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SL Interacoes Intermoleculares
SL Interacoes Intermoleculares
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Interaes Intermoleculares
Uma questo que sempre acompanhou o homem, desde a poca das cavernas, o porqu de algumas
coisas se decomporem e outras no. Por exemplo, um bicho vivo no se decompe, mas quando ele
morre seu corpo entra logo em decomposio. Esse processo se inicia rapidamente, com o cheiro
caracterstico de carne em decomposio, que chamamos popularmente de carnia. Os filsofos gregos
explicavam a decomposio de vrios modos: Empdoclesa dizia que o que mantinha as coisas unidas
era o amor e a decomposio acontecia com a discrdia (ou o dio, segundo algumas referncias);
Demcrito, um filsofo posterior a Empdocles, acreditava que o surgimento da matria acontecia pela
aproximao entre tomos e a decomposio acontecia pelo afastamento dos tomos; para Demcrito,
Empdocles tambm conhecido por ter influenciado Demcrito com a teoria dos quatro elementos da
natureza. Ao contrrio de muitos filsofos gregos, tinha apego experimentao e demonstrou,
experimentalmente, a existncia de um dos quatro elementos da natureza: o ar. Ele fazia isso com um vaso no
qual havia dois furos, um na parte de cima e outro na parte de baixo. Colocando o vaso que tinha o furo na parte
de baixo sob a gua e o de cima destampado, observava-se que o vaso enchia de gua. Se o vaso fosse colocado
sob a gua, porm com o furo de cima tampado, a gua no entrava no vaso. A deduo era de que o que impedia
a gua de entrar no vaso era o ar e que por, isso, deveria ser considerado matria.
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a matria se constitua de tomos e de vazios e o que proporcionava a atrao entre esses tomos era o
Espiralar o nome do movimento que os redemoinhos e os ciclones fazem. Se voc um bom observador e teve
acesso a tanques de lavar roupa cheios de gua, j deve ter observado a formao de um redemoinho quando esse
tanque tem o seu ralo desobstrudo. Durante a sua existncia, o redemoinho atrai o que est nas suas
proximidades para dentro dele. Se voc j viu filmes-catstrofe com furaces, percebeu que os furaces, que
tambm tem movimento espiralar, atrai coisas para dentro de si. Esse tipo de observao fez com que Demcrito
acreditasse que esse tipo de atrao pudesse ser aplicado aos tomos. Para quem s tinha como instrumento a
observao da natureza com os sentidos humanos, esse tipo de suposio fazia bastante sentido poca.
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Figura 3: Grfico de energia de dois tomos em funo da distncia entre seus ncleos.
A distncia que caracteriza uma ligao covalente (momento 3 da Figura 3) determinada no s pela
diminuio de energia do sistema, mas tambm pelo jogo de atraes entre cargas opostas e repulses
entre cargas de mesmo sinal (Figura 4).
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c
A eletronegatividade de um tomo determina a fora com que esse tomo atrai eltrons para si em uma ligao
qumica. Existem vrias escalas de eletronegatividade, porm a mais utilizada a de Linus Pauling, em que o
elemento mais eletronegativo o flor, com eletronegatividade igual a 4.
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opostos dessas molculas polares explica a grande maioria dos comportamentos que observamos para
Figura 5: Representao de ligaes covalentes entre tomos com mesma eletronegatividade (esquerda) e com
eletronegatividades diferentes (direita).
Outro modo de descrever uma ligao polar dizer que a ligao tem um momento de dipolo. Esse
momento pode ser visto como um vetor de atrao de eltrons em funo da diferena de
eletronegatividade (Figura 6), ou seja, quanto maior for a diferena de eletronegatividade, maior ser o
momento de dipolo da ligao polar.
Figura 6: Representao de uma molcula polar com um vetor de atrao de eltrons em funo da
eletronegatividade.
