Conteudo Polimeros

Materiais No Metlicos
TM334
Aula 04: Estruturas Polimricas
Prof. Felipe Jedyn

DEMEC UFPR
Estruturas Polimricas
Introduo
De acordo com SMITH, etimologicamente, a palavra
polmero significa muitas partes.
Um material polimrico pode ser considerado
como constitudo por muitas partes, ou
unidades, ligadas quimicamente entre si de
modo a formar um slido.
Os plsticos constituem um grupo muito vasto e
variado de materiais sintticos, que so
processados por enformao ou moldagem, de modo
a adquirirem uma determinada forma.
Tal como existem muitos tipos de metais, como o
Introduo
Dependendo do modo como esto ligados
quimicamente e estruturalmente, os plsticos
podem ser divididos em duas classes:
termoplsticos ou;
termoendurecveis.
Os elastmeros ou borrachas podem sofrer
grandes deformaes elsticas, quando se lhes
aplica uma fora e voltam forma inicial (ou
quase) ao ser retirada essa fora.
Introduo
Os polmeros naturais, derivados dos animais e
plantas vem sendo usados h sculos. Entre eles,
esto includos a madeira, a borracha, algodo, l,
couro e seda.
Outros polmeros naturais, como as protenas, as
enzimas, os amidos e a celulose so importantes
em processos biolgicos e fisiolgicos, nas
plantas e nos animais.
O avano cientfico permitiu determinar as
molculas para cada tipo de polmero e ento
sintetizar numerosos polmeros a partir de
molculas orgnicas pequenas.
Introduo
A partir do final da segunda guerra mundial, a
sntese dos polmeros revolucionou a fabricao
de polmeros sintticos.
Os materiais sintticos podem ser produzidos
de maneira barata, e as suas propriedades
podem ser administradas num nvel em que
muitas delas so superiores s suas
contrapartidas naturais.
Temos plsticos com propriedades satisfatrias e
custo baixo substituindo madeira e metal em
diversas aplicaes.
Molculas de
Hidrocarbonetos
A maioria dos Polmeros possuem origem
orgnica.
Muitos materiais orgnicos so hidrocarbonetos
As ligaes
(compostos H e C).
intramoleculares so
covalentes:
C possui 4 eltrons
que podem participar
em ligaes covalentes.
H possui 1 eltron de
ligao.
Ligao covalente nica
ou simples cada um
dos dois tomos de ligao
Molculas de
Hidrocarbonetos
As ligaes duplas e triplas entre dois

tomos de Carbono envolvem o
compartilhamento de 2 e 3 pares de
eltrons, respectivamente
Etileno C2H4 carbono com ligao

dupla e cada tomo de C ainda tem
ligao simples com dois tomos de
H.
Acetileno C H ligao tripla.
Molculas de
Hidrocarbonetos
Molculas com ligaes covalentes duplas e
triplas so ditas Insaturadas.
Cada tomo de Carbono no est ligado ao
nmero mximo de outros tomos que possvel
(ou seja, quatro).
Ligao dupla (composta por duas ligaes
simples) Uma transferncia na posio ao redor
do tomo de C de uma dessas ligaes simples
permite a adio de um outro tomo ou
grupo de tomos para a molcula original.
Molculas de
Hidrocarbonetos
Hidrocarboneto onde todas as ligaes so
simples so os saturados.
Nenhum tomo adicional pode ser unido sem
a remoo de um outro que j esteja ligado.
Alguns dos hidrocarbonetos simples pertencem a
famlia das parafinas.
Em seguida, molculas da famlia da Parafina.
Em
seguida,
molcula
s da
famlia
da
Parafina.
Molculas de
Hidrocarbonetos
Molculas de
Hidrocarbonetos
Ligaes covalentes em cada molcula:

fortes.
Entre as molculas:
fracas (ligaes de H e van der Waals) ponto de

fuso e ebulio BAIXOS.
Aumento do peso molecular aumento na
temperatura de ebulio.
Molculas de
Hidrocarbonetos
Os hidrocarbonetos com mesma composio
podem apresentar diferentes arranjos atmicos
fenmeno conhecido por Isomerismo.
seguir vemos a molcula do Butano e do

Isobutano, bem como alguns dos diversos grupos de
molculas orgnicas.
Molculas de
Hidrocarbonetos
Algumas
propriedades
fsicas dos
hidrocarbonetos
iro depender de
seu estado
isomrico, por
exemplo:
T de ebulio
para o butano
normal:
-0,5oC.
T de ebulio
para o
Molculas de
Hidrocarbonetos
Os smbolos R e R
representam
radicais orgnicos:
Grupos de tomos
que permanecem
como uma
unidade nica e
que mantm sua
identidade
durante as
reaes
qumicas.
(CH3, C2H5,
C6H5).
Metila, Etila,
Molculas dos Polmeros

As molculas dos Polmeros so gigantescas em
comparao dos hidrocarbonetos vistos.
Por isto, os Polmeros so referidos como materiais com
Macromolculas.
Dentro das molculas, os tomos esto ligados
entre si por ligaes interatmicas covalentes.
Para maioria dos polmeros, essas cadeias se
encontram na forma de cadeias longas e flexveis,
cujo esqueleto principal consiste em uma srie de
tomos de carbono.
Molculas dos Polmeros

Muitas vezes cada tomo de carbono se liga atravs
de ligaes simples a dois tomos de carbono
adjacentes. Outros dois eltrons se ligam
lateralmente com tomos ou radicais

adjacentes
cadeia
.
Essas
longas cadeia
so constitudas
por entidades
estruturais, unidades mero, as quais se repetem ao
longo da cadeia. Do grego, meros = parte.
Um nico mero chamado de monmero.
Polmero muitos meros.
Mero unidade que se repete na cadeia de um polmero.
A Qumica das Molculas dos
Polmeros
Quando uma molcula de etileno C2H4

(gs T e p ambientes) submetida
cataliticamente condies apropriadas
de temperatura e presso, poder
formar uma molcula de Polietileno
(slido).
A reao ocorre a partir de um iniciador ou
catalisador (R) que rompe a ligao dupla
(forma-se ento um mero ativo eltron no
emparelhado) e abre um ponto de ligao para
outro monmero.
Polmeros
A cadeia polimrica se forma ento pela adio
sequencial de unidades monomricas de
polietileno a esse centro iniciador mero ativo.
O stio ativo, ou eltron no-emparelhado
(representado por ), transferido para cada
monmero sucessivo da extremidade medida
que este se liga cadeia.
Polmeros
O resultado final, aps a adio de muitas unidades
monomricas de etileno, a molcula de polietileno
(a).
Polmeros
Entretanto, esta representao (a) no est

estritamente correta, no sentido em que o ngulo de
ligao entre os tomos de C ligados atravs de
ligaes simples no de 180o como est
mostrado, mas prximo de 109o (b).
Polmeros
Podemos ver o mesmo mecanismo pra outros

exemplos:
Se no polietileno, todos os tomos de H forem

substitudos por Flor teremos o politetrafluoroetileno
(PTFE) Teflon famlia dos fluorocarbonos.
Substituindo no PE o ltimo em cada quatro tomos de
H por um de Cl, teremos o cloreto de polivinila (PVC).
Se no caso anterior, substituir-se cada tomo de Cl por
um grupo metila CH3, teremos o polipropileno (PP).
Na figura a seguir, temos os trs casos,
Polmeros
(a) politetrafluoroetileno
(PTFE).
(b) polivinila (PVC).
(c)polipropileno (PP).
Polmeros
Quando todas as unidades repetidas ao longo de um
polmero so do mesmo tipo polmero chama-se
homopolmero.
Cadeias compostas por uma ou mais unidades mero
diferentes copolmero.
Polmeros
As unidades mero vistas possuem duas ligaes

ativas que podem ser ligadas covalentemente a
outras unidades mero (como no etileno visto na figura)
mero bifuncional.
Ele pode se ligar a duas outras unidades
durante a formao da estrutura molecular
bidimensional em forma de cadeia.
Entretanto, outros meros (p.e. fenol-formaldedo
tabela a seguir), so trifuncionais possuem trs
ligaes ativas gera estrutura tridimensional
da rede molecular.

Polmeros

Polmeros
Peso Molecular
Pesos moleculares extremamente elevados so
encontrados nos polmeros com cadeias longas.
Durante o processo de polimerizao (onde so
sintetizadas as macromolculas a partir de molculas
menores) as diferentes cadeias de polmeros iro crescer
com comprimentos diferentes.
Teremos ento uma distribuio dos comprimentos
das cadeias, ou dos pesos moleculares.
Especificamos ento um peso molecular mdio, que
pode ser determinado pela medio de diversas
propriedades fsicas, tais como a viscosidade e a presso
osmtica.
Peso Molecular
O peso molecular pode

ser definido atravs de
diversas maneiras.
Mn - Peso molecular
mdio pelo nmero de
molculas: obtido
pela classificao das
cadeias em uma srie
de faixas de
tamanhos, seguida
pela determinao da
frao das cadeias que
se encontram dentro de
cada faixa de
tamanho. Ele
Distribuies hipotticas
do tamanho das molculas
de um polmero com base
nas fraes do nmero de
Peso Molecular
Mi Peso molecular
mdio (no meio) da faixa
de tamanhos i, e
xi representa a frao
do nmero total das
cadeias que se
encontram dentro da
faixa de tamanhos
correspondente.
nas fraes do nmero de
Peso
Molecular
O peso molecular pode
ser definido atravs de
diversas maneiras.
Mp - Peso molecular
mdio do peso: se
baseia na frao em
peso das molculas
que se encontram
dentro das vrias
faixas de tamanho. Ele
calculado de acordo
com a relao:
nas fraes do peso das
Peso Molecular
Mi Peso molecular
mdio (no meio) dentro
da faixa de tamanhos i, e
wi representa a frao
em peso das molculas
dentro do mesmo
intervalo de tamanhos.
nas fraes do peso das
Peso Molecular
Uma distribuio tpica
de pesos moleculares,
juntamente com esses
pesos moleculares
mdios apresentada ao
lado.
Uma forma alternativa

