UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

INFERNCIAS EM COLUNA DE
DESTILAO MULTICOMPONENTE

Alexandre Casagrande Teixeira

Florianpolis, Junho de 2003

Monografia

Identificao
Nome: Alexandre Casagrande Teixeira
CPF: 02912488966
Matrcula PRH-ANP/MCT N0: 2001.0450-0
Tipo de Bolsa: Graduao
Orientador: Nestor Roqueiro
Tema: Inferncias em Coluna de Destilao Multicomponente

Florianpolis, Junho de 2003.

Agradecimentos

Aos professores do Departamento de Engenharia Qumica.

Agncia Nacional do Petrleo ANP
Aos meus colegas de trabalho do Laboratrio de Controle de Processos
Aos professores Nestor Roqueiro e Ricardo Antonio Francisco Machado
doutoranda Ana Paula Meneguelo
E em especial minha famlia

Resumo

Destilao uma das mais importantes operaes unitrias de

transferncia de calor e massa principalmente na indstria de petrleo e gs na
etapa de refino. A coluna de destilao o equipamento destinado a realizao
de tal operao unitria de transferncia de calor e massa. A composio dos
produtos de uma coluna de destilao uma das principais variveis do
processo e sua determinao um tanto quanto complexa e demorada.
Inferncia a determinao de uma varivel difcil de mensurar a partir de
outras facilmente mensurveis. A aplicao da inferncia tem como objetivo
minimizar a dificuldade encontrada em determinar a composio dos produtos
e assim facilitar a aquisio destes dados. Assim nosso trabalho consistiu na
modelagem da coluna de destilao e no desenvolvimento de um modelo de
inferncia de composio atravs de medidas de temperatura.

Abstract

Distillation is one the most important unit operation of heat and mass
transfer especially on petroleum industry at refine stage.
Distillation column is the equipment destined for this unit operation
execution of heat and mass transfer.
The composition of distillation column products is one of the most
important variables of the process and its determination is a little complex and
slow. Inference is the determination of a hard variable to measure starting from
other variables easily measurable.
The interference application has the objective to minimize the difficult on
determine the products composition and to facilitate these data acquisition. Our
work was condensed on modeling the distillation column and to develop an
inferential model of composition by measured temperatures.

Simbologia

Simbolo

Descrio

Unidade

Frao molar

Presso

Pa

Temperatura

Quantidade de calor
trocada

kJ/s

Variao de entalpia

KJ/kg

Variao de entropia

KJ/kgK

Constante de Henry

Nmero de componentes

Coeficiente de fugacidade

Coeficiente de atividade

P1sat

Presso de saturao

Pa

Vazo de lquido no prato

terico

Kg/s

Vazo de vapor no prato

terico

Kg/s

Razo de equilbrio lquido-

vapor

Captulo 1: Introduo

1.1 Modelagem da coluna de destilao

Coluna de destilao um dos equipamentos de separao mais

empregados na indstria qumica e petroqumica.
Apesar da sua larga utilizao, deve ser maior a ateno dispensada ao
sistema de controle de colunas de destilao, pois na maioria das indstrias de
transformao, 80% do custo operacional energtico devido a essa operao
unitria.
Outras vezes a coluna o equipamento que dificulta o aumento da
produo. Por exemplo, a quantidade de calor que transferida pelo refervedor
e pelo condensador, a composio da carga, a razo de refluxo, so parmetros
que influenciam na operao tima da coluna. Uma das formas de solucionar
esse problema passa pelo aperfeioamento do sistema de controle.
Segundo Foust (1999) a destilao uma operao de separao pela
diferena de volatilidade que envolve uma grande quantidade de energia.
Trata-se ento de uma operao de transferncia de calor e massa, e as
operaes de transferncia de calor e massa so um conjunto de tcnicas e de
equipamentos destinados separao de um ou mais componentes de uma
mistura ou soluo. O projeto de uma coluna de destilao assunto de
pesquisa e discusso em muitas instituies de ensino e empresas privadas
em todo o mundo. O dimensionamento da coluna avalia seus aspectos
construtivos como altura, dimetro, nmero de estgios, fluidodinmica das
fases, alm de clculos termodinmicos e de transferncia de massa. O projeto
de uma coluna de destilao baseado no ponto de ebulio e na composio
dos componentes da mistura a ser separada. Desta forma, as caractersticas
da coluna so determinadas pelas relaes de equilbrio lquido-vapor da
mistura, pois a concentrao de vapor de um componente depende de sua

concentrao no lquido, da presso e tambm da concentrao dos outros

componentes. Conseqentemente grande parte da pesquisa da dinmica,
estabilidade e controle de coluna de destilao fundamentam-se em dados
termodinmicos do processo.
O desenvolvimento do modelo da coluna auxiliou no entendimento dos
fenmenos que ocorrem no processo de destilao e no conhecimento das
variveis relevantes do processo.