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O C O
Figura 7: Representao da molcula de CO2 com a frmula estrutural em duas dimenses (esquerda) e fotografia
da distribuio espacial das ligaes com modelo de representao molecular (direita).
Agora que percebemos a importncia de conhecer a geometria espacial das molculas, vamos
descobrir mais sobre esse assunto. A teoria que usamos tem um nome em ingls e deu origem a uma
sigla, a VSEPR, que significa Valence Shell Electron Pair Repulsion, cujo significado em portugus
Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia. Essa teoria se baseia na repulso que os pares
de eltrons da ltima camada do tomo central da molcula tm entre si. Os pares de eltrons, a que se
refere essa teoria, so tanto os pares de eltrons formados na ligao covalente, quanto os que no se
ligaram a nenhum outro tomo. Por exemplo, a molcula de CO2, que vimos na Figura 7, possui todos os
seus eltrons da ltima camada ligados a outros tomos, tendo apenas dois grupos de eltrons para se
distanciar ao mximo um do outro, no caso, as duas ligaes duplas. Essa repulso mxima s pode
gerar a geometria linear com os dois tomos de oxignio, formando um ngulo de 180 graus com o
carbono ao centro (Figura 8).
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O C O
Figura 8: Representao de Lewis da molcula de CO2 com os vetores de atrao de eltrons em
sentidos opostos.
A mesma lgica se aplica a outras molculas, bastando para isso apenas conhecermos a estrutura de
Lewis. Observe a Tabela 1 abaixo e veja a estrutura de Lewis de diferentes molculas e a sua
representao espacial para entender como os pares de eltrons, sejam eles livres ou comprometidos
em ligaes covalentes, repelem-se ao mximo para formar a geometria da molcula.
Estrutura de Lewis
Representao espacial
Linear
Nome da geometria
Linear
Angular
Trigonal plana
Pirmide trigonal
Tetradrico
.8.
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Vamos discutir dois casos da Tabela 1 para ver se entendemos bem. A molcula do borano (BH3) no
possui eltrons livres no tomo central. O boro, portanto, s tem repulso entre as trs ligaes
covalentes que ele faz com os trs hidrognios d. Essa configurao gera uma estrutura trigonal plana,
que o ngulo de 120 graus em um mesmo plano, o afastamento mximo permitido entre os eltrons
dessas trs ligaes. J a molcula de amnia (NH3), aparentemente semelhante de BH3, possui 4
grupos que se repelem ao mximo. Alm das trs ligaes com hidrognio, o nitrognio ainda tem um
par de eltrons livres. A repulso provocada pelo par de eltrons livres faz com que haja uma distoro
na geometria, afastando as trs ligaes do nitrognio com os hidrognios, resultando na estrutura
conhecida como pirmide trigonal.
Uma vez discutido como se determina a geometria espacial de algumas molculas, vamos exercitar o
julgamento sobre a polaridade de uma molcula? As molculas de CCl4, CH4 e CHCl3 sero polares ou
apolares? As trs molculas so tetradricas, pois possuem um tomo central com 4 grupos que se
repelem ao mximo entre si. Porm, na somatria de vetores de atrao de eltrons nas ligaes
qumicas com elementos de eletronegatividade diferente, as molcula CCl4 e CH4 tm vetores de
mesma intensidade que se anulam entre si. Somente o CHCl3, possuidor de um tomo diferente, tem a
somatria de vetores distinta de zero, proporcionando algum momento de dipolo molcula.
CCl4
Cl
CHCl3
Cl
Cl
C
Cl
CH4
Cl
APOLAR
Cl
Cl
POLAR
H H
APOLAR
Entendido como as molculas podem se classificar (polares e apolares), vamos tentar compreender qual
a influncia da polaridade em alguns comportamentos observados macroscopicamente, como a
transio de fases e. No Ensino Mdio e at no Ensino Fundamental comum os professores abordarem
o tema com imagens semelhantes a Figura 9. Observe na figura que, com o aumento do aquecimento,
O boro forma algumas molculas em que se observa exceo regra do octeto. No caso do BH3, o boro se torna
estvel com seis eltrons na camada de valncia.
e
Transio de fase o nome que damos para a converso de estado fsico de uma substncia. Por exemplo,
quando derretemos gelo ocorre uma transformao de gua da fase slida para a lquida. Isso uma
transformao de fase. O mesmo ocorre quando observamos o fenmeno no sentido inverso: quando colocamos
gua lquida em um congelador ela se transforma em gelo, ou seja, passa da fase lquida para a slida.