para expressar o
tamanho mdio da
cadeia de um polmero
atravs do seu grau de
polimerizao, n, que
Distribuio de pesos
moleculares para um polmero
tpico.
Peso Molecular
So possveis graus de polimerizao
mdios pelo nmero de molculas (nn) e
pelo peso (np), conforme mostrado ao
lado:
Mn e Mp so, respectivamente, os pesos
moleculares mdios pelo nmero de
molculas e pelo peso (conforme definidos
antes).
m peso molecular do mero.
Peso Molecular
Para um copolmero (que possui duas ou mais unidades
mero diferentes), o valor de m determinado a parir da
expresso:
Nessa expresso, fj e mj so, respectivamente, a

frao da cadeia e o peso molecular do mero j.
Peso Molecular Exemplo
Considere que as distribuies de pesos moleculares
mostradas na figura sejam para o cloreto de polivinila.
Para
material,
calcule:
(a)esse
o peso
molecular
mdio pelo nmero de
molculas;
(b) o grau de
polimerizao mdio pelo
nmero de molculas;
(c) o peso molecular
mdio pelo peso.

Considere que as distribuies de pesos moleculares
mostradas na figura sejam para o cloreto de polivinila.
material,
calcule:
Para
(a) oesse
peso
molecular
mdio pelo nmero de
molculas:
Os dados necessrios para
esse clculo, conforme tirados
da figura ao lado, esto
apresentados na tabela. De
acordo com a equao
a soma de todos os produtos
xiMi (da coluna mais direita
na tabela) fornece o peso
molecular mdio pelo nmero

(a) o peso molecular mdio pelo nmero de
molculas:
Os dados necessrios para esse clculo, conforme tirados
da figura ao lado, esto apresentados na tabela. De acordo
com a equao
a soma de todos
os produtos xiMi
(da coluna mais
direita na tabela)
fornece o peso
molecular mdio
pelo nmero de
molculas, que
nesse caso
equivale a

(b) o grau de polimerizao mdio pelo nmero de
molculas:
Para determinar o grau de polimerizao mdio pelo
nmero de molculas,
torna-se necessrio, em primeiro lugar, calcular o peso
molecular do mero. No caso do PVC, cada mero consiste
em dois tomos de carbono, trs tomos de hidrognio e
um nico tomo de cloro.
Alm disso, os pesos atmicos do C, H e Cl so,

respectivamente, 12,01, 1,01 e 35,45 g/mol. Dessa forma,

(b) o grau de polimerizao mdio pelo nmero de
molculas:
torna-se necessrio, em primeiro lugar, calcular o peso
molecular do mero. No caso do PVC, cada mero consiste
em dois tomos de carbono, trs tomos de hidrognio e
um nico tomo de cloro.
Alm disso, os pesos atmicos do C, H e Cl so,

respectivamente, 12,01, 1,01 e 35,45 g/mol. Dessa forma,
para o PVC:

(c) o peso molecular mdio
pelo peso:
A tabela apresenta os dados
para o peso molecular mdio
pelo peso, conforme tirados da
figura. Os produtos wiMi para os
vrios intervalos de tamanhos
esto tabulados na coluna mais
direita na tabela. A soma
desses produtos (expressos pela
equao)
fornece um valor de 23.200

(c) o peso molecular mdio pelo peso:
A tabela apresenta os dados para o peso molecular mdio
pelo peso, conforme tirados da figura. Os produtos wiMi para
os vrios intervalos de tamanhos esto tabulados na coluna
mais direita na tabela. A soma desses produtos
(expressos pela equao)
fornece um valor de 23.200 g/mol para Mp.
Peso Molecular
Vrias caractersticas dos polmeros so afetadas

pela magnitude do peso molecular.
Temperatura de fuso ou de amolecimento:
a Tfuso aumenta em funo de um aumento do

peso molecular (para valores de M de at
aproximadamente 100.000 g/mol).
Tambiente, os polmeros com cadeias muito
curtas (com pesos moleculares da ordem de 100
g/mol) existem na forma de lquidos ou gases.
Aqueles com pesos moleculares de
aproximadamente 1000 g/mol so slidos
pastosos (tais como a cera parafnica) e resinas
moles.
Os polmeros slidos (ou polmeros de alto peso
Forma Molecular
No existe qualquer razo para se supor que as
molculas das cadeias de polmero sejam
estritamente retilneas, no sentido em que um
arranjo dos tomos da cadeia principal em
ziguezague seja desconsiderado.
Forma Molecular
As ligaes simples na cadeia so capazes de sofrer
rotao e toro em trs dimenses.
Em (a) um terceiro tomo de carbono pode se
localizar sobre qualquer posio sobre o cone de
revoluo e ainda subtender um ngulo de aprox.
109o em relao ligao entre os outros dois tomos.
Em (b) temos um segmento retilneo.
Forma Molecular
Por outro lado, a toro e a dobra da cadeia so
possveis quando existe uma rotao dos tomos
da cadeia para outras posies (c).
Para alguns polmeros, a rotao dos tomos de
carbono da cadeia principal dentro do cone de
revoluo pode ser impedida ou dificultada pela
presena de elementos volumosos de grupos
laterais em cadeias vizinhas.
Forma Molecular
Uma molcula, ento,
composta por uma nica
cadeia formada pelos muitos
tomos que compe essa
cadeia pode assumir uma
forma semelhante a da
figura.
Apresentando, assim, uma
grande quantidade de
dobras, tores e
contores.
A distncia entre uma
Forma Molecular
Os polmeros consistem em
grandes nmeros de cadeias
moleculares, cada uma das
quais pode se dobrar, espiralar
e se contorcer como na figura.
Isso leva a um extenso
entrelace e embarao
entre as molculas
vizinhas.
Forma Molecular
Esses espirais e embaraos
moleculares aleatrios so
responsveis por uma

grande quantidade das
caractersticas
importantes para os
polmeros,
incluindo as grandes
extenses elsticas
demonstrados pelos materiais
como as borrachas.
Forma Molecular
Algumas das caractersticas mecnicas e
trmicas dos polmeros so
funo da habilidade dos segmentos da cadeia
em experimentar uma rotao em resposta a
aplicaes de tenses ou a vibraes
trmicas.
J por exemplo, regio com C=C
rotacionalmente rgida.
Tambm a introduo de um grupo lateral
Molculas
de PSou volumoso ir restringir o
que
seja grande
(grupo lateral
fenila),
movimento
de rotao.
so mais
resistentes a
Estrutura Molecular
As caractersticas de um polmero dependem no
apenas do seu peso molecular e da sua forma,
mas tambm das diferenas na estrutura das
cadeias moleculares.
As tcnicas modernas de sntese de polmeros
permitem um controle considervel sobre vrias
possibilidades estruturais.
Discutiremos vrias estruturas moleculares, incluindo
estruturas lineares, ramificadas, com ligaes
cruzadas, e em rede, alm de vrias
Estrutura Molecular
Polmeros Lineares
Polmeros Lineares so aqueles em que as
unidades mero se juntam ponta a ponta, em
cadeias nicas.
Essas longas cadeias so flexveis, e apresentam a
seguinte forma.
Nos polmeros lineares, podem existir grandes

quantidades de ligaes de van der Waals entre
as cadeias.
Estrutura Molecular
Polmeros Ramificados
Podem ser sintetizados polmeros onde as cadeias
de ramificaes laterais encontram-se
conectadas s cadeias principais
Polmeros Ramificados.
As ramificaes, consideradas uma parte da

molcula da cadeia principal, resultam de reaes
paralelas que ocorrem durante a sntese do polmero.
Estrutura Molecular
Polmeros Ramificados
A eficincia de compactao da cadeia reduzida

com a formao de ramificaes laterais, o que
resulta em uma diminuio da densidade do
polmero.
Aqueles polmeros que formam estruturas
Estrutura Molecular
Polmeros com Ligaes

Cruzadas
As cadeias lineares adjacentes esto unidas

umas s outras em vrias posies atravs de
ligaes covalentes.
O processo de formao de ligaes cruzadas

atingido ou durante a sntese do polmero ou
atravs de uma reao qumica no-reversvel que
realizada geralmente a uma temperatura
Estrutura Molecular
Polmeros com Ligaes

Cruzadas
Com frequncia, essa formao de ligaes cruzadas

obtida atravs de tomos ou molculas aditivos
que esto ligados covalentemente s cadeias.
Muitos dos materiais elsticos com
caractersticas de borracha apresentam ligaes
cruzadas;
Estrutura Molecular
Polmeros com Ligaes

Cruzadas
Vulcanizao
Um complexo ativo do acelerador formado atravs de

uma interao preliminar entre o acelerador e o
ativador, na presena de zinco solvel.
Esse complexo pode reagir com o enxofre molecular,
mediante a abertura do anel de S8, para formar um
agente sulfurante.
Em etapa subseqente, o agente sulfurante pode reagir
com as cadeias de borracha para formar um precursor
de ligaes cruzadas.
Estrutura Molecular
Polmeros com Ligaes