1.2 Modelo de Inferncia

A composio das correntes uma propriedade dificilmente mensurvel,

ao contrrio das temperaturas, vazes e presses. Classicamente opta-se pelo
controle de temperatura da coluna, procurando-se manter as temperaturas de
um dado estgio de topo e de outro de fundo dento certas faixas de variao.
Para uma destilao que no seja binria, a temperatura constante no garante
composio estacionria nas correntes de sada, apenas estima o grau de
pureza cuja preciso insuficiente. neste ponto onde aplicada a inferncia,
ou seja, determinao de uma varivel difcil de mensurar a partir de outras
facilmente mensurveis. A composio se enquadra perfeitamente na varivel
dificilmente

mensurvel.

Esta

geralmente

determinada

atravs

de

cromatografia, anlise demorada onde os resultados so obtidos em

aproximadamente quinze minutos. Um controle utilizando um cromatgrafo
torna-se muitas vezes invivel, pois o tempo entre a aquisio do dado e a
ao de controle muito grande. Demora-se muito para se perceber a
perturbao Assim, quando a ao de controle for implementada, o estado do
sistema poder ser completamente diferente. Assim, a inferncia da
composio atravs da temperatura vem sendo muito estudada. A medida da
temperatura rpida, desta forma pode-se perceber a perturbao ocorrida na
carga mais rapidamente. Conseqentemente a ao de controle sob o sistema
tambm ser mais rpida. No caso visto que a medida da temperatura dos

produtos na coluna de destilao uma medida rpida. Assim a ao do

controlador mais rpida.
O trabalho fundamenta-se na importncia do processo de destilao e
conseqentemente nas melhorias que um modelo de inferncia pode trazer a
unidade.

1.3 Estudos Preliminares

Para o desenvolvimento do trabalho algumas etapas preliminares foram

alcanadas. Inicialmente realizou-se uma reviso bibliogrfica com respeito
modelagem de coluna de destilao e modelos de inferncia.

Captulo 2: Destilao

Neste captulo ser apresentado alguns itens importantes na seleo de

um processo de separao e nos conceitos fundamentais para o entendimento
do processo de destilao.

Para obter um melhor desempenho e reduo dos custos de operao

de uma coluna extremamente necessrio o conhecimento dos princpios de
destilao.
Desta forma, a dinmica, o controle e conseqentemente a
estabilidade da coluna de destilao so os pontos de maior ateno da
comunidade pesquisadora.

2.1 Seleo de um processo de separao

Os processos de separao pelo equilbrio entre fases fluidas englobam

as operaes de destilao, extrao lquido-lquido e absoro. Para a
seleo do processo mais adequado para um determinado projeto,
necessria a anlise dos seguintes itens:

viabilidade
* tcnica: capacidade do processo em realizar a separao
* operacional: condies externas de T e P que devero ser evitadas

Valor do produto x quantidade processada

sensibilidade do produto
* degradao trmica
* oxidao
* contaminao

caractersticas das misturas a processar

* presso de vapor
* solubilidade
* H vaporizao
* tenso superficial
* viscosidade

* polaridade
* tamanho de partculas
* tempo de ebulio
* tempo de fuso

avaliao global

Enfim, a seleo final depender de consideraes econmicas globais

que levam em conta a perda de solventes, o custo do tratamento de efluentes,
mo de obra, manuteno, a pureza desejada para o produto, etc.
Embora a destilao seja uma das operaes mais utilizadas,
principalmente devido facilidade de instrumentao e de controle automtico,
o baixo custo de mo de obra, a existncia de equipamentos padro, o que
gera um investimento menor, o grande nmero de trabalhos publicados em
literatura aberta, o que gera um conhecimento razoavelmente profundo sobre o
assunto, a destilao muitas vezes pode no ser a melhor alternativa. Algumas
das situaes onde sua utilizao requer ateno tem-se a utilizao de
produtos termolbeis (substncias que so destrudas ou perdem suas
propriedades em baixas temperaturas), a necessidade de condies extremas
de T e P e volatilidade muito prximas.

