
concentrao analtica de vrios solutos.
Exemplos:
1) Soluo de HAc 0,050 mol/L
b.m.

2) Cs moles/L de NaCN
NaCN

HAc(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + Ac-(aq)

0,050 = [HAc] + [Ac- ]

Na+ +

CN- (totalmente solvel)

Cs moles/L de NaCN geram Cs moles/L de CNCN- + H2O(l)

HCN + OHb.m.

Cs = [CN- ] + [HCN]

Balano de massa
3) Cb moles/L de NH3

NH3(aq) + H2O(l)

b.m.

NH4+(aq) + OH-(aq)

0,050 = [NH4+] + [NH3 ]

4) Ca moles/L de HCl

HCl(aq) + H2O(l)

b.m.

cido forte totalmente dissociado Ca =[Cl-]

Ca =[HCl]+[Cl- ]

H3O+(aq)

Cl-(aq)

5) Fazer o b.m. para uma soluo 0,01mol/L de K2CrO4 em meio cido

K2CrO4

2K+

2CrO42- + 2H+
2HCrO4b.m.

CrO42- (totalmente dissociado)

2HCrO4-

Cr2O72- + H2O

0,01 =[CrO42-]+[HCrO4-]+2[Cr2O72-] (em funo do cromo)

Balano de carga
As solues eletrolticas so eletricamente neutras mesmo que possam
conter milhes de ons carregados.

As solues so neutras porque a concentrao molar de cargas

positivas em uma soluo de um eletrlito sempre se iguala
concentrao molar de cargas negativas.
no de molL-1 de cargas positivas = no de molL-1 de cargas negativas
Lembre-se sempre de que uma equao de balano de carga baseada na
igualdade das concentraes molares das cargas e que para obter a
concentrao de cargas de um on voc deve multiplicar a concentrao
molar do on pela sua carga.

Balano de carga
Exemplos:
1)Fazer o b.c. para uma soluo de KCl
KCl
K+ + Cl2H20
H3O+ + OHb.c.

[K+] + [H3O+] = [Cl-] + [OH-]

2) Fazer o b.c. para uma soluo de K2CrO4 em meio de HCl

K2CrO4
2K+ + CrO42- (totalmente dissociado)
2CrO42- + 2H+
2HCrO42HCrO4Cr2O72- + H2O
HCl(aq) + H2O
H3O+(aq) + Cl-(aq)
2H20
H3O+ + OHb.c.

[H3O+]+[K+] = 2[CrO42-]+[HCrO4-]+2[Cr2O72-]+[OH-]+[Cl-]

Tratamento sistemtico do Equilbrio

Exemplos: 1) Calcular o pH de uma soluo de HCl 2,00x10-8mol/L
[H3O+] = 2,00x10-8mol/L pH = -log(2,00x10-8) = 7,70
Incoerente, pois uma soluo cida!!!
HCl(aq) + H2O(l)
H3O+(aq) + Cl-(aq)
2H20
H3O+ + OHDevemos considerar a auto-ionizao da gua:
b.m.
2,00x10-8 = [Cl-]
(1)
b.c.
[H3O+] = [Cl-] + [OH-]
(2)
De Kw
1,0x10-14 = [H3O+] [OH-]
(3)
De (2) [Cl-] = [H3O+] - [OH-]
De (3) [OH-] = 1,0x10-14/ [H3O+]

(2)
(3)

Substituindo (2) e (3) em (1): 2,00x10-8 = [H3O+] - 1,0x10-14/ [H3O+]

Tratamento sistemtico do Equilbrio

Reagrupando: [H3O+]2 - 2,00x10-8 [H3O+] - 1,0x10-14 = 0
[H3O+] = 1,105x10-7
pH = 6,96
Generalizando: [H3O+]2 - Ca [H3O+] - Kw = 0