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h uma passagem do gelo para a gua lquida (fuso), e da gua lquida para gua gasosa (vaporizao
ou ebulio). Na Figura 9 tambm podemos observar: o resfriamento contnuo a partir da gua gasosa,
a transformao de gs em lquido (liquefao) e a transformao de lquido em slido (solidificao,
conhecido tambm como congelamento).
Agora que j conhecemos o conceito de polaridade, podemos entender um pouco melhor a Figura 9. O
que acontece em uma transio de fase basicamente a competio entre dois processos: o de atrao
entre molculas, devido aos seus polos de sinais opostos e o de vibrao e movimento dessas
molculas.
Quando temos um slido de uma substncia covalente, a atrao entre as molculas mais intensa do
que a vibrao entre elas, por isso o sistema mais organizado (Figura 10, esquerda). Quando a
temperatura se eleva, ocorre um aumento da vibrao das molculas, enquanto a fora de atrao
intermolecular continua aproximadamente a mesma. No momento em que a vibrao das molculas
passa a ser mais intensa do que a maior parte das foras de atrao intermolecular, ocorre a fuso e a
substncia passa do estado slido para o lquido (Figura 10Figura , direita).
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Figura 10: Comparao entre representaes de uma substncia polar no estado slido e no estado lquido.
Quando uma substncia passa do estado lquido para o estado gasoso pelo aumento da temperatura
ocorre o mesmo processo, ou seja, a vibrao de cada uma das molculas se torna mais intensa do que
o restante das foras de atrao intermolecular do sistema. O processo inverso de transio de fase
tambm pode ser entendido pela mesma lgica: o resfriamento de um gs diminui a intensidade das
vibraes moleculares, fazendo com que as foras de atrao intermolecular sejam mais intensas,
prevalecendo a atrao vibrao. Nesse momento, ocorre a liquefao do gs.
Antes de prosseguirmos a nossa discusso, temos uma pergunta para responder: se o que atrai as
molculas umas s outras so os polos positivos e negativos que se formam pela diferena de
eletronegatividade na ligao qumica, como se atraem as molculas que no tem polo, ou seja, as
molculas apolares? Essa pergunta levou algum tempo para ser respondida e a prova final da
explicao veio com um fato que completou 100 anos em 2008: a liquefao do gs hlio, que tem a
menor temperatura de liquefao conhecida (-269 oC ou 4 K). E para deixar voc mais curioso ainda,
essa explicao tem tudo a ver com o fato das lagartixas serem capazes de subir paredes sem cair. A
pergunta feita inicialmente no sculo IV a.C. e que levou mais de dois mil anos para ser respondida foi
tema de um artigo publicado na revista nmero 405 da Nature, no ano de 2000.