2.2 Os Conceitos

Segundo Foust (1999) a destilao uma separao pela

diferena de volatilidade que envolve uma grande quantidade de energia.
Embora a principio possa parecer uma operao simples e de fcil definio
separao pela diferena de volatilidade no se pode esquecer de que existe
em cada fase, uma resistncia associada ao movimento do soluto, a qual,
numericamente relaciona-se com o inverso do coeficiente de transferncia de
massa, e entre as duas fases existe uma interface. O que governa esta
interface o equilbrio termodinmico, e este equilbrio pea fundamental

para a transferncia de massa entre as fases, j que delimita regies de

transporte.
Trata-se ento de uma operao de transferncia de massa, e as
operaes de transferncia de massa so um conjunto de tcnicas e de
equipamentos destinados separao de um ou mais componentes de uma
mistura ou soluo. O conhecimento dessas operaes, por sua vez, est
intimamente relacionado concepo de um projeto de processos. Neste, alm
das operaes, est includo o dimensionamento do equipamento no qual
ocorrer o fenmeno de separao.
Uma pequena descrio dos tipos de destilao apresentado abaixo:

destilao de equilbrio
Leva-se o lquido a uma temperatura intermediria entre o incio e o fim

da ebulio, deixando que a fase vapor formada, alcance o equilbrio com a

fase lquida quela temperatura.

destilao diferencial ou aberta

Aquecendo-se uma mistura lquida at sua temperatura de ebulio e

retirando continuamente os vapores produzidos; a medida que transcorre a

operao o lquido se empobrece em componentes mais volteis, elevando-se
continuamente a temperatura de ebulio da mistura; da mesma forma os
vapores produzidos so cada vez mais pobres em componentes mais volteis,
e sua temperatura de condensao aumenta continuamente.

destilao multicomponente
Utiliza relaes de equilbrio, balano de massa e de entalpia. A

concentrao de equilbrio de vapor de um componente depende no apenas

da sua concentrao no lquido e da presso, mas tambm da concentrao de
todos os outros componentes no lquido. Por isso, necessrio dispor de
dados sobre as relaes de equilbrio de um componente em funo das
variaes de composio de todos os outros componentes.
Em uma destilao binria, a especificao da composio e da
recuperao de um componente em uma extremidade de uma coluna, a razo

de refluxo e a localizao do estgio de carga definem o sistema. Na

multicomponente, as mesmas especificaes tambm definem o sistema, mas,
as composies completas em cada extremidade da coluna no so
conhecidas. Para que se faam os clculos estgio a estgio, a fim de se
determinar o nmero necessrio de estgios para uma dada recuperao,
necessrio admitir uma hiptese sobre as composies completas do destilado
e do produto de cauda e depois fazer os clculos, estgio a estgio no sentido
da carga.
Os clculos estgio a estgio so baseados nos clculos de ponto de
bolha e de ponto de orvalho acoplados aos balanos de massa em cada
estgio.

Ponto de Bolha

1=

N
i =1

zi K i

x i = zi
yi = x i K i
Pbolha =

N
i =1

z i PiSat

Ponto de Orvalho

1=

N
i =1

xi =

zi
Ki

zi
Ki

Porvalho =

N
i =1

zi
PiSat

A temperatura e a relao lquido-vapor da alimentao podem ajustarse para qualquer composio total dada de modo que a entalpia total da
alimentao que entra igual s entalpias combinadas do produto lquido de
cabea e da cauda, assim, para 1 mol de alimentao:
HF = ZF*HD+(1-ZF)*HB onde ZF a frao molar do componente mais voltil na
alimentao combinada.
Coluna adiabtica q=qB=-qD
Aumento de entropia no lquido utilizado na condensao q/TD
Perda de entropia do fluido usado na ebulio: q/TB
O aumento lquido de entropia dos dois meios permutadores de calor :

S = q *

1
1

TD TB

Pode-se assegurar teoricamente uma maior economia de calor por um

fornecimento progressivo de calor ao longo de todo o comprimento da coluna
abaixo do prato de alimentao ao invs de fornecer apenas ao refervedor e
pela retirada progressiva de calor ao longo da coluna acima do prato de
alimentao, em vez de retirar apenas do condensador do alto da coluna. Em
tais circunstncias, a linha operatria pode teoricamente fazer-se coincidir
completamente com a linha de equilbrio e conduzir a uma reduo da carga
trmica quela que exigida pela separao reversvel. Resumidamente, o
processo de destilao realizado de duas formas distintas:
1) Processo continuo: a mistura entra e os produtos da destilao saem
continuamente
2) Processo em batelada: a mistura colocada de uma nica vez. feita
a destilao e os produtos so retirados.
Direcionada nossa ateno para colunas de destilao da industria do
petrleo, o processo continuo o mais importante.