Vlido para solues extremamente diludas: Ca < 10-7mol/L

Analogamente para bases: [OH-]2 - Cb [OH-] - Kw = 0

Tratamento sistemtico do Equilbrio

2) Clculo do pH de uma soluo de um cido monoprtico fraco.
Uma soluo de um cido monoprtico fraco envolve os seguintes
equilbrios:
HA(aq) + H2O(l)
H3O+(aq) + A-(aq)
2H20
H3O+ + OHObjetivo: Calcular a concentrao das quatro espcies, H3O+, OH-, A- e HA
(quatro incgnitas). Precisamos, portanto, de 4 equaes.
Ka = [H3O+][A-] (1)
Kw = [H3O+] [OH-] (2)
[HA]
b.c.
[H3O+] = [A-] + [OH-] (3)
b.m. Ca = [HA] + [A-] (4)
De (3): [A-] = [H3O+] - [OH-]

De (4): [HA] = Ca - [A-]

Ka = [H3O+]([H3O+] - [OH-])
Ca - [A-]

Ka = [H3O+]([H3O+] - [OH-])
Ca ([H3O+] - [OH-])

Tratamento sistemtico do Equilbrio

Para a soluo cida considerada, quase sempre podemos aproximar a
equao (3) para [H3O+] = [A-] (3), pois a concentrao de OH- ,
normalmente, muito menor que a concentrao de H3O+.
Ka = [H3O+]([H3O+] - [OH-])
Ca ([H3O+] - [OH-])

[H3O+]2 + Ka[H3O+] KaCa = 0

Esta equao vlida se [OH-] < 5% [H3O+]

Alm dessa aproximao, ainda podemos fazer outra na equao (4).
Uma vez que HA um cido fraco, [HA]>>[A-], assim temos que Ca =
[HA] (4) e a equao final torna-se:
Ka = [H3O+]([H3O+] - [OH-])
Ca - [A-]

[H3O+]2 = KaCa

Esta equao vlida se [A-]< 5% Ca e se [OH-] < 5% [H3O+]

Tratamento sistemtico do Equilbrio

No caso de solues extremamente diludas (quase neutras), onde [H3O+]
[OH-] e sendo HA um cido fraco, [HA]>>[A-], recombinando as equaes,
temos:
Ka = [H3O+] ([H3O+] - [OH-])
Ca - [A-]
[H3O+]2 = KaCa + Kw

Ka = [H3O+] ([H3O+] Kw/[H3O+]

Ca

Tratamento sistemtico do Equilbrio

Base monoprtica fraca: tm pequena tendncia em receber prtons.
B + H2O
BH+ + OHKb = [BH+][OH-]
[B]
2H20
H3O+ + OHKw = [H3O+][OH-]
Normalmente, encontra-se tabelado o valor de Ka, a partir do qual podemos
calcular Kb atravs da relao Kw = Ka x Kb
+
NH
+
H
O
+
3
3
NH3 (aq) + H3O (aq)
NH4 (aq) + H2O
= Ka
+
NH4

NH3 H3O+
NH4+

OH
x
OH-

NH3 (aq) + H2O

= Ka

NH4+(aq)

NH3
NH4+ OH-

+ OH (aq)

+ OHH
O
x
3
= Ka

NH4+ OHNH3

Ka = Kw
Kb

Ka Kb = Kw

=
Kb

Tratamento sistemtico do Equilbrio

No caso de uma base monoprtica fraca, tambm podemos
fazer as mesmas simplificaes que fizemos para o caso dos
cidos fracos, bastando fazer as consideraes adequadas ao
meio bsico:
1) Se [H3O+] < 5% [OH-], vlida a equao:

[OH-]2 + Kb[OH-] KbCb = 0

1) Se [H3O+] < 5% [OH-], e tambm [BH+] < [B], de modo que Cb
[B], temos:
[OH-]2 = KbCb
3) Se [H3O+] [OH-] e sendo B uma base fraca, [BH+]<<[B], vlida
a equao:
[OH-]2 = KbCb + Kw

Tratamento sistemtico do Equilbrio

Os cidos poliprticos so capazes de doar mais de um prton
Possuem dois ou mais hidrognios ionizveis, resultando vrias etapas de
dissociao
Os valores das constantes diminuem de uma etapa para outra, podendo o
clculo ser simplificado.
Em virtude da atrao eletrosttica, a remoo de prtons consecutivos
de uma espcies de uma espcie HnA cada vez mais difcil.
H3PO4 + H2O
H2PO4- + H2O
HPO42- + H2O

H3O+ + H2PO4H3O+ + HPO42H3O+ + PO43-

Ka1 = 7,5 x 10-3

Ka2 = 6,2 x 10-8
Ka3 = 4,8 x 10-13

Tratamento sistemtico do Equilbrio

As sucessivas etapas de dissociao so reprimidas pelo on hidrnio
formado na primeira etapa.

