Escola de Engenharia de Lorena - USP

Cintica Qumica Captulo 06 Reaes Reversveis

1 Introduo
Uma reao qumica reversvel ou, mais simplesmente, uma reao reversvel uma reao qumica que
ocorre em ambas s direes. Representa-se, de forma genrica, da seguinte maneira:
k2

onde R e S so formados na reao direta a partir dos reagentes A e B. E na

reao inversa, R e S reagem para formar A e B.

A+ BR + S
k 2

As reaes reversveis so aquelas nas quais, decorrido um tempo de reao, atinge-se o Equilbrio
Qumico, situao na qual a proporo entre as quantidades de reagentes e produtos da reao qumica se
mantm constante ao longo do tempo, a temperatura constante.
Para um observador externo, a impresso que se tem que a reao qumica parou. Entretanto, do ponto
de vista microscpico, o que de fato ocorre que a velocidade da reao direta se iguala a velocidade da
reao inversa quando se atinge o equilbrio qumico. Neste momento, a velocidade global da reao
qumica zero, pois as velocidades das reaes direta e inversa se igualam.

Fonte: Wikipdia

Fonte: Wikipdia

Exemplificando para uma reao qumica elementar de segunda ordem direta e de segunda ordem inversa,
cuja estequiometria, seja do tipo:
k2

tem-se para a reao direta que:

rdireta = k 2C AC B

e para a reao inversa que:

rinversa = k 2C R C S

A+ BR + S
k 2

Neste caso, a velocidade da reao a diferena entre as velocidades da reao direta e inversa, ou seja:

d CR
dt

d CA
dt

= k 2 C AC B k 2 C R C s

2 Estudo Cintico pelo Modelo Integral

2.1 - Reaes Reversveis de Primeira Ordem Direta e Inversa:
Este o caso mais simples de reaes reversveis, no qual:
k1

A R
k 1

onde

KC =

CRe
k
= 1 = constante de equilibrio
CAe k 1

No equilbrio qumico, tem-se que a velocidade da reao zero, ou seja : (-dCA/dt) = 0 .

Neste caso, a constante de equilbrio pode-se ser deduzida em funo da converso de A no equilbrio (XAe):

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Notas de Aula - Prof. Dr. Marco Antonio Pereira

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Cintica Qumica Captulo 06 Reaes Reversveis
CR e

KC =

CA e

k1 M + X A e
=
k 1 1 X A e
d CR

A equao de velocidade para a reao elementar :

ou: C A
o

Considerando

M=

CRo
CAo

dXA
dt
,

dt

= k 1 C Ao (1 X

d CA
dt

) k 1 C

tem-se que :

d XA

Ro

= k1CA k 1CR

+ C Ao . X A

= k1(1 X A ) k 1( M + X A )

dt

Aps os ajustes algbricos, realiza-se a integrao e obtm-se:

M +1
X
.t
ln 1 A = k 1

+
X
M
X

Ae
Ae

ou

CA C A
M +1
e

. t
ln
=
k
1

C
M
+
X
Ao

Ae
Ae

onde

M=

CRo
CAo

2.2 - Reaes Reversveis de Segunda Ordem Direta e Inversa:

k2

Seja a reao de segunda ordem direta e reversa:

A+B R+S
k 2

A equao de velocidade para a reao elementar :

d CR
dt

d CA
dt

= k 2 C AC B k 2 C R C s

Realizando esta reao a partir das seguintes condies iniciais: C A = C B e C R = CS = 0,

o
o
o
o
utilizando o mtodo integral, obtm-se a seguinte equao matemtica para o estudar esta reao:

ln

X Ae (2 X Ae 1) X A
= 2k 2
1C Ao t
XA

X Ae X A
e

Esta condio inicial adotada: C A = C B e C R = CS = 0, extensiva para as seguintes situaes :

o
o
o
o
2A
R+S
ou
2A
2R
ou
A+B
2R
2.3 Reao Reversvel de Primeira Ordem Direta e Segunda Ordem Inversa

Seja a reao
n=1,k1

n=2,k2

onde

C Bo = CC o = 0 , tem-se que

k1 t =

X Ae
2 X Ae

X Ae
X Ae

ln
ln
1 X Ae
X Ae X A

XA
+ XA

X
A
e

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Notas de Aula - Prof. Dr. Marco Antonio Pereira