A destilao ocorre com a transferncia de calor e massa e a separao

dos componentes da fase liquida atravs de sua vaporizao parcial ocorre nos
chamados pratos da coluna. Esses pratos so sees horizontais, uma espcie
de bandeja, de onde os vapores produzidos so normalmente mais ricos nos
componentes mais volteis do que no lquido, o que possibilita a separao.
Um esquema de uma coluna tpica apresentado abaixo:

Figura 01 Esquema simplificado da coluna de destilao

O refervedor gera vapor, que mais rico no componente mais voltil,

que sobe pela coluna. Esse vapor entra em contato com o liquido do prato se
enriquecendo ainda mais, sendo purificado medida que sobe pela coluna. A
destilao fracionada como chamada, considerada uma sucessiva
destilao simples onde o liquido evapora e condensado. A coluna deve ter o
nmero de pratos suficientes para que o vapor que chega ao topo tenha
composio adequada para formar o destilado especificado no condensador
instalado no topo da coluna.
Uma parte do condensado retorna a coluna constituindo o refluxo (reflux)
e o restante retirado como produto de topo.
A coluna dividida ainda em duas sees:

1) seo de retificao localizada acima do ponto de alimentao, que

visa enriquecer o vapor;
2) 2) seo de stripping localizada abaixo do ponto de alimentao que
visa o empobrecimento do liquido que vai sair pela base da coluna.

2.3 Aplicao da Termodinmica

2.3.1 Alguns diagramas importantes

Diagramas de ebulio
Apresenta-se a composio da mistura lquida com a temperatura de
ebulio a presso constante.

Diagramas de presso de vapor

Nestes diagramas se representam as composies das misturas frente
presso parcial de vapor de cada componente, a uma temperatura
determinada. So representadas tambm nestes diagramas as presses totais
como soma das presses parciais exercidas por cada componente.

Diagramas de equilbrio
So representadas as composies do lquido frente a do vapor em
equilbrio, a presso total constante.
2.3.2 Desvios da idealidade
Para a maior parte das misturas a presso total obtida para uma dada
temperatura a diferena da prevista pela lei de Raoult.

Lei de Raoult
PA = xA*PA

PB = xB*PB = (1-xA)*PB
muito mais comum os desvios positivos, quando a presso total
maior que a prevista pela lei de Raoult, que os desvios negativos.

Figura 02 - Grficos de Desvio da Idealidade.

Nas dissolues muito concentradas o comportamento se aproxima muito

da lei de Raoult

Em misturas muito diludas e para o comportamento que se encontra em

menor proporo, pode-se aplicar a lei de Henry.
PA=C*xA
A presso de um componente no vapor proporcional a sua

concentrao no lquido.

2.3.3 Equilbrio Lquido-vapor

Os dados do ELV (P, T, x, y, V/F) podem ser medidos, mas a

determinao experimental complexa mesmo para sistemas binrios. A
termodinmica fornece a formulao matemtica para que o equilbrio de fases
possa ser analisado por meio de clculos. Mas os dados experimentais
continuam sendo necessrios.
Supondo um problema fundamental: sistema com N componentes, sem
a ocorrncia de reaes qumicas.
Variveis da regra das fases: T, P, 2(N-1) fraes molares
N de variveis=2+2N-2
Pela regra das fases, com = 2; F=N, isso indica que, das 2N variveis
apenas N so independentes.
Se N variveis forem especificadas, as outras N podem ser
determinadas pela resoluo do sistema de N equaes de equilbrio do tipo:

fiL = fiV i = 1, 2, ....N

A fase vapor normalmente descrita em termos do coeficiente de

fugacidade, ento fiV: = iV y i P .
A fase lquida pode ser descrita em termos do coeficiente de fugacidade,
ou em termos do coeficiente de atividade:

fiL = iL x i P

ou fiL = x i i f i0 , onde f i0 = Pisat isat

A equao da isofugacidade fica, ento:

fiV = fiL

iV y i P = iL x i P

Abordagem aplicvel a misturas bem comportadas, apolares. Por

exemplo, as misturas de hidrocarbonetos (petrleo, fraes de petrleo e gases
associados). Os coeficientes de fugacidade so calculados, tanto no lquido
como no vapor por equaes de estado. As presses de saturao, pela
equao de Antoine (ou similar):

PiSat
A2
ln
= A1
P
T + A3
onde A1, A2 e A3 constantes da equao de Antoine.
Os coeficientes de atividade por modelos para a energia livre de Gibbs
em excesso (GE); Margules, NRTL, (Uniquac etc) [7]. Estes modelos incluem
parmetros de interao binria que devem ser determinados a partir de dados
experimentais. Esses parmetros so obtidos a partir de um clculo de
otimizao dos dados experimentais, utilizando a abordagem (representa a
fugacidade da fase lquida utilizando o coeficiente de atividade e uma
fugacidade de referncia) para representar as fugacidades, e o modelo de GE
para o qual se deseja obter os parmetros.
Sendo assim, pode-se efetuar uma simplificao na equao da
isofugacidade e jogar toda a no idealidade nos coeficientes de atividade. A
simplificao que normalmente feita :
sat
iv = sat
I o que resulta em: y i P = x i i Pi