Os valores das constantes de equilbrio decrescem.

Em geral, o decrscimo to acentuado que somente a primeira dissociao
precisa ser considerada nos clculos.
H2A + H2O
H3O+ + HAHA- + H2O
H3O+ + A22H20
H3O+ + OHKa1 = [H3O+][HA-]/[H2A] (1)
Ka2 = [H3O+][A2-]/[HA-] (2)
Pelo balano de massa: Ca = [H2A] + [HA-] + [A2-]
Pelo balano de cargas: [H3O+] = [OH-] + [HA-] + 2[A2-]
Pela auto-ionizao da gua: Kw = [H3O+][OH-]

(3)
(4)
(5)

Tratamento sistemtico do Equilbrio

Como nos casos anteriores, faremos simplificaes, as quais devero ser
validadas atravs de testes convenientes.
1)Se [H3O+] >> [OH-] e [HA-] >> [A2-], as equaes (3) e (4) tornam-se Ca =
[H2A] + [HA-] e [H3O+] = [HA-], respectivamente. Assim, a equao final
passa a ser:
[H3O+]2 + Ka1[H3O+] Ka1Ca = 0
2)Se [H3O+] >> [OH-], [HA-] >> [A2-] e [H2A] >> [HA-], a equao (3) torna-se
Ca = [H2A] e a equao final reduz-se a:
[H3O+]2 = Ka1Ca
Com esta simplificao admite-se que somente a primeira constante de
ionizao tem importncia para o clculo de [H3O+].

Tratamento sistemtico do Equilbrio

No caso das solues de polibases, o raciocnio o mesmo de um cido
poliprtico.
No caso de uma dibase, B, tem-se os seguintes equilbrios:
B + H2O
BH+ + OHBH+ + H2O
BH22+ + OH2H20
H3O+ + OHSe substituirmos os termos [H3O+] por [OH-], Ca por Cb e Ka por Kb,
obteremos as mesmas equaes obtidas no caso do cido diprtico.
As simplificaes so tambm anlogas, bastando faz-las com relao s
espcies predominantes no meio bsico.

Hidrlise
Quando se dissolvem sais em gua pura, nem sempre a soluo resultante
se apresenta neutra.

A razo para esse fenmeno que alguns sais reagem com a gua (da o
termo hidrlise)
Produzindo excesso de ons hidrnio ou hidrxido, tornando a soluo cida
ou bsica, respectivamente.

Na realidade, a hidrlise uma reao cido-base de acordo com a teoria

de Bronsted-Lowry.

Pode-se prever se o sal dar origem a uma soluo cida ou bsica

considerando a fora do cido e da base que lhe deram origem.

Hidrlise
Sal Neutro: contm em sua frmula o nion e o ction provenientes de um
cido e de uma base forte, respectivamente.

HCl

+ NaOH(aq)

H2O(l) + NaCl(aq)

O NaCl no sofre hidrlise, dando uma soluo de pH=7

Sal Bsico: contm em sua frmula o nion proveniente de um cido fraco
e o ction de uma base forte. A hidrlise ocorre com o nion.
HAc(aq) + NaOH(aq)

NaAc(aq) + H2O(l)

O NaAc sofre hidrlise dando origem uma soluo bsica:

Ac-(aq) + H2O(l)

HAc(aq) + OH-(aq)

Kb = Kw/Ka

K
b

[OH ][HAc]
[Ac ]

Quanto mais fraco for o cido (<Ka) maior ser a extenso da

hidrlise do nion (>Kb): mais forte ser a base conjugada.