Cruzadas
Vulcanizao
A evoluo do precursor leva ao desenvolvimento de

ligaes cruzadas polissulfdicas.
Por fim, a diminuio da eficincia na formao de
ligaes cruzadas pode ocorrer devido a reaes
laterais, como decomposio ou dessulfurizao dos
precursores.
Estrutura Molecular
Polmeros em Rede
Unidades mero trifuncionais, as quais possuem
trs ligaes covalentes ativas, formam redes
tridimensionais chamadas de polmeros em rede.
Na verdade, um polmero
que possua muitas
ligaes cruzadas pode ser
considerado como sendo um
polmero em rede.
Possuem propriedades mecnicas e trmicas
distintas; os materiais epxi e base de fenolformaldedo pertencem a esse grupo.
Estrutura Molecular
Deve-se observar que normalmente os polmeros no
so de um nico tipo estrutural distinto.
Por exemplo, um polmero
predominantemente linear pode possuir uma
quantidade limitada de ramificaes e de
ligaes cruzadas.
Configuraes
Moleculares
Alguns polmeros apresentam mais de um tipo
de tomo lateral ou grupo de tomos ligados
cadeia principal,
E a regularidade e a simetria do arranjo

deste grupo lateral pode influenciar
significativamente as propriedades do material.
Configuraes
Moleculares
Considere a seguinte unidade mero:
onde R representa um tomo ou um
grupo lateral diferente do H (p.e., Cl,
CH3).
possvel a formao de um arranjo quando os
grupos laterais R de unidades mero sucessivas
se ligam a tomos de carbono alternados, como
segue:
Esse arranjo designado como uma
configurao cabea-a-cauda,
onde a extremidade anterior de
um mero se liga extremidade
Configuraes
Moleculares
O seu complemento, uma configurao
do tipo cabea-a-cabea, onde a
extremidade anterior de um mero
se liga extremidade anterior de
um outro mero, ocorre quando os
grupos R se ligam a tomos de
Carbono adjacentes da cadeia:
Na maioria dos polmeros o tipo predominante
cabea-a-cauda;
Porque???
com frequncia, ocorre uma repulso polar entre
os grupos R em configurao do tipo cabea-a-
Configuraes
Moleculares
O isomerismo (j abordado) tambm encontrado
nas molculas de polmero, onde so possveis
configuraes atmicas diferentes para uma
mesma composio.
Duas subclasses isomricas, sero abordadas:

o estereoisomerismo e;
o isomerismo geomtrico.
Configuraes
Moleculares
ESTEREOISOMERISMO
Representa o caso em que os tomos esto ligados

uns aos outros na mesma ordem (cabea-acauda), porm diferem em seu arranjo espacial.
Vrias Configuraes
Para um tipo de estereoismero, todos os grupos R
esto localizados no mesmo lado da cadeia, como
mostrado a seguir:
Isso conhecido por
configurao
isottica.
Configuraes
Moleculares
ESTEREOISOMERISMO
Em uma configurao
sindiottica, os grupos R
encontram-se em lados
alternados da cadeia:
E no caso de um
posicionamento aleatrio,
usa-se o termo configurao
attica.
Configuraes
Moleculares
ESTEREOISOMERISMO
A converso de um tipo de estereoismero em

outro (p.e., de isottico para sindiottico) no
possvel atravs de uma simples rotao ao redor
de ligaes simples na cadeia;
Essas ligaes devem, em primeiro lugar, ser
rompidas, e ento, aps a ocorrncia da rotao
apropriada, ser refeitas.
Na realidade, um polmero especfico no exibe
apenas uma dessas configuraes;
Configuraes
Moleculares
ISOMERISMO GEOMTRICO
Tais configuraes, so possveis dentro das

unidades mero que possuem uma dupla ligao
entre tomos de carbono na cadeia.
Ligado a cada um dos tomos de carbono que
participam da dupla ligao
Encontra-se um nico tomo ou radical ligado
atravs de uma ligao simples,
Que pode estar localizado em um dos lados da
Configuraes
Moleculares
Considere-se o mero isopreno que

possui a estrutura (figura) onde o grupo
CH3 e o tomo H esto posicionados do
mesmo lado da cadeia.
Isso conhecido como estrutura cis, e o

polmero resultante, o cis-poli-isopreno,
No caso do ismero alternativo, a
a borrachanatural
estrutura trans, o grupo CH3 e o tomo
H esto localizados em lados opostos
da cadeia.
O trans-poli-isopreno (guta-percha)
Configuraes
Moleculares
A converso de uma estrutura trans em uma

estrutura cis , ou vice-versa,
no possvel atravs de uma simples rotao
das ligaes na cadeia,
pois a ligao dupla na cadeia extremamente rgida.
Resumindo o que foi visto at agora:
Reviso
As molculas de polmeros podem ser caracterizadas

em termos de seus tamanhos, formas e estruturas.
O tamanho molecular especificado em termos do
peso molecular (ou do grau de polimerizao).
A forma molecular se relaciona ao grau de toro,
espiralamento e dobra da cadeia.
A estrutura molecular depende da maneira segundo
a qual as unidades estruturais esto unidas entre
si.
So possveis estruturas lineares, ramificadas, com
ligaes cruzadas, em rede, alm de diversas
Deve-se
observar que
alguns
elementos
estruturais
no so
mutuamente
exclusivos uns
aos outros, e
que, de fato,
pode ser
necessrio
especificar a
estrutura
molecular em
termos de
mais de um
elemento
estrutural. Por
Copolmeros
Como resultado de trabalhos de desenvolvimento
visando otimizar as propriedades de polmeros
obtidos pela repetio de unidades bsicas iguais
(homopolmeros), surgem os Copolmeros.
Considere a possibilidade de sintetizar um polmero
com dois meros ou unidades bsicas.
Diversos arranjos podero surgir em funo do
processo de polimerizao e das fraes relativas
das unidades mero dos dois polmeros, conforme
segue:
Copolmeros
Copolmero Aleatrio: unidades mero dispersas
ao longo da cadeia.
Copolmero Alternado: unidades mero alternam

suas posies na cadeia.
Copolmeros
Copolmero em Bloco: meros idnticos ficam
aglomerados em blocos ao longo da cadeia.
Copolmero por Enxerto: as ramificaes laterais

de homopolmeros de um determinado tipo
podem ser enxertadas em cadeias principais de
homopolmeros compostos por um tipo
diferente de mero.
Copolmeros
As borrachas sintticas so frequentemente
copolmeros, as unidades qumicas repetidas que so
empregadas em algumas borrachas esto na tabela a
seguir.
A borracha estireno-butadieno (SBR StyreneButadiene Rubber) um copolmero aleatrio comum,
a partir do qual so feitos os pneus de automveis.
A borracha nitrlica (NBR Nitrile Rubber) um outro
copolmero aleatrio, composto por acrilonitrila e
butadieno.
Ele tambm muito elstico e, alm do mais,
mais resistente a um processo de inchao frente
Copolmeros
Cristalinidade do
Polmero
O estado cristalino pode existir em polmeros.
Uma vez que a unidade bsica uma molcula e
no tomos ou ons, torna-se muito complexo a
representao dos arranjos atmicos, a
partir dos conceitos utilizados at agora.
Para os polmeros, Cristalinidade est relacionada
compactao das cadeias de molculas, de forma
a produzir uma matriz atmica ordenada.
As estruturas cristalinas podem ser especificadas
em termos de clulas unitrias, o que
Cristalinidade do
Polmero
A figura seguir mostra a
clula unitria para o
polietileno e a sua
relao com a estrutura
molecular da cadeia.
Esta estrutura
apresenta geometria
ortorrmbica.
Obviamente, as molculas
da cadeia tambm se
estendem alm da clula
Cristalinidade do
Polmero
As substncias
moleculares que possuem
molculas pequenas
(gua, metano)
normalmente so
ou totalmente
cristalinas (quando
slidos)
ou totalmente
amorfas (quando
lquidos).
Cristalinidade do
Polmero
Como consequncia dos
seus tamanhos e
complexidade,
molculas de
polmeros so
geralmente apenas
parcialmente
cristalinas (ou
semicristalinas).
Possuem regies
cristalinas
Cristalinidade do
Polmero
Qualquer desalinhamento ou
desordem faz a estrutura
tornar-se amorfa, o que
comum
(toro, contoro e
espiralamento das
cadeias impedem a
correta ordenao de
todos os segmentos de
todas as cadeias).
Usualmente os polmeros
apresentam um grau de
cristalinidade (100% amorfo
at aprox. 95% cristalino).
Cristalinidade do
Polmero
Os polmeros podem apresentar desde 95% de
cristalinidade (aproximadamente) at estrutura
completamente amorfa,
ao contrrio dos metais que so quase sempre
totalmente cristalinos e das Cermicas que ou
so cristalinas ou so amorfas.
Os polmeros semicristalinos so anlogos

a metais com duas fases.
Polmeros cristalinos so mais densos que os
amorfos do mesmo material e com o mesmo peso
Cristalinidade do
Polmero
O grau de cristalinidade pelo peso pode ser
determinado por medidas precisas de densidade.
e: representa a densidade de um espcime para o

qual o percentual de cristalinidade deve ser
determinado.
a: a densidade do polmero totalmente amorfo.
c: a densidade do polmero perfeitamente
cristalino.
Cristalinidade do
Polmero
A cristalinidade depende da taxa de resfriamento

durante o processo de solidificao bem como da
configurao da cadeia.
Na cristalizao com o resfriamento atravs da
temperatura de fuso,
as cadeias, que por sua vez so altamente
aleatrias e encontram-se entrelaadas e
embaraadas no lquido viscoso,
precisam assumir uma configurao ordenada.