A lei de Raoult (como j citada) obtida considerando-se a fase lquida

como uma soluo ideal (=1), e obtm-se:

y i P = x i Pisat

Pisat
yi = x i
P

Essa lei se aplica a uma soluo lquida ideal em equilbrio com um

vapor que um gs ideal.
A maioria dos sistemas no segue a lei de Raoult, e so descritos em
termos dos desvios em relao lei de Raoult.
Numa dada temperatura, P1sat e P2sat so constantes e a curva P contra xi
da lei de Raoult uma reta. Os desvios em relao lei de Raoult podem ser
observados no diagrama P-x-y, desenhando-se simultaneamente a curva de
equilbrio experimental ou calculada e a reta P-x1 da lei de Raoult. Os desvios
so chamados de positivos, quando as presses de equilbrio esto acima da
presso de Raoult e, negativos quando acontece o inverso.

2.3.4 Diagramas de fase de sistemas miscveis

Podem ser determinados experimentalmente ou atravs de clculos.

Conveno:
Componente 1 sempre o mais voltil, ou seja, menor temperatura de ebulio
e maior presso de vapor.

Figura 03 Diagramas Temperatura vs Composio e Presso vs

Composio

Captulo 3: Controle de Coluna de Destilao

Quando o assunto otimizao, superviso e controle de processos, a

industria petroqumica a que mais investe e que sempre est frente das
outras industrias, devido a sua grande complexidade e a quantidade de volume
processado.

implantao

de

um

sistema

de

controle

requer,

necessariamente, a otimizao da planta de produo. No faz sentido

supervisionar e controlar processos pouco eficientes, investindo em tecnologias
e equipamentos que na maioria das vezes apresenta custo elevado. Aps a
etapa de otimizao define-se a estratgia de controle a ser implementada.
Nesta etapa so especificadas as variveis a serem controladas, as variveis a
serem manipuladas e toda a instrumentao necessria (sensores, vlvulas,
etc).
Os modelos matemticos so ferramentas preciosas na anlise e no
controle de processos, atravs da simulao, e, portanto com conhecimento de
um modelo do processo, possvel analisar o seu comportamento para
diferentes condies de operao. Cabe salientar que esta forma de anlise
mais rpida e segura do que realizar testes em uma planta real.
Os objetivos do controle de processo na operao de unidade industrial
so:
1) suprimir a influencia das perturbaes;
2) estabilizar o estado operacional de um processo; e
3) otimizar o desempenho de um processo.
Em um processo o sistema de controle a entidade responsvel pela
monitorao das sadas, pela tomada de decises sobre qual a melhor entrada
a ser manipulada para que seja obtida o comportamento desejado para a
varivel de sada e pela implementao efetiva destas decises no processo.

3.1

Configurao de um sistema de controle

Dependendo da estrutura primria da tomada de deciso em relao a

aquisio da informao e implementao final da deciso, um sistema de
controle pode ser configurado de diferentes maneiras. As duas configuraes
mais comuns so: o controle com retroalimentao (controle feedback) e o
controle antecipativo (controle feedforward).
Uma malha de controle consiste, basicamente, de quatro componentes:
1) elemento de medida;
2) controlador;
3) elemento final de controle;
4) processo a ser controlado.
Os tipos de sistemas de controle podem ser divididos em: controle
manual e controle automtico.
Os sistemas de controle automtico clssicos podem ser classificados
em quatro tipos principais:
1) Controlador de duas posies, tambm chamado de ON/OFF;
2) Controlador proporcional (P);
3) Controlador proporcional-integral (PI);
4) Controlador proporcional-integrativo-derivativo (PID);

Captulo 4 Software Utilizado hysys

O software hysys consiste num programa destinado a simulao de
vrios processos qumicos. O programa permite ao usurio montar a planta do
processo a qual se quer estudar e simular sua operao nas condies
desejadas. O software simula as operaes apenas para o estado estacionrio.
Abaixo apresenta-se as interfaces grficas do software.

Figura 04 Janela Principal

Figura 05 Entrada dos dados de alimentao

Figura 06 Entrada dos parmetros de operao da coluna.

Captulo 5: Reviso Bibliogrfica

[Devido ao grau de importncia do estudo de inferncia, muitos trabalhos
j foram publicados na comunidade cientfica. Pode-se citar em controle de
coluna de destilao, Joseph e Brosilow (1978). Estes autores utilizaram uma
combinao linear de temperatura e razes de fluxo para estimar a composio
dos produtos.
Yu e Luyben (1984) propuseram um controle mltiplo de
temperatura onde medidas distintas de temperatura foram escolhidas para
detectar mudanas dos componentes na alimentao. Avaliaram tanto no
estado estacionrio quanto no transiente e os resultados mostraram uma tima
eficincia de seu sistema de controle.