Hidrlise
Sal cido: originado de um nion de cido forte com um ction de base fraca.
Neste caso, a hidrlise ocorre com o ction.
HCl(aq) + NH3(aq)

NH4+(aq) + H2O

NH4+(aq) + Cl (aq)

+
NH3(aq) + H3O (aq)

Ka =

NH3

H3O

NH4+

Ka = Kw/Kb

H3O

0,0500

H3O+

= 5,28
Quanto mais fraca for apH
base
(<Kb) maior ser a extenso da hidrlise do
ction (>Ka): mais forte ser o cido conjugado.

Hidrlise
Sal de cido fraco com base fraca: O sal que contm em sua frmula o nion
derivado de um cido fraco e um ction derivado de uma base fraca ter suas
reaes competitivas, produzindo ons hidrnio e hidrxido.
HAc(aq) + NH3(aq)

NH4+ + Ac-(aq)

Hidrlise do ction:
NH4+(aq) + H2O

+
NH3(aq) + H3O (aq)

Ka = Kw/Kb

Hidrlise do nion:
Ac-(aq) + H2O(l)

HAc(aq) + OH-(aq)

Kb = Kw/Ka

A reao predominante ser aquela que tiver o maior valor de K:

Ka > Kb

soluo cida

Kb > Ka

soluo bsica

Hidrlise
Em soluo aquosa, os sais de reao cida se comportam como cidos
fracos e os sais de reao bsica como bases fracas.
O procedimento para o clculo de pH de suas solues exatamente igual
queles desenvolvidos para o clculo de pH de solues de cidos e bases
fracas.

Solues de Anfteros
Anfteros so substncias que tanto podem reagir como cidos ou como

bases.

Exemplos: NaHCO3 e NaH2PO4.

No caso do nion HCO3-, seu comportamento pode ser visto atravs dos
seguintes equilbrios:
HCO3- + H2O
H2CO3 + OHKb
HCO3- + H2O
H3O+ + CO32Ka
As solues destas espcies podem ser cidas ou bsicas, dependendo da
grandeza das constantes de equilbrio envolvidas.
Se Kb > Ka
Se Ka > Kb

Soluo bsica
Soluo cida

Solues de Anfteros
Considere uma soluo de um sal MHA de concentrao analtica Cs, onde
os seguintes equilbrios so envolvidos:

MHA
HA- + H2O
HA- + H2O

M+ + HAH2A + OHH3O+ + A2-

Kb = Kw/Ka1
Ka2

Ka2 = [H3O+][A2-]/[HA-]
(1)
Kb = Kw/Ka1 = [H2A][OH-]/[HA-]
(2)
Kw = [H3O+] [OH-]
(3)
b.m. em relao ao nion HACs = [A2-] + [HA-] + [H2A]
em relao ao ction M+
Cs = [M+]
b.c.
[M+] + [H3O+] = [OH-] + 2[A2-] + [HA-]

(4)
(5)
(6)

Neste ponto, se considerarmos que a hidrlise no ocorre em grande

extenso, tanto [H3O+] quanto [OH-] sero pequenas ao ponto de poderem
ser desprezadas.
Assim, a equao (6) se reduz a: [M+] =2[A2-] + [HA-]

(7)

Solues de Anfteros
Substituindo a equao (4) em (7):
Cs = [A2-] + [HA-] + [H2A]

(4)

Cs = [M+]

(5)

[A2-] + [HA-] + [H2A] = 2[A2-] + [HA-]

[M+] =2[A2-] + [HA-]

[H2A] = [A2-]

(8)

Combinando (1) e (2) com (8):

Ka2 = [H3O+][A2-]/[HA-] (1)

Kb = [H2A][OH-]/[HA-] (2)

Kb[HA-] /[OH-] = Ka2 [HA-]/[H3O+]

Mas como Kb = Kw/Ka1 e [OH-] = Kw/[H3O+], chegamos a:
[H3O+]2 = Ka1Ka2

Cs >> Ka1

Situao limite no qual o pH independe de Cs

(7)