Para que isso ocorra, deve ser dado um tempo
Cristalinidade do
Polmero
Quanto mais complexas as estruturas dos

monmeros (p.e., poli-isopreno), mais difcil a
formao da cristalinidade alinhamento das
molculas.
O oposto vlido.
Cristalinidade do
Polmero
Em polmeros lineares, a cristalizao ocorre
facilmente, j que, virtualmente, no existem
quaisquer restries para o alinhamento das
cadeias.
Em polmeros ramificados, a cristalizao difcil

devido s ramificaes e essa classe geralmente de
baixa cristalinidade.
A presena excessiva de ramificaes pode
impedir por completo a ocorrncia de um
Cristalinidade do
Polmero
A maior parte dos polmeros em rede so quase
totalmente amorfos, enquanto;
So possveis vrios graus de cristalinidade para os
polmeros que apresentam ligaes cruzadas.
Cristalinidade do
Polmero
Quanto influncia da Estereoisomeria:
Polmeros Atticos: Dificilmente so cristalinos.
Cristalinidade do
Polmero
Quanto influncia da Estereoisomeria:
Polmeros Isotticos e Sindiotticos: So mais

facilmente cristalinos
(a geometria dos grupos laterais facilita o

processo de posicionamento de cadeias
adjacentes).
Quanto maiores os grupos laterais menos

chance de cristalizao.
Cristalinidade do
Polmero
Copolmeros, como regra geral, quanto mais

irregulares e quanto maior for a
aleatoriedade dos arranjos das unidades mero,
Em
maior a chance do material ser
no-cristalino.
a cristalizao menos provvel nos aleatrios e

enxertados, sendo, na sua maior parte, amorfos.
Existe alguma tendncia cristalizao para

alternados e em blocos.
Cristalinidade do
Polmero
O grau de cristalinidade afeta at certo ponto

diversas propriedades fsicas dos polmeros, como
resistncia dissoluo e ao calor.
Os polmeros cristalinos so geralmente

mais fortes, alm de mais resistentes
dissoluo e ao amolecimento por calor.
Cristais de Polmeros
Alguns modelos foram propostos para descrever o
arranjo espacial das cadeias moleculares em
cristais de polmeros.
Modelo Miclio com Borda: um dos mais antigos
modelos, foi aceito durante muitos anos.
Propunha que um polmero semicristalino
composto de pequenas regies cristalinas,
chamados de Cristalitos, cada um deles com
alinhamento preciso envolvidos por uma fase
amorfa (sem orientao definida).
Dessa forma, uma nica
molcula da cadeia
poderia passar atravs de
vrios cristalitos, bem
como das regies amorfas
intermedirias.
Mais recentemente, as investigaes se
monocristais de
polmeros que cresceram a partir
de solues diludas.
centralizaram em
Esses cristais so plaquetas finas ou lamelas

com formato regular, de aproximadamente 10 a
20 nm de espessura, e comprimento de cerca
de 10 m.
Com frequncia, essas plaquetas formam uma
estrutura com mltiplas camadas, como a da figura
feita por MEV de um monocristal de polietileno com
mltiplas camadas.
Acredita-se que as
cadeias
moleculares
dentro de cada
plaqueta se
dobram para a
frente e para trs
sobre elas
prprias, com as
dobras ocorrendo
nas faces.
Cada plaqueta ser composta por um grande nmero
de molculas; mas, o comprimento mdio da
cadeia ser muito maior do que a espessura da
plaqueta.
Muitos polmeros volumosos
que so cristalizados a partir
de uma massa fundida so
semicristalinos e formam
Esferulites (figura inferior).
Cada esferulite pode crescer
at adquirir uma forma
esfrica.
As esferulites consistem em
uma agregado de cristalitos
com cadeias dobradas e
com o formato de uma fita
(lamelas), com aprox. de 10
nm de espessura, que se
estendem radialmente do
centro para fora.
Na figura esto mostrados os
cristais lamelares
individuais, com suas
cadeias dobradas, o quais se
encontram separados por
As molculas de ligao das cadeias, que atuam como
elos de ligao entre as lamelas adjacentes, passam
atravs dessas regies amorfas.
medida que a cristalizao de uma estrutura
esferultica se aproxima da sua concluso, as
extremidades das esferulites adjacentes
comeam a se chocar umas com as outras,
formando contornos e fronteiras mais ou menos
Antes
planos.desse estgio,
elas mantm as suas
formas esfricas.
Essas fronteiras ficam
evidentes na figura ao
lado para o polietileno.
Materiais No Metlicos
TM334
Aula 05: Caractersticas, Aplicaes e o Processamento dos
Polmeros
Prof. Felipe Jedyn

DEMEC UFPR
Termomecnicas
Comportamento TensoDeformao
Propriedades mecnicas especificadas atravs dos

mesmos parmetros usados nos metais:
Mdulo de elasticidade;
Limite de resistncia trao;
Resistncia ao impacto;
Resistncia fadiga.
Caracterizao de alguns desses parmetros

mecnicos (maior parte dos polmeros) Ensaio
simples tenso-deformao (Trao ASTM D 638).
Termomecnicas
As caractersticas mecnicas
dos polmeros so
muito sensveis :
Taxa de deformao;
Temperatura do ambiente;
Natureza qumica do ambiente:
Presena de gua;
Oxignio;
Solventes orgnicos;
Etc.
So necessrias ento algumas modificaes em

relao as tcnicas de ensaio e s configuraes dos
corpos de prova que so usados para os metais,
Termomecnicas
Existem trs tipos de

comportamentos
tenso deformao
tipicamente diferentes
nos polmeros.
Curva A:
comportamento de
um polmero frgil ,
mostrando que este
sofre fratura
enquanto se deforma
Termomecnicas
Curva B:
comportamento
apresentado pelo
material plstico
(semelhante ao de
muitos materiais
metlicos).
A deformao
inicial elstica,
a qual seguida
por escoamento
e por uma regio
de deformao
Termomecnicas
Curva C:
deformao
totalmente
elstica; essa
elasticidade tpica
da borracha.
Grandes
deformaes
recuperveis
so produzidas,
sob por uma classe de polmeros
mesmo
apresentada
pequenos
nveis
conhecida como
elastmeros.
de tenso).
Termomecnicas
So determinados
para os polmeros
da mesma maneira
que para os metais:
O Mdulo de
elasticidade
(chamado de
mdulo de trao
ou somente
mdulo no caso de
polmeros) e a
Ductilidade em
Termomecnicas
No caso dos
polmeros plsticos
(curva B na imagem
anterior):
o limite de
escoamento
tomado como sendo
um valor mximo
na curva, o que
ocorre imediatamente
aps o trmino da
regio elstica
linear.
Termomecnicas
O limite de
resistncia trao
(LRT): nvel de
tenso no qual a
fratura ocorre.
O LRT pode ser
maior ou menor
do que que 1.
Resistncia
desses
polmeros
Termomecnicas
Os polmeros so, em muitos aspectos,

mecanicamente diferentes dos metais.
O mdulo para polmeros altamente elsticos

varia desde 7 MPa (muito baixo) at 4 GPa para
alguns polmeros muito rgidos.
Para os metais esses valores so muito mais
elevados (48 a 410 GPa).
Termomecnicas
Para os polmeros, os limites de resistncia

trao mximos so da ordem de 100 MPa;
J para algumas ligas metlicas alcanam 4100

MPa.
Metais raramente se alongam alm de 100%, j
alguns polmeros muito elsticos podem
experimentar alongamentos de at 1000%.
Ademais, as caractersticas mecnicas dos
Termomecnicas
Comportamento TensoComportamento
Deformao
tenso deformao
para o polimetil
metacrilato
(Plexiglas) a vrias
temperaturas entre 4 e
60oC.
Termomecnicas
Deformao
tenso deformao
para o polimetil
metacrilato
(Plexiglas) a vrias
60oC.
O aumento da
temperatura produz:
Termomecnicas
Deformao
tenso deformao
para o polimetil
metacrilato
(Plexiglas) a vrias
60oC.
O aumento da
temperatura produz:
1- Uma diminuio do
mdulo de
elasticidade.
Termomecnicas
Deformao
tenso deformao
para o polimetil
metacrilato
(Plexiglas) a vrias
60oC.
O aumento da
temperatura produz:
2do do
limite de resistncia trao.
1- Uma reduo
diminuio
mdulo de
elasticidade.
Termomecnicas
Deformao
tenso deformao
para o polimetil
metacrilato
(Plexiglas) a vrias
60oC.
O aumento da
temperatura produz:
2do do
limite de resistncia trao.
1- Uma reduo
diminuio
3Uma melhoria
da ductilidade. Em 4oC o material
mdulo
de
totalmente
frgil, enquanto uma deformao plstica
elasticidade.
considervel obtida tanto em 50 quanto em 60oC.
Termomecnicas
A taxa de
deformao tambm
exerce influncia sobre
o comportamento
mecnico.
Uma diminuio na
taxa de deformao
exerce a mesma
influncia que o
aumento na
temperatura o
material se torna
mais mole e mais
Termomecnicas
Para administrar as
caractersticas
mecnicas dos
polmeros
devemos saber os
mecanismos de
deformao dos
polmeros.
Merecem a nossa
ateno os modelos
de deformao para
os polmeros
Deformao de Polmeros
Semicristalinos
Muitos, na sua forma bruta,

apresentam estrutura
esferultica.
Lembrando que cada

esferulite consiste em
numerosas fitas com
cadeias dobradas, ou
lamelas, que se irradiam
para fora a partir do
centro.
Separando essas
lamelas, existem reas
compostas por um material
amorfo.
Semicristalinos
Mecanismos da Deformao
Elstica
Nesses polmeros, o mecanismo de deformao
elstica em resposta a tenses de trao
Semicristalinos
Elstica
o alongamento das molculas da cadeia
desde as suas conformaes estveis
Que ocorre como?
Semicristalinos
Elstica
pela dobra e o estiramento das fortes
ligaes covalentes presentes na cadeia.
Semicristalinos
Elstica
pela dobra e o estiramento das fortes
ligaes covalentes presentes na cadeia.
Tambm pode haver um ligeiro deslocamento das
molculas adjacentes, o qual sofre a
resistncia de ligaes secundrias