O projeto de uma coluna de destilao baseado no ponto de ebulio e

na composio dos componentes da mistura a ser separada. Desta forma as
caractersticas da coluna so determinadas pelas relaes de equilbrio lquidovapor da mistura, pois a concentrao de vapor de um componente depende
de sua concentrao no lquido, da presso e tambm da concentrao dos
outros componentes. Conseqentemente grande parte da pesquisa da
dinmica, estabilidade e controle da coluna fundamentam-se em dados
termodinmicos do processo. Para determinar o nmero necessrio de
estgios para uma dada recuperao necessrio admitir hipteses sobre as
composies completas do destilado e do produto de fundo, haja vista que
essas composies no so conhecidas.
Os clculos estgio a estgio so baseados nos clculos de ponto de
bolha e de orvalho juntamente aos balanos de massa em cada estgio,
conforme citado anteriormente.
A resoluo destes problemas pode ser feita utilizando mtodos grficos,
porm mesmo para misturas binrias esta resoluo dos problemas tem sido
realizada atravs de mtodos matemticos mais sofisticados. Mesmo assim o
mtodo grfico possibilita um melhor entendimento da separao binria, para
ento passar ao estudo de misturas multicomponente.
O balano de massa ao redor do estgio n+1. As correntes Ln+1 e Vn-1
entram no estgio, enquanto as correntes Ln e Vn saem do estgio.
Ln+1

Vn

Vn-1
No estado estacionrio temos:

Ln

Ln+1xn+1 + Vn-1yn-1 = Vnyn + Lnxn

Em virtude da destilao envolver vaporizao e condensao da

mistura, requerida grande quantidade de energia representando o maior
percentual do consumo global de energia de uma planta.
Um dos objetivos principais a reduo da taxa de perda de energia e
conseqentemente um aumento no rendimento do processo.
Um mtodo efetivo de reduo de energia o aquecimento e
resfriamento lateral.
Pradubsripetch et al (1994) props um mtodo de anlise de energia
para sistemas de destilao multicomponente com o objetivo de identificar as
regies de aquecimento e resfriamento para facilitar a aplicao de novas
tecnologias direcionadas a reduzir as perdas de calor e energia da coluna. Com
este mtodo possvel determinar localizaes apropriadas para a instalao
de trocadores de calor intermedirios.
Um outro ponto crtico e muito discutido o controle de uma coluna de
destilao. Vrias maneiras e mtodos vm sendo apresentados para a
aplicao de sistemas de controle.
Skogestad (1997) realizou uma pesquisa critica de trabalhos publicados
sobre dinmica e controle de coluna de destilao. Concluiu que nos ltimos
anos a sociedade cientifica obteve resultados significantes. Esses resultados
incluem

colunas

multicomponentes,

instabilidade

em

colunas

simples,

geralmente binria com termodinmica ideal, a compreenso da diferena

entre vrias configuraes de controle e a transformao sistemtica entre
estes.
Um outro ponto o uso de estimadores de regresso simples para
calcular composio atravs da medida de temperaturas, e um entendimento
do comportamento dinmico de colunas de destilao que incluem um
entendimento melhor da diferena entre fluxo interno e externo. Alm disso,
houve

avanos

significativos

para

casos

de

misturas

de

equilbrio

termodinmico complexo. Estes incluem o comportamento e controle de

colunas de destilao azeotrpica, e a possvel dinmica complexa de misturas

no ideal.
Classicamente opta-se pelo controle de temperatura da coluna,
procurando-se manter as temperaturas de um dado estgio de topo e de outro
de fundo dento certas faixas de variao. Para uma destilao que no seja
binria, a temperatura constante no garante composio constante nas
correntes de sada, apenas estima o grau de pureza cuja preciso
insuficiente. neste ponto onde aplicada a inferncia, ou seja, determinao
de uma varivel difcil de mensurar a partir de outras facilmente mensurveis. A
composio se enquadra perfeitamente na varivel dificilmente mensurvel.
Esta geralmente determinada atravs de cromatografia, cujo tempo de
resposta em torno de quinze minutos. Um controle utilizando um
cromatgrafo torna-se muitas vezes invivel, pois o tempo entre a aquisio do
dado e a ao de controle muito grande. Assim, quando a ao de controle
for dada, o estado do sistema poder ser completamente diferente. Assim a
inferncia da composio atravs da temperatura vem sendo muito estudada,
visto que a medida da temperatura dos produtos na coluna de destilao uma
medida muito rpida.
Este trabalho fundamenta-se no trabalho desenvolvido por Joseph e
Brosilow (1978), porm usando uma combinao linear entre temperatura e
razes de fluxo para estimar a composio dos produtos. A partir das relaes
matemticas apresentadas por estes pesquisadores ser desenvolvido um
modelo de inferncia. Este modelo utilizar um pacote computacional de
destilao multicomponente como sub-rotina para o programa principal. A
validao deste modelo ser obtida com a aplicao de dados obtidos de
simulaes de destilao realizadas no simulador Hysys.