Depois do suspense, vamos voltar questo: como se explicaria a transio de fase de molculas
apolares ou de tomos se eles no possuem polos, como no caso do tomo de hlio? A explicao foi
baseada na teoria atmica recm-proposta pelo fsico Niels Bohr, o pai da Mecnica Quntica. De
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acordo com sua teoria, a eletrosfera de um tomo seria composta por camadas e subcamadas. Baseado
nesse modelo de camadas, podemos supor que, com a aproximao de dois tomos ou de duas
molculas, teramos uma eletrosfera se aproximando de outra, ou seja, cargas negativas prximas umas
das outras! Em um espao de tempo muito curto, de aproximadamente 10-15 segundos f, a eletrosfera
desses tomos ou molculas que se aproximaram afasta-se ligeiramente devido repulso de cargas
iguais, formando um dipolo (Figura 11). No momento 1 dessa Figura 11 ocorre a aproximao entre
duas molculas apolares. J no momento 2, h o deslocamento da eletrosfera de uma das molculas,
pela repulso eletrosttica. Como esses dipolos duram um tempo muito pequeno, eles so chamados
de dipolos temporrios e atraem menos intensamente outros tomos ou molculas do que os dipolos
permanentes, como so denominados os dipolos de molculas polares. A baixa capacidade de
molculas apolares se atrarem entre si fez com que fosse to difcil liquefazer tomos do gs nobre
hlio (He). Foi necessrio conseguir atingir a temperatura de -269 oC para que a vibrao dos tomos se
tornasse to pequena, a ponto de uma pequena fora de atrao intermolecular do Hlio ser mais
significativa, ocorrendo a sua liquefao.
Figura 11: Representao da formao de um dipolo temporrio pela aproximao de duas molculas apolares. O
mesmo processo acontece na aproximao de dois tomos.
A ttulo de exemplo, 10-15 segundos, o chamado picosegundo, o tempo aproximado que a luz leva para passar
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Retomando a citao sobre a lagartixa: o que esse tipo de atrao intermolecular, o dipolo temporrio,
tem a ver com o fato das lagartixas conseguirem subir por superfcies com baixssima rugosidade, como
porcelanas e vidros polidos? Durante muito tempo elaborou-se vrias hipteses para explicar esse
fenmeno e uma das mais interessantes foi a de que as lagartixas possuam miniventosas em suas
patas. Mas em um experimento para comprovar essa hiptese, em que se fazia vcuo durante o
deslocamento da lagartixa por uma parede, observou-se que ela no perdia sua capacidade de adeso
parede mesmo sob vcuo, o que levou ao descarte dessa hiptese. Com o avano das tcnicas de
microscopia em escala nanomtrica descobriu-se que as lagartixas possuam em suas patas uma
quantidade muito grande de fios, muito pequenos, (Figura 12, direita). Como a superfcie desses fios
de substncias apolares, a soma de foras de baixo poder de atrao contidas na enorme rea
superficial dos pelinhos de suas patas o suficiente para suportar o peso da lagartixa e aderi-la a
qualquer superfcie, seja lisa ou rugosa. Entretanto, as foras de baixo poder no so to intensas o
suficiente para mant-la grudada na parede, permitindo que a fora de seus msculos puxe a pata e a
grude novamente mais adiante.
Agora, para finalizar essa parte do texto, vamos falar de um caso especial de interao intermolecular: a
ligao de hidrognio, conhecida tambm como ponte de hidrognio. Ela ocorre quando os elementos
flor (F), oxignio (O) e nitrognio (N) esto ligados ao hidrognio (H). Nesse caso, temos os trs
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elementos mais eletronegativos da tabela peridica ligados a um elemento com baixa
eletronegatividade e que possui apenas um eltron! Quando ocorre a ligao entre o hidrognio e esse
trs elementos (flor, oxignio e nitrognio), devido grande diferena de eletronegatividade, o
deslocamento do nico eltron do hidrognio permite a formao de um polo positivo especialmente
intenso, responsvel por muitas das propriedades da gua, por exemplo.
A intensidade de cada tipo de fora intermolecular e uma pequena representao de cada um deles
est na Tabela 2.
Tipo de fora
Representao
Energia envolvida
on-dipolo
40-600 kJ/mol
Ligao de hidrognio
10-40 kJ/mol
Dipolo permanente
5-25 kJ/mol
on-dipolo induzido
3-15 kJ/mol
Dipolo-dipolo induzido
2-10 kJ/mol
Disperso de London
0,05-40 kJ/mol
Tabela 2: Tabela de valores tpicos mdios das foras de interao intermoleculares vistas neste texto.
