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GQI00057
Prof. Maurcio Lanznaster (5. feira 18h) e Profa. Mri Domingos Vieira (3. feira 14h)
1.RESUMO
Em virtude da necessidade de se estudar compostos de coordenao nas aulas de
Qumica Inorgnica II B Experimental devido diviso da disciplina anterior em duas novas
disciplinas: Qumica Inorgnica IIA exp. e Qumica Inorgnica IIB exp., foi necessria uma
reorganizao da disciplina. Assim, nessa disciplina sero realizados testes com valor
mximo de 2,5 pontos que sero dados em aulas conforme cronograma distribudo, os
quais somados sero a nota da 1. prova (P1). Ao final, ser realizada uma prova normal
que ser a 2. prova (P2). Como essa uma disciplina de avaliao continuada (testes e
exerccios), NO HAVER aplicao de V.S.
O objetivo dessa disciplina a sntese e caracterizao de compostos de coordenao para
que sejam discutidas as estratgias de sntese e os resultados obtidos dos mtodos de
caracterizao selecionados: espectroscopia de absoro na regio UV-Vis e IV.
Para isso foram selecionados os seguintes compostos de coordenao: [Co(NH3)6]Cl3
Cloreto de hexaamincobalto(III), [CoCl(NH3)5]Cl2 Cloreto de cloropentaamincobalto (III)
[CoCO3(NH3)4]Cl Cloreto de tetraamincarbonatocobalto (III) e [Ni(NH3)6]Cl2 Cloreto de
hexaaminnquel(II) para serem sintetizados e caracterizados, objetivando avaliar a influncia do
ligante e do on central nas caractersticas dos compostos obtidos.
2. INTRODUO[1-4]
Os compostos de coordenao so aqueles formados por um ou mais tomos ou ons,
ligados principalmente a nions ou molculas, chamados ligantes, formando estruturas
estveis. Alguns ctions tambm podem atuar como ligantes, entretanto so mais raros.
Este tipo de composto era pouco conhecido at o sculo XIX, quando em 1893, Alfred
Werner props uma explicao acerca deste assunto. Atravs de dados experimentais obtidos,
ele notou que os elementos do bloco d apresentavam um comportamento aparentemente
diferente dos demais metais; eles formavam estruturas envolvendo diversos nions e
molculas, por isso o nome de complexos. Mas somente aps o estudo de Bethe e Van
Vleck, surgiu uma teoria capaz de iniciar o entendimento sobre estes compostos1.
A teoria do campo Cristalino prope que estes compostos so formados devido
interao eletrosttica entre o ligante, que se comporta como uma base de Lewis e o metal que
atua como cido de Lewis os quais, ao formarem estas estruturas complexas, adquirem uma
estabilidade energtica chamada de Energia de Estabilizao do Campo Cristalino (EECC)1,2.
Uma teoria mais complexa, porm mais adequada e aplicvel a teoria do orbital
molecular a qual realmente considera a interao entre orbitais do metal e dos ligantes de
modo a formar uma ligao qumica.
3. OBJETIVOS
Objetivo geral: Os alunos devero correlacionar as teorias dadas em qumica geral, inorgnica
e analtica com as etapas realizadas na sntese e caracterizao destes compostos. Os
conceitos de cido e base de Lewis (principalmente), Z ef, NC, cor e interao da radiao
eletromagntica com a matria entre outros, sero necessrios para melhor compreenso dos
temas abordados.
Objetivo especfico: Sintetizar e caracterizar diferentes compostos de coordenao de modo a
verificar a influncia do ligante e do on central no desdobramento do campo ligante. Sintetizar
e caracterizar por espectrometria de absoro nas regies UV-Vis e IV os compostos:
Co(NH3)6]Cl3, K3[Co(C2O4)3], [CoCO3(NH3)4]Cl e [Ni(NH3)6]Cl2.
4. ATIVIDADES A SEREM REALIZADAS ANTES DA AULA
4.1.
4.2.
5. PROCEDIMENTOS DE SNTESE[9-12]:
5.1. Sntese do Cloreto de Hexaamincobalto (III) [Co(NH3)6]Cl3
Pesar cerca