Captulo 6: Desenvolvimento e Resultados

6.1 Equacionamento
Joseph e Brosilow (1978), usaram uma combinao linear de
temperatura e razes de fluxo para estimar a composio dos produtos.
O modelo linearizado parte do princpio de que h uma relao linear (ou
que pode ser bem aproximada como linear) entre as variveis dependentes
no-medidas e as variveis independentes. Seja, portanto y o vetor coluna que
representa a frao molar de impureza no topo e no fundo. A relao linear
entre y e as variveis independentes (composio da carga) u e as variveis
independente medida (presso do condensador, vazo de refluxo, vazo de
vapor para o refervedor) m dada por:
Y = BT.u + C.m (1)
Da mesma forma, temos para o vetor coluna de temperaturas que:

= AT.u + P.m (II)

Fazendo

- P.m = AT.u

A.( - P.m) = A.AT.u

(A.AT)-1.A.( - P.m) = u
Substituindo a expresso resultante de u em (I) vem
Y = BT.(A.AT)-1.A.( - P.m) + C.m
Y = GT.( - P.m) + C.m

onde G = (A.AT)-1.AT.B

Y = D. + E.m

onde D = GT

E = C GT.P

Vemos que possvel escrever y em funo apenas de variveis

medidas, e m. As matrizes A, B, C e P so determinadas a partir de
regresso linear de dados experimentais. Segundo a literatura, a obteno por
regresso destas matrizes ao invs de utilizar regresso direta para chegar a D
e E mais vantajosa.
O controle indireto da composio usado na coluna baseado na
seleo de temperaturas de alguns pratos da coluna que promovam uma boa
inferncia para o controle da qualidade dos produtos para diferentes condies
de alimentao. Isso baseado no perfil de temperatura da coluna com
diferentes composies de alimentao, fixando a qualidade do topo e da base
e mudando as variveis manipuladas.
O conjunto de dados simulados foram gerados na coluna de
destilao(depropanizadora) montada no simulador Hysys, com trinta pratos
tericos e como modelo termodinmico a equao de Peng-Robinson.
A carga continha os seguintes compostos: metano, etano, propano,
propeno, isobutano, n-butano, 1-buteno, isobuteno, trans,2-buteno, cis,2buteno, 1,3-butadieno e n-pentano.
O conjunto de dados foi gerado com perturbaes na carga em
torno do ponto de operao.
Componente

Frao

Frao Molar

Frao

Frao

Frao Molar

(Perturbao)

Molar (I)

(II)

Molar (III)

Molar (IV)

(V)

Metano

0.00045

0.000438

0.0004

0.000386

0.000368

Etano

0.001351

0.001315

0.0012

0.00157

0.001104

Propano

0.143983

0.143983

0.1279

0.123367

0.11768

i-Butano

0.141619

0.137848

0.1258

0.121342

0.115748

n-Butano

0.055724

0.054241

0.0495

0.047746

0.045548

n-Pentano

0.003602

0.003506

0.0032

0.003087

0.002944

Propeno

0.324553

0.342537

0.3709

0.393194

0.421170

1-Buteno

0.075538

0.073526

0.0671

0.064722

0.061738

Cis- Buteno

0.030170

0.029367

0.0559

0.053919

0.051433

Trans-Buteno

0.090960

0.088538

0.0808

0.077937

0.074343

i-buteno

0.126534

0.123165

0.1124

0.108417

0.103418

1,3-Butadieno

0.005516

0.005369

0.0049

0.004726

0.004508

Tabela 01 Composio da Carga para as cinco perturbaes na alimentao.

Varivel/Perturbao

II

III

IV

Presso

170,7

170.7

170.7

170.7

170.7

1.03e3

1.04e3

1.05e3

1.05e3

1.07e3

876

878

876

878

880

199.13

200

201.4

202.2

203.0

Condens.(psia)
Vazo
Refluxo(Kgmol/h)
Vazo Vapor Refer.
(kgmol/h)
Vazo Carga
(kgmol/h)
Tabela 02 Condies de Operao para cada perturbao.
A partir de dados tirados da literatura para a composio da carga, foram
realizadas perturbaes na alimentao, aumentando e diminuindo os valores
da frao molar do propeno, que era o composto de maior composio na
mistura. Analisando os perfis de temperatura na coluna, observou-se que
alguns pratos apresentavam maior variao de temperatura quando se
perturbava a composio da carga. Desta forma deve-se estudar quais pratos
mais sensveis, classificando-os para o uso no desenvolvimento da inferncia.