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Vamos comear interpretando essa frase. Na verdade, o semelhante a que ela se refere seriam as
H H
H
O
H C C O H
H H
Quando misturamos duas substncias covalentes pode ocorrer liberao ou absoro de calor. A
liberao de calor (processo conhecido como exotrmico) acontece quando h um aumento das
interaes intermoleculares entre as substncias que se misturaram, diminuindo suas mobilidades e
estados de vibrao. A energia da mobilidade e das vibraes que no so mais permitidas ento
liberada do sistema, aquecendo o ambiente ao seu redor. J na absoro de calor em uma dissoluo
(processo conhecido como endotrmico) ocorre o oposto, ou seja, h um menor nmero de interaes
entre os componentes da mistura do que antes da mistura. Devido a isso, h mais mobilidade das
molculas e essa liberdade de movimento requer energia, que acaba sendo retirada do seu redor. Voc
pode fazer um experimento em casa que demonstre a liberao de calor. Jogue um pouco de gua e
depois um pouco de lcool nas mos e misture. Voc vai observar um ligeiro aquecimento. Isso
acontece porque as molculas de gua perdem mobilidade quando misturadas ao lcool. O oxignio
do ar, importantssimo para a vida, como todos ns sabemos, dissolve-se na gua em um processo
exotrmico. Uma coisa comum a todos os processos de mistura ou dissoluo exotrmicos que a
solubilidade de um material no outro aumenta com a diminuio da temperatura!!!
Uma boa aproximao que, quanto maior for a fora da atrao intermolecular, maior ser a energia
liberada.
Uma vez discutida a questo do calor envolvido, vamos fazer uma crtica frase semelhante dissolve
semelhante. O primeiro problema que ela no cobre toda a verdade sobre o assunto. Podemos ver os
limites dessa frase a partir da observao de fenmenos que conhecemos e estudamos muito bem: a
respirao dos peixes na gua. O oxignio (O2) uma molcula apolar e pelo que nos diz a frase sobre
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semelhantes, ela no se dissolveria em gua, pois essa uma molcula muito polar. Assim, por no
Usando o mesmo raciocnio, poderemos encontrar o nmero de mols de oxignio no mesmo litro de
3
gua, 8,11.10 g = 0,00025 mol . Fazendo-se a razo entre a quantidade de matria (nmero de mols)
32 g.mol 1
55,56 mol
= 222.240 molculas de H2O para cada O2 , ou seja,
0,00025 mol
a proporo de uma molcula de oxignio para mais de 220 mil molculas de gua. Portanto, a frase
correta seria algo como: semelhante dissolve MUITO BEM semelhante e dissolve MUITO POUCO o no
semelhante.
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Um artigo muito interessante foi publicado na revista Qumica Nova na Escola, em novembro de 2005,
sobre oxignio dissolvido na gua . D uma lida nele para se inteirar sobre o assunto, o artigo est
disponvel na internet e gratuito (http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc22/a02.pdf).
Outro aspecto bastante importante sobre solubilidade de gases em lquidos a Lei de Henry. Essa lei
deve seu nome a William Henry (17751836), o responsvel pela descoberta de que a poro de um gs,
que se consegue dissolver em um lquido, diretamente proporcional presso parcial desse gs.
Desse modo, em uma mesma temperatura, quanto mais gs, maior a solubilidade desse em um lquido.
A Lei de Henry muito utilizada para entender algumas situaes. Existe uma situao bem drstica, a
qual se aplica a lei de Henry: a escalada de montanhas em grande altitude. No nvel do mar, a presso
do oxignio de 159 mmHg, aproximadamente 0,21 atm, e conseguimos respirar confortavelmente
com essa presso ou em altitudes um pouco maiores do que essa. Porm, em altitudes muito maiores,
como os 3.600 metros da cidade de La Paz, na Bolvia, onde as selees de futebol tm dificuldade para
jogar, a presso atmosfrica chega a aproximadamente 0,61 atm (quase 2/3 da presso atmosfrica ao
nvel do mar) e a presso do oxignio de quase 0,13 atm, tornando o ar muito rarefeito, ou seja, difcil
de respirar. Isso acontece por causa de uma reao qumica entre o oxignio do ar e a hemoglobina
presente no nosso sangue, formando a oxi-hemoglobina (Hemoglobina (sangue) + O2 (g)
Hb-
O2 (sangue)), que tem a funo de levar o oxignio at as clulas, como parte do processo respiratrio.