ou de van der Waals relativamente
Semicristalinos
Elstica
Mdulo de Elasticidade
Uma vez que os polmeros semicristalinos so
constitudos por regies amorfas e cristalinas,
eles podem, em um certo sentido, ser
considerados compsitos.
Assim o mdulo de elasticidade pode ser tomado
como sendo uma combinao dos mdulos para
as fases cristalina e amorfa.
Semicristalinos
Plstica
Como o mecanismo da Deformao
Plstica?
Tal mecanismo mais bem descrito pelas
interaes que existem entre as regies
lamelares e as regies amorfas intermediarias
em resposta aplicao de uma carga de
trao.
Tal processo ocorrem em vrios estgios.
Semicristalinos
Plstica
Duas lamelas com cadeias dobradas adjacentes e
o material amorfo interlamelar, antes da
deformao, esto mostrados em (a).
Semicristalinos
Plstica
Durante o estgio inicial (b), as cadeias nas regies
amorfas deslizam umas contra as outras e se
alinham na direo do escorregamento.
Isso faz com
que as fitas
lamelares
simplesmente
deslizem
umas contra
as outras,
medida em
que as
cadeias de
ligao
Semicristalinos
Plstica
A continuao da
deformao no segundo
estgio ocorre pela
inclinao das lamelas,

de modo que as dobras da
cadeia ficam alinhadas
com o eixo de trao (c).
Semicristalinos
Plstica
A
continuao
da
deformao
no segundo
estgio
ocorre pela
inclinao
das lamelas,
de modo que
as dobras
da cadeia
ficam
Em seguida, os
segmentos de blocos
cristalinos se separam
das lamelas e
permanecem presos
uns aos outros atravs
das cadeias de ligao
(d).
No estgio final (e), os
blocos e as cadeias de
ligao ficam
orientados na direo
do eixo da fora de
trao.
Sendo assim, uma
Semicristalinos
Plstica
E como ficam as Esferulites neste
processo?
Durante a deformao, as esferulites
experimentam alteraes de forma para

nveis moderados de alongamento.
Entretanto, para grandes deformaes, a
estrutura esferultica virtualmente

destruda.
Semicristalinos
Plstica
importante observar que, em grande parte, os
processos apresentados nas figuras anteriores
so reversveis.
Ou seja, se a deformao for interrompida
em algum estgio arbitrrio e a amostra for
aquecida at uma temperatura elevada
prxima a sua temperatura de fuso (isto
, se a amostra for recozida),
o material ir se reverter at adquirir a
estrutura esferultica que era caracterstica
Semicristalinos
Plstica
importante observar que, em grande parte, os
processos apresentados nas figuras anteriores
so reversveis.
Amostra tambm tender a se encolher

novamente forma que ela possua antes
da deformao;
A extenso dessa recuperao de forma e
de estrutura depender da T de
recozimento e tambm do grau de
alongamento.
Semicristalinos
Deformao Macroscpica
A figura mostra a curva tenso de traodeformao para um material semicristalino, o
qual estava desprovido de orientao
inicialmente,
bem como as representaes esquemticas do
perfil do CP durante os vrios estgios da
deformao.
Ficam evidentes os
limites de
escoamento
superior e inferior,
os quais so seguidos
por uma regio
praticamente
Semicristalinos
No limite de escoamento superior, um pequeno
pescoo se forma na seo til do corpo de prova.
Dentro deste pescoo, as cadeias se
tornam orientadas (isto , o eixo das
cadeias ficam alinhados paralelamente
direo de alongamento), o que leva a um
aumento de resistncia localizado.
Consequentemente,
neste ponto existe
uma resistncia
continuidade da
deformao, e o
alongamento deste corpo
de prova prossegue
Semicristalinos
O fenmeno da orientao das cadeias
acompanha essa extenso do pescoo.

Esse comportamento sob
trao pode ser
comparado com aquele
apresentado pelos
metais dcteis,
para os quais, uma vez
que o pescoo
formado, toda a
deformao
subsequente fica
confinada no interior
Fatores que Influenciam as

Propriedades
Mecnicas dos Polmeros

Como vimos, com o aumento da temperatura
ou diminuio da taxa de deformao
diminuio do mdulo de trao,
reduo do limite de resistncia trao e
uma melhoria da ductilidade.
Ainda diversos fatores estruturais e de
processamento influenciam o
comportamento mecnico (resistncia

Propriedades

Ocorre aumento na resistncia sempre que
qualquer restrio imposta ao processo

de deformao
p.e. embaraos nas cadeias ou um grau
significativo de ligaes
intermoleculares inibe o movimento relativo
das cadeias.
Apesar de ligaes secundrias serem
fracas, uma grande quantidade delas
resultam em foras significativas.

Propriedades

O que aumenta o mdulo?
Alm disso, o mdulo aumenta na medida
em que aumentam tanto a fora de

ligao secundria quanto o
alinhamento das cadeias.
Iremos discutir como:
Peso molecular;
Grau de cristalinidade;
Pr-deformao por estiramento;
Tratamento trmico.

Propriedades
Peso Molecular
Magnitude do mdulo de trao no
parece sofrer influncia direta do peso
molecular.
Limite de resistncia trao aumenta

em funo de um aumento do peso molecular.
O que explica este comportamento?

Aumento no nmero de embaraos e
entrelaces na cadeia que
Causado pelo aumento do peso molecular
mdio, ou seja, do tamanho das molculas.

Propriedades
Grau de Cristalinidade
Grau de cristalinidade pode ter influncia

significativa uma vez que ele afeta a extenso
das ligaes secundrias

intermoleculares.
Nas regies cristalinas, onde as cadeias esto
densamente compactadas em um arranjo ordenado
e paralelo,
existe normalmente uma grande quantidade
de ligaes secundrias entre os
segmentos de cadeia adjacentes.

Propriedades
Grau de Cristalinidade
Sendo assim, o mdulo de trao para polmeros

semicristalinos aumenta significativamente
com o grau de cristalinidade.
Maior grau de cristalinidade maior resistncia

material se torna mais frgil.
Efeitos do
percentual de
cristalinidade e
peso molecular
sobre o
estado fsico
do PE.
Propriedades
Pr-deformao por
Estiramento
Deformar o polmero permanentemente
em
trao (estiramento)
uma das tcnicas comerciais mais importantes

visando aumento da resistncia em polmeros.
Estiramento o processo de extenso do

pescoo mostrado anteriormente.
como o encruamento para os metais.

Tcnica importante de enrijecimento e aumento da
resistncia, empregada na produo de fibras e
Propriedades
Pr-deformao por
No estiramento, as cadeias moleculares
deslizam
Estiramento
umas sobre as outras e se tornam altamente

orientadas.
Materiais semicristalinos assumem
conformaes semelhantes a da figura ao
lado.
Grau de aumento de resistncia e

enrijecimento dependem do nvel de
deformao do material.
Propriedades Anisotrpicas.
Estiramento em trao uniaxial
Propriedades
Pr-deformao por
Estiramento
No caso dos polmeros amorfos
que tenham sido
estirados a uma T elevada:
a estrutura molecular orientada retida
somente quando o material resfriado
rapidamente at a T ambiente.
Se a T elevada for mantida:

as cadeias moleculares iro se relaxar
(tenses so aliviadas) e iro assumir
conformaes aleatrias caratersticas

do estado anterior deformao.

Propriedades
Tratamento
Trmico
O T.T. (ou recozimento) de polmeros semicristalinos
leva a modificaes no tamanho e na perfeio
dos cristalitos, bem como na estrutura da
esferulita.
Para materiais que no tenham sido estirados

e que so submetidos a T.T. com tempo constante, o
aumento da T de recozimento leva o seguinte:
1. um aumento no mdulo de trao,
2. um aumento no limite de escoamento,
3. uma reduo da ductilidade.
.

Propriedades
Tratamento Trmico
Em algumas fibras polimricas que sofreram

estiramento a influncia do recozimento
sobre o mdulo de trao contrria

quela apresentada por materiais no estirados.
O mdulo diminui em funo de um

aumento da T de recozimento devido a
uma
perda da orientao da cadeia e com

isso, uma perda na cristalinidade
induzida pela deformao.
Fenmenos da Cristalizao, da
Fuso
e da Transio Vtrea
Propriedades mecnicas dos polmeros so

altamente sensveis a mudanas de temperatura.
Torna-se importante estudar as caractersticas

termomecnicas desses materiais.
Cristalizao
Fuso
Transio Vtrea
Fuso
e da Transio Vtrea
A cristalizao um processo no qual, por

resfriamento,
uma fase slida ordenada (cristalina)

produzida a partir de um lquido fundido de
estrutura molecular aleatria.
A transformao por fuso o processo inverso.
Ocorre quando um polmero aquecido.
Fuso
e da Transio Vtrea
O fenmeno da transio vtrea.
ocorre com polmeros amorfos ou que no

sejam cristalizveis, os quais quando resfriados
a partir de um lquido fundido se tornam slidos
rgidos,
porm ainda retm a estrutura molecular

desordenada caracterstica do estado lquido;
Consequentemente, eles podem ser considerados

como se fossem lquidos congelados (ou slidos
amorfos).
Fuso
e da Transio Vtrea
No caso dos polmeros semicristalinos, as

regies cristalinas iro experimentar um
processo de fuso (e de cristalizao).
Enquanto as reas no-cristalinas passam

atravs de uma transio vtrea.
Fuso
e da Transio Vtrea
Ocorre com polmeros amorfos (ou vtreos) e

semicristalinos.
devida a uma reduo no movimento de

grandes segmentos de cadeias moleculares
pela diminuio da temperatura .
Com o resfriamento a transio vtrea