6.2 Escolha das temperaturas

O vetor de temperaturas utilizado nos clculos descritos acima no
abranger as temperaturas de todos os pratos da coluna. A utilizao de todas

as temperaturas disponveis no recomendvel, por originar geralmente uma

matriz mal-condicionada e uma inferncia conseqentemente muito sensvel a
erros de modelagem. Na prtica existe um conjunto timo de temperaturas
para o modelo; acrescentar mais temperaturas a tal conjunto no aumenta a
preciso em relao aos dados experimentais a ponto de compensar a perda
de capacidade de predio e extrapolao, retirar alguma temperatura deste
conjunto leva a uma preciso insatisfatria.
A preciso do modelo obtido dever ser avaliada pelo erro projetado, e o
condicionamento da matriz A pelo nmero de condio ou de condicionamento.
A definio destes dois critrios a seguinte:

Nmero de Condio:

Erro projetado:

max .autovalor (A T A )
min .autovalor (A T A )

A.G B
B

x100

O que se deseja obter o conjunto de temperaturas que fornea o

menor erro projetado e o menor nmero de condio. Quanto menor o
conjunto, menor ser o nmero de condio, mas em compensao maior ser
o erro projetado. A literatura recomenda que o nmero de condio seja
sempre inferior a 100(cem).

Captulo 7: Concluses

Durante todo o desenvolvimento pudemos observar e concluir que a

etapa de destilao de uma forma geral e na indstria de petrleo uma das
reas mais pesquisada na engenharia qumica.
O estudo de destilao envolve conceitos muito importantes de diversos
assuntos

que

compe

engenharia

qumica,

como

termodinmica,

transferncia de calor, transferncia de massa, controle de processos, mtodos

numricos para resoluo e programao, conceitos esses, que foram
adquiridos na graduao durante a realizao do trabalho. Este foi de grande
importncia, pois foi possvel visualizar a aplicao dos fundamentos tericos
que esto sendo adquiridos em sala de aula. O trabalho como um todo foi uma
oportunidade nica em virtude da quantidade de conhecimento adquirido.
A indstria do petrleo desde a sua descoberta at a refinaria envolve
um grande nmero de profissionais: gelogos de petrleo, paleontlogos,
estratgrafos, sedimentlogos, qumicos, geoqumicos, geofsicos, engenheiros
mecnicos, eltricos, qumicos, de minas, de perfurao, responsveis por
cada etapa especfica.
O petrleo uma industria que movimenta muito a economia mundial e
cabe a ns o esforo e o empenho no aperfeioamento das tcnicas existentes.

Captulo 8 Trabalhos futuros

Um modelo de inferncia no-linear poder ser estudado, e os

resultados dos dois modelos podero ser confrontados, avaliando a eficincia
dos mesmos.

Bibliografia:

[1] Foust, A.S. ; Wenzel, L.A.; Clump, C.W.; Maus, L.; Andersen, L.B.
Princpios das Operaes Unitrias 2. Edio, Guanabara Dois, 1982.
[2] Joseph, B.;Brosilow, C.B.Inferential Control of Process AIChE
Journal, Vol.24 No 3, 1978.
[3] Lng, P.; Szalms G.; Chikny, G.; Kemny, S. Modelling of crude
distillation column Computer Chem. Eng., vol.15, n2, 133-139, 1991
[4] Luyben, W.L. Process Modeling, Simulation and Conrol for
Chemical Enginers, 2th Ed., McGraw-Hill,1990.
[5] Perry, J.H.; Chemical Engineer Handbook, 4th Ed, McGraw-Hill
Book Company, 1963.
[6] Seborg, D.E.; Edgar, T.F.; Mellichamp, D.A. Process Dynamics
and Control Wiley series in chemical engineering, 1989.
[7] Smith, J. M.; Van Ness, H. C. Introduction to chemical
engineering thermodynamics. 4th ed. New York: McGraw-Hill
[8] Stephanopoulos, G. Chemical Process Control An introduction to
theory and practice, PTR Prentice Hall International Series in the Physical and
Chemical Engineering Sciences.
[9] Thomas, J. E. Fundamentos de Engenharia de Petrleo Editora
Intercincia, Rio de Janeiro, 2001.

_______________________________________
Alexandre Casagrande Teixeira