Quando a quantidade de oxignio diminui a esse ponto, como em La Paz, onde a presso do oxignio
baixa de 0,21 atm para 0,13 atm, normal haver a sensao de falta de ar. Por isso as selees de outros
pases protestam quando tm de jogar nessas altitudes.
Como o nosso corpo, ento, faz para sobreviver nesses lugares? J que no temos como mudar a parte
do oxignio da equao acima (a no ser que queiramos viver carregando um tanque de oxignio...), o
nosso corpo trata de modificar a parte da hemoglobina! A adaptao feita pelo aumento dos glbulos
vermelhos, clulas que contm a hemoglobina. A vicunha, por exemplo, que vive nos Andes, tem 3
vezes mais glbulos vermelhos por milmetro cbico de sangue do que um homem que vive ao nvel do
mar. A estratgia das selees chegar antes do jogo para haver um perodo de adaptao, em que o
corpo produziria mais hemoglobinas para compensar a baixa quantidade de oxignio. Alguns
corredores de longa distncia costumam treinar em locais de grande altitude atrs desse efeito.
Acabam produzindo mais hemoglobinas para voltar e competir em altitudes moderadas com uma
maior performance.
Outra situao interessante de aplicao da Lei de Henry a de anestsicos. O mdico anestesista que
acompanha as cirurgias tem a funo de controlar a quantidade de anestesia que administrada aos
pacientes. Em algumas cirurgias, o paciente deve estar consciente e at se mover, enquanto em outras
ele no pode acordar de modo algum (como nos cardacos). Esse controle se faz pelo aumento ou
diminuio dos anestsicos ministrados pela respirao, como o halotano (Figura 14). Quanto maior a
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concentrao, maior a solubilidade no nosso sangue e, consequentemente, maior o efeito fisiolgico do
anestsico.
http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/molvie1.swf
Aps o on ter se dissolvido, dizemos que ele est solvatado, ou seja, rodeado de molculas de gua,
cujos polos so atrados e direcionados para os ons de cargas opostas. O ction Na+ solvatado tem o
polo negativo das molculas de gua voltado para si, enquanto o nion Cl- tem o polo positivo das
guas voltado para si (Figura 15).
Na verdade, para entender plenamente a dissoluo de um sal em gua, necessrio que saibamos outros
conceitos como entalpia, entropia e morfologia do retculo cristalino, que no so objeto deste texto. Porm,
podemos entender, com os conceitos de Ensino Mdio, a influncia da interao intermolecular na solubilidade de
sais.
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Existem vrias aplicaes importantes para o conceito de interao intermolecular abordando outros
fenmenos alm da solubilidade. Na revista Qumica Nova na Escola existem alguns artigos de acesso
gratuito, como:
Polmeros e interaes intermoleculares
(http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc23/a05.pdf)
Equilbrio qumico de sais pouco solveis e o caso Celobar
(http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc24/eeq4.pdf)
Interaes intermoleculares
(http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/04/interac.pdf)
Aproveite e faa uma leitura crtica sobre o assunto e discuta o que voc aprendeu com seus amigos e
professores. A discusso em grupo sobre um tema j visto uma excelente prtica para verificar se voc
realmente aprendeu ou s acompanhou o raciocnio. A diferena entre uma coisa e outra mais ou
menos a diferena entre a energia da fora de disperso de London e a energia de um retculo
cristalino, ou seja, ENORME!!!!
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