corresponde a uma transformao gradual de:
um lquido em um material com as
caractersticas de uma
borracha e finalmente em
Fuso
e da Transio Vtrea
A temperatura na qual o polmero

experimenta a transio do estado no qual
apresenta caractersticas de uma
borracha para o estado rgido chamada
de
Temperatura de Transio
Vtrea, Tv.
Essa sequencia de eventos ocorre na ordem inversa
Fuso
e da Transio Vtrea
O fenmeno da
transio vtrea.
Alm disso,
mudanas bruscas
em outras
propriedades fsicas
acompanham essa
transio vtrea:
p.e. a rigidez
(figura),
a capacidade
calorfica e o
coeficiente de
Fuso
e da Transio Vtrea
Grfico do volume
especfico em funo
da T para um processo
de resfriamento do
lquido fundido, para o
polmero totalmente
amorfo (A),
Semicristalino (B)
Tanto fuso quanto
transio vtrea, e,
Cristalino (C).
Polmeros Termoplsticos e
Termofixos
Classificao dos polmeros atravs de suas
respostas mecnicas a temperaturas

elevadas.
Termofixos
Os termoplsticos:
Amolecem quando so aquecidos (e por fim se

liquefazem),
E endurecem quando so resfriados.
Processos que so totalmente reversveis e que

podem ser repetidos.
Esses materiais so fabricados normalmente pela

aplicao simultnea de calor e presso.
Termofixos
Os termoplsticos:
Em nvel molecular, medida que a

temperatura elevada as foras de ligao
secundrias so diminudas (devido ao
aumento do movimento molecular),
de modo tal que o movimento relativo de
cadeias adjacentes facilitado quando

uma tenso aplicada.
Uma degradao irreversvel resulta quando a T

de um termoplstico fundido aumentada ao
ponto em que as vibraes moleculares se
Termofixos
Os termoplsticos:
So relativamente moles e dcteis.
A maioria dos polmeros lineares e aqueles que

possuem algumas estruturas ramificadas com
cadeias flexveis so termoplsticos.
Termofixos
Os termofixos:
Se tornam permanentemente duros quando

submetidos a aplicao de calor e no
amolecem com um aquecimento subsequente.
Durante o tratamento trmico inicial, ligaes

cruzadas covalentes so formadas entre
cadeias moleculares adjacentes;
Essas ligaes prendem as cadeias entre
si para resistir aos movimentos

vibracionais e rotacionais da cadeia a
temperaturas elevadas.
Termofixos
Os termofixos:
A ligao cruzada geralmente extensa,

porquanto 10 a 50% das unidades mero
da cadeia tm ligaes cruzadas.
Somente aquecendo-se a temperaturas

excessivas que ir ocorrer o rompimento
dessas ligaes cruzadas e a degradao do
polmero.
Termofixos
Os termofixos:
So geralmente mais duros, mais fortes e mais

frgeis do que os polmeros termoplsticos, e
possuem
melhor estabilidade dimensional.
A maioria dos polmeros com ligaes cruzadas e

em rede, entre eles as
borrachas vulcanizadas,
os epxis e as resinas fenlicas e algumas
Viscoelasticidade
Polmero Amorfo pode se comportar como:
Um vidro a temperaturas baixas;
Como um slido com caractersticas de uma

borracha a temperaturas intermedirias
(acima da T de transio vtrea);
E como um lquido viscoso medida que a

temperatura aumentada ainda mais.
Viscoelasticidade
Para deformaes relativamente pequenas a

temperaturas baixas comportamento
mecnico pode ser elstico (em conformidade com
a lei de Hooke, = E).
Nas temperaturas mais altas prevalece o

comportamento viscoso ou tal qual o de um
lquido.
Em temperaturas intermedirias slido tem as

caractersticas de uma borracha, o qual exibe
caractersticas mecnicas que so uma

combinao desses dois extremos.
Viscoelasticidade
A deformao elstica instantnea

deformao total ocorre no instante em que a
tenso aplicada ou liberada (ou seja, a
deformao independente do tempo), e;
Com a liberao das tenses externas

deformao totalmente recuperada a amostra
assume as suas dimenses originais.
Esse comportamento mostrado em (b) como a
Viscoelasticidade
Em contraste, para um comportamento

totalmente viscoso a deformao no
instantnea em resposta aplicao de uma
tenso, a deformao retardada ou dependente
do tempo.
Ainda, essa deformao no reversvel ou

completamente recuperada aps a tenso ter
sido liberada.
Isso pode ser visto em (d).
Viscoelasticidade
Para um comportamento viscoelstico

intermedirio, a imposio de uma tenso da
maneira mostrada em (a) resulta em
uma deformao elstica instantnea,
que seguida por uma deformao viscosa,

dependente do tempo,
o que se constitui em uma forma de

anelasticidade (depende do tempo); este
comportamento est ilustrado em (c).
Comportamento
elstico
dependente do
tempo
Anelasticidade
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Comportamento viscoelstico de polmeros

depende tanto do tempo quanto da
temperatura.
Vrias tcnicas experimentais podem ser usadas

para medir e quantificar este comportamento, entre
elas a
Relaxao de Tenses.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Com esses ensaios, inicialmente uma amostra

deformada rapidamente em trao, at um nvel
de deformao predeterminado e relativamente
baixo.
A tenso necessria para manter essa

deformao medida em funo do tempo,
enquanto a temperatura mantida constante.
Observa-se que a tenso diminui com o tempo

devido a processos moleculares de relaxao de
tenses que ocorrem dentro do polmero.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Mdulo de relaxao E (t) mdulo de elasticidade
r
dependente do tempo e que se aplica aos polmeros

viscoelsticos.
(t): Tenso dependente do tempo que medida,
0: Representa o nvel de deformao, o qual mantido
constante.
Alm do mais, a magnitude do mdulo de

relaxao uma funo da temperatura;
e para caracterizar mais completamente o

comportamento viscoelstico de um polmero,
devem ser conduzidas medies de relaxao de
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Na figura, mostrado um
grfico esquemtico do
logaritmo de Er(t) em funo
do logaritmo do tempo para
um polmero que exibe um
comportamento viscoelstico.
Esto includas vrias curvas

que foram geradas sob
diferentes temperaturas.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
importante observar:
1. A diminuio do valor de Er(t)

com o transcorrer do tempo
(correspondendo a um
decaimento da tenso
equao);
2. O deslocamento das curvas
para menores nveis de Er(t)
com o aumento da
temperatura.
. Para representar a influncia
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Resumindo:
Viscoelasticidade: combinao
da resposta deformao de
um material, com a
contribuio relativa do
tempo, da temperatura,
tenso, deformao e taxa
de deformao do material.
Resposta instantnea
mdulo elstico
Resposta no tempo
mdulo viscoso ou mdulo de
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Resumindo:
Mdulo de relaxao Er(t): o

mdulo elstico dependente do
tempo para polmeros
viscoelsticos.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Para representar a
influncia da
temperatura, so
tomados pontos de
dados em um instante
de tempo especfico do
grfico anterior, p.e. t1,
que ento so plotados
como log Er(t1) em
funo da temperatura.
A figura ao lado mostra

um desses grficos para
um poliestireno amorfo
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Temos vrias regies
distintas.
Em Ts mais baixas (regio

vtrea), o material
rgido e frgil, e o valor
de Er(10) aquele do
mdulo de elasticidade,
que no incio,
virtualmente
independente da
temperatura.
Ao longo dessa faixa de Ts
temos:
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Em nvel molecular, o
que acontece???
as longas cadeias
moleculares esto
essencialmente
congeladas nas suas
posies a essas Ts.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Aumentando a T,
Er(10) cai
abruptamente por um
fator de
aproximadamente 103
dentro de um intervalo
de temperaturas de
20oC.
Essa regio algumas

vezes chamada de
coricea, ou de
transio vtrea,
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Dentro dessa regio de
temperaturas a amostra
do polmero ser
coricea,
Isto , deformao
dependente do tempo
e no totalmente
recupervel quando a
carga for liberada.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Dentro da regio em que
prevalecem as
caractersticas de uma
borracha (elstica),
O material deforma de
uma maneira tal qual
borracha.
Aqui esto presentes os
componentes tanto
elstico como viscoso.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Mdulo de relaxao
de tenses
relativamente baixo
Deformao fcil
de produzir.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
As duas regies finais
de alta temperatura
escoamento como
borracha e
escoamento viscoso.
Com aquecimento
nessas Ts, ocorre
transio gradual do
material para um estado
tal qual
borracha mole, e
finalmente para um
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Na regio de
escoamento viscoso
o mdulo diminui
drasticamente com o
aumento da
temperatura.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
O movimento das
cadeias se intensifica
tanto que em um
escoamento viscoso os
segmentos de cadeia
experimentam
movimentos
vibracionais e
rotacionais bastante
independentes uns
dos outros.
Nessas temperaturas,
toda a deformao
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
A taxa de aplicao da
tenso tambm
influencia as
caractersticas
viscoelsticas.
O aumento da taxa de
carregamento possui a
mesma influncia que
uma reduo na
temperatura.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
O comportamento
Er(10) em funo da
temperatura para
materiais base de
PS com vrias
configuraes
moleculares est
esta plotado ao lado.
Curva C: A curva para

o material amorfo
a mesma da figura
anterior.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Curva B: Para um PS
attico com poucas
ligaes cruzadas,
a regio com
caractersticas de
borracha forma
um plat que se
estende at a T
na qual o
polmero se
decompe.
Esse material no ir
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Curva B: Para uma
maior intensidade
de ligaes
cruzadas, a
magnitude do valor
do plat Er(10)
tambm ir
aumentar.
Os materiais como
borracha ou
elastomricos tem
esse tipo de
comportamento e
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Curva A: PS isottico
quase totalmente
cristalino.
A diminuio do
valor de Er(10) em Tv
(Tg) muito menos
pronunciada do que
para os outros
materiais base de
PS,
uma vez que apenas
uma pequena frao
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Curva A: PS isottico
quase totalmente
cristalino.
Ademais, o mdulo
de relaxao
mantido em um
valor relativamente
elevado com o
aumento da T,
at que se
aproxime da T de
fuso.
Deformao de
Elastmeros
Caracterizados por sua
elasticidade (curva C).
Possuem a habilidade
de serem deformados
segundo nveis de
deformao muito
grandes e
em seguida retornarem
elasticamente, tais
como molas, s suas
formas originais.
Deformao de
Elastmeros
Esse comportamento foi,
provavelmente, primeiro
observado na borracha
natural.
Entretanto, os ltimos
anos trouxeram a sntese
de um grande nmero
de elastmeros com
uma ampla variedade
de propriedades.
Deformao de
Elastmeros
Seus mdulos de elasticidade so
muito pequenos e, alm disso, variam
em funo da deformao,
Uma vez que a curva tensodeformao para esses materiais
no linear.
Em um estado sem tenses, um
elastmero ser amorfo e
composto por cadeias
moleculares altamente torcidas ,
Deformao de
Elastmeros
A deformao elstica, mediante a aplicao de uma
carga de trao, consiste em:
desenrolar, destorcer e retificar as cadeias
apenas parcialmente e,
como resultado , along-las na direo de
tenso, um fenmeno apresentado na figura .
Deformao de
Elastmeros
Com a liberao da tenso,
as cadeias se enrolam novamente
de acordo com as suas
conformaes antes da aplicao
da tenso,
e a pea macroscpica retorna sua
forma original.
Deformao de
Elastmeros
A fora motriz para e deformao elstica um
parmetro termodinmico chamado entropia (medida
do grau de desordem no interior de um sistema).
Ela aumenta quando h um aumento na
desordem.
A medida que um elastmero estirado e as
cadeias ficam mais retilneas e se tornam mais
alinhadas, o sistema se torna mais ordenado.
A partir deste estado, a entropia ir aumentar se
as cadeias retornarem aos seus estados originais,
com dobras e em espiral.
Deformao de
Elastmeros
Dois fenmenos intrigantes resultam desse efeito de
entropia.
Em primeiro lugar, quando esticado, um
elastmero experimenta um aumento na sua
temperatura;
Em segundo lugar, o mdulo de elasticidade
aumenta com o aumento de temperatura, o que
o comportamento oposto ao encontrado nos
outros materiais.
Deformao de
Elastmeros
Para que um polmero seja elastomrico:
1. Ele no deve ser facilmente cristalizvel;
os materiais elastomricos so amorfos, possuindo

cadeias moleculares naturalmente espiraladas
e dobradas em seu estado sem a aplicao de
tenses.
2. As rotaes das ligaes da cadeia devem estar

relativamente livres,
de modo que as cadeias retorcidas possam

responder de imediato aplicao de uma
Deformao de
Elastmeros
3. Para terem deformaes elsticas relativamente
grandes, o incio do surgimento de uma deformao
plstica deve ser retardado.
A restrio dos movimentos das cadeias umas

em relao s outras atravs da introduo de
ligaes cruzadas atende a esse objetivo.
Elas atuam como pontos de ancoragem entre

as cadeias e impedem que ocorra
deslizamento da cadeia. Isso pode ser visto na
figura anterior.
Em muitos elastmeros, a formao das ligaes

cruzadas realizada segundo um processo
Deformao de
Elastmeros
Para que um polmero seja elastomrico:
4. Finalmente, o elastmero deve estar acima da sua
temperatura de transio vtrea.
A T mais baixa mais baixa na qual esse

comportamento tpico da borracha persiste
a Tv, que para muitos dos elastmeros mais comuns
encontra-se entre -50 e -90oC.
Abaixo da sua Tv, um elastmero se torna

frgil, e o seu comportamento tensodeformao lembra a curva A na prxima figura.
Deformao de
Elastmeros
Abaixo da sua Tv, um elastmero se torna

frgil, e o seu comportamento tensodeformao lembra a curva A na prxima figura.
Elastmeros
Vulcanizao
Uma caracterstica obrigatria para um
comportamento elastomrico que:
a estrutura molecular seja

levemente provida de ligaes
cruzadas.
O processo de formao dessas ligaes
conhecido por vulcanizao,
o qual realizado atravs de uma reao
qumica irreversvel, normalmente conduzida a
temperatura elevada.
Elastmeros
Vulcanizao
Na maioria das reaes de vulcanizao
compostos de enxofre so adicionados ao
elastmero aquecido.
Cadeias de tomos de enxofre se ligam com as
cadeias principais do polmero que se encontram
adjacentes, formando ligaes cruzadas entre elas,
o que obtido com a seguinte reao:
Elastmeros
Vulcanizao
Onde as duas ligaes cruzadas mostradas

consistem em tomos de enxofre m e n.
Os stios nas cadeias mais suscetveis formao
de ligaes cruzadas so os tomos de carbono
que se encontravam com ligaes duplas antes
do processo de vulcanizao, mas que aps a
Elastmeros
Vulcanizao
A borracha no vulcanizada mole e pegajosa, e
possui uma resistncia ruim abraso.
Vulcanizao melhora:
O mdulo de elasticidade,
o limite de resistncia trao e a
resistncia degradao por oxidao.
magnitude do mdulo de
elasticidade diretamente
proporcional densidade das
ligaes cruzadas.
Elastmeros
Vulcanizao
As curvas tenso-deformao para a borracha
natural vulcanizada e sem vulcanizao esto
na figura.
apresentadas
Para produzir uma
borracha capaz de
ser submetida a
grandes
deformaes
sem que ocorra a
ruptura das ligaes
da cadeia primria
devem existir
relativamente poucas
Elastmeros
Vulcanizao
Tem-se como resultado
borrachas teis
quando entre
aproximadamente 1
a 5 partes (em peso)
de enxofre so
adicionadas a 100
partes de borracha.
O aumento adicional
do teor de enxofre
causa um
endurecimento da
borracha e
Elastmeros
Vulcanizao
Ainda, uma vez que
eles apresentam
ligaes cruzadas,
por natureza os
materiais elastomricos
so polmeros
TERMOFIXOS!!!
Processamento dos Polmeros
Termofixos
Moldagem por Compresso.
Moldagem por Transferncia.
Moldagem por Injeo.
Termoplsticos
Extruso (extruso-sopro; produo de filmes; coextruso).
Injeo (injeo-sopro; co-injeo).
Termoformao.
Rotomoldagem.
Fiao(via seca,mida ou por fuso).
Compresso.
Imerso.
Termoplsticos - Extruso
Processo contnuo.
As matrias-primas (pellets ou p) so
transportadas, passam de um estado slido a um
estado fundido e so foradas a passar por uma
matriz que molda a forma do produto final.
Produo de perfis (tubos, chapas, lminas, filmes,
calhas, etc.) e revestimento de fios.
A extruso-sopro um processo especial que
utiliza a extruso para formar o Parison que em
seguida soprado.
Extrusoras: mono rosca ou dupla rosca
Extrusora dupla rosca
A Extrusora
Parafusos da Extrusora
Zonas do parafuso
Tipos de parafusos
Geometria de diferentes parafusos para
diferentes aplicaes
Geometria de diferentes parafusos para
diferentes aplicaes
O desenho/geometria dos parafusos (L/D e passo)
deve considerar a taxa de produtividade, qualidade
da fuso e o polmero utilizado.
O dimetro dos parafusos varia de 20 a mais de 300
mm, e atingem taxas de produo entre 5 e 600
kg/hora.
Parafusos universais buscam um alcance amplo
de matrias-primas, mas requerem uma concesso
em qualidade de fuso e taxa de produtividade.
Matrizes de Extruso
Extruso de Filmes Planos
Extruso de Filmes: Processo Tubular
Extruso de Filmes: Processo Tubular (horizontal)
Extruso-Sopro
Extruso-sopro
Etapas
1. Fuso da Resina na extrusora.
2. Formao do Parison (tubo de polmero em fuso).
3. Sopro do Parison.
Extruso-sopro
Termoplsticos - Injeo
Processo descontnuo que possui um ciclo de
injeo.
Plastificao do material e injeo em um molde.
Resfriamento dentro do molde (termorrgidos so
curados no molde).
Abertura do molde e extrao da pea.
Processo capaz de produzir peas complexas em
grandes quantidades e de modo preciso.
Peas moldadas por injeo:
Interior dos automveis,

gabinetes eletrnicos,
aparelhos domsticos,
equipamentos mdicos,
CDs pallets,
brinquedos,
cestos e baldes,
canecas promocionais,
tampas em geral e
tampas para garrafas de leite.
Injetoras
Partes Funcionais das Injetoras:
Sistema de plastificao e injeo.
Sistema de movimentao e refrigerao do
molde.
Caractersticas
A velocidade de injeo interfere na
orientao das molculas tenses residuais.
Alcance de geometrias complexas sem
rebarbas ou ps-usinagem.
Em geral as peas tm at 3kg.
Baixo custo para produo elevada.
Alta produo (moldes de ao so caros).
Ciclo de Injeo
Alimentao;
Plastificao
/homogenizao;
Enchimento do molde;
Resfriamento do molde
(50% do ciclo);
Abertura do molde;
Extrao da pea.
Processo:
Um dos processos mais versteis e modernos na
rea de transformao de polmeros.
Consiste basicamente em forar o polmero
amolecido ou fundido, atravs de uma rosca pisto, para o interior da cavidade de um molde.
Aps o resfriamento a pea ento extrada.
um processo intermitente composto por vrias
etapas que se repetem a cada ciclo, na qual podem
ser produzidas uma ou vrias peas por vez.
Processo:
adequado para produo em massa, uma vez
que a matria-prima pode geralmente ser
transformada em pea pronta em uma nica etapa.
Ao contrrio da fundio de metais e da prensagem de
durmeros e elastmeros, na injeo de termoplsticos
com moldes de boa qualidade no surgem rebarbas.
Desta forma o retrabalho de peas injetadas
pouco, e as vezes, nenhum.
Assim podem ser produzidas mesmo peas de
geometria complexa em uma nica etapa.

Matria-Prima:
Termoplsticos Termoformao
Chapa plstica (ou bobina plstica).

Material termoplstico (ABS, HIPS, PS, PP
,PE) slido de at 12 mm de espessura
(conforme a capacidade de aquecimento e vcuo
do equipamento).
Entrada do material na mquina.
Aquecimento.
A bomba de vcuo (ou ar comprimido) acionada
e a suco causada pelo vcuo atravs do molde
(com furos) fora o material a tomar a forma do
molde.
Resfriamento at alcanar rigidez suficiente.
Desmoldagem.
Processo
Termoformao com Retorno Elstico
Processo primeira etapa:
Na primeira etapa o semimanufaturado aquecido.

Para isto existem trs possibilidades de passos:
o aquecimento por conveco,
por contato ou por
radiao infravermelha.
O mtodo mais empregado por radiao
infravermelha, j que sua energia avana
diretamente ao interior do plstico.
Assim ele aquecido muito rapidamente e de
forma homognea, sem que a superfcie fique
danificada por sobre aquecimento.
Processo segunda etapa:
A segunda etapa a moldagem da pea, onde o

plstico estirado.
O semimanufaturado aquecido preso em um
suporte e pressionado, por ar ou vcuo, para o
interior do molde ou puxado sobre o mesmo.
Uma desvantagem do processo que somente o lado
da pea que entra em contato com o molde
formado perfeitamente.
Dependendo se o lado interno ou externo da pea que
ser modelado, distingue-se entre processo positivo e
Processo segunda etapa:
No processo negativo o semimanufaturado

puxado para o interior da ferramenta, enquanto
que no processo positivo ele aspirado sobre a
ferramenta.
Neste processo o semimanufaturado preso e
esticado. Desta forma ocorrem variaes nas
espessuras de parede das peas, principalmente
os cantos tornam-se finos.
Para reduzir este efeito, muitas vezes o
semimanufaturado pr-estirado antes da
moldagem propriamente dita. No processo negativo
Processo terceira etapa:
A terceira etapa, o resfriamento, inicia assim que o

semimanufaturado encosta na ferramenta fria.
Para reduzir o tempo de resfriamento, por exemplo
na produo em srie, a ferramenta pode ser
refrigerada.
Pode-se elevar ainda mais a velocidade atravs do
resfriamento do lado da pea que no est em contato
com a ferramenta.
Para isto utilizado o resfriamento por jato de ar.
Produtos Termoformados
Processo negativo.
Processo positivo com pr-estiramento.

Caractersticas:
Termoplsticos Rotomoldagem
Peas ocas.
Fabricao de produtos quase isentos de
tenso.
Peas sem linhas de costura.
Acabamento atrativo para produtos de grande
porte.
Alto grau de liberdade durante a construo
do molde.
Facilidade de modificao do molde ou da
espessura da pea.
Processo:
Alimentao do molde com quantidade prdeterminada de material.
O material pode estar na forma de p seco
micronizado (para aumentar a fluidez), como PE,
PP e nylon ou ser um Plastissol (composio base
de PVC). Tambm pode ser usado na forma lquida.
O molde requer boa transmisso de calor.
Processo:
Aps a alimentao o molde fechado com
auxlio de grampos ou parafusos.
Balanceamento da mesa por distribuio de
peso.
Moldes podem ser simples e feitos de Al, ao
ou compsito.

Processo:
Processo simples e econmico.

Constitudo de um molde oco abastecido com
resina em p ou lquida que colocado em
cmara de gs aquecida com temperatura de
200C a 400C.
Molde gira em dois movimentos com rotaes
baixas e distintas.
Alm das taxas de aquecimento e resfriamento
do molde serem lentas, se trabalha com presso
atmosfrica, no havendo, portanto, uma

Processo:
Isso no ocorre na Injeo altas taxas de

cisalhamento orientam as cadeias polimricas
no sentido do fluxo do material.
Essas caractersticas na rotomoldagem quase
ausncia de aplicao de esforos sobre a
resina, proporcionando peas ocas sem
tenses residuais.
Desenvolvido por volta de 1940, (atraiu pouca
ateno por ser considerado um processo lento e
limitado pelo nmero restrito de materiais
rotomoldveis).
Melhoramentos ocorridos no controle de processo e
Processo:
Produtos rotomoldados:
Mquinas tipo Carrossel:
Termoplsticos - Fiao
Polmeros na forma de fibras so capazes de
serem estirados numa proporo comprimentodimetro 100:1.
Comercialmente sua maior aplicao na indstria
txtil.
Em uso so exigidas mecanicamente por trao,
toro, cisalhamento e abraso.
Polmeros so sempre termoplsticos, capazes de
atingir alto grau de cristalizao.
Fiao via Fuso (Polister)
Fibras Txteis
Fibras de Poliamidas (nylon)
Fiao:
A geometria da seo transversal e
longitudinal da fibra exerce grande influncia no
fio e consequentemente, no tecido.
Filamentos obtidos por fiao via-fuso podem
ter geometrias especiais (triangular, forma de
estrela, etc.) alm da circular e fios obtidos com
esses filamentos tm caractersticas distintas.
Por exemplo, a seda natural feito com PET
imita o filamento da seda do bicho-da-seda que
Fibras Txteis:
O ttulo de uma fibra pode ser expresso em
denier (massa em gramas de 9000 metros de fio),
grex ou tex (massa em gramas de 10.00m ou 100m
respectivamente).
Fibras cortadas (staple fibers) so mais
usadas do que fibras contnuas.
Misturas de fibras cortadas de polister/algodo,
viscose ou l, acrlico/l, polister/nylon do maior
flexibilidade produo e resulta em fios com
Fibras Txteis:
Quanto mais fino for o filamento de um fio,
mais flexvel ser o fio e mais difcil ser o
tingimento devido ao skin effect (analogia a um
tubo).
Um fio tpico tem 15 a 100 filamentos.
mais fcil tingir um fio com 20 filamentos de
denier 5 ( denier total = 100) do que um fio com 60
filamentos de denier 1,67 (denier total = 100).
O fio com filamentos mais grossos fica mais
escuro, ou seja, o corante entra mais facilmente
Fibras via-mida x via-seca:
Como na fiao via-seca, o polmero solubilizado
em um solvente.
Diferentemente da fiao via-seca a soluo de
polmero alimentada na fieira que se encontra em
um banho coagulante.
Fibras acrlicas (copolmeros de acrilonitrila com teor
de acrilonitrila entre 35% e 85%) podem ser obtidas
por fiao via-seca ou ficao via mida.

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Materiais No Metlicos

Prof. Felipe Jedyn

As ligaes duplas e triplas entre dois

Etileno C2H4 carbono com ligao

Acetileno C H ligao tripla.

Em seguida, molculas da famlia da Parafina.

Ligaes covalentes em cada molcula:

fracas (ligaes de H e van der Waals) ponto de

seguir vemos a molcula do Butano e do

Molculas dos Polmeros

Molculas dos Polmeros

lateralmente com tomos ou radicais

Quando uma molcula de etileno C2H4

Entretanto, esta representao (a) no est

Podemos ver o mesmo mecanismo pra outros

Se no polietileno, todos os tomos de H forem

(b) polivinila (PVC).

As unidades mero vistas possuem duas ligaes

A Qumica das Molculas dos

A Qumica das Molculas dos

O peso molecular pode

Uma forma alternativa

Nessa expresso, fj e mj so, respectivamente, a

Peso Molecular Exemplo

Peso Molecular Exemplo

Peso Molecular Exemplo

Alm disso, os pesos atmicos do C, H e Cl so,

Peso Molecular Exemplo

Alm disso, os pesos atmicos do C, H e Cl so,

Peso Molecular Exemplo

fornece um valor de 23.200

Peso Molecular Exemplo

Vrias caractersticas dos polmeros so afetadas

a Tfuso aumenta em funo de um aumento do

Isso leva a um extenso

responsveis por uma

Nos polmeros lineares, podem existir grandes

As ramificaes, consideradas uma parte da

A eficincia de compactao da cadeia reduzida

Polmeros com Ligaes

As cadeias lineares adjacentes esto unidas

O processo de formao de ligaes cruzadas

Polmeros com Ligaes

Com frequncia, essa formao de ligaes cruzadas

Polmeros com Ligaes

Um complexo ativo do acelerador formado atravs de

Polmeros com Ligaes

A evoluo do precursor leva ao desenvolvimento de

E a regularidade e a simetria do arranjo

Duas subclasses isomricas, sero abordadas:

Representa o caso em que os tomos esto ligados

A converso de um tipo de estereoismero em

Tais configuraes, so possveis dentro das

Considere-se o mero isopreno que

Isso conhecido como estrutura cis, e o

A converso de uma estrutura trans em uma

As molculas de polmeros podem ser caracterizadas

Copolmero Alternado: unidades mero alternam

Copolmero por Enxerto: as ramificaes laterais

Os polmeros semicristalinos so anlogos

e: representa a densidade de um espcime para o

A cristalinidade depende da taxa de resfriamento

precisam assumir uma configurao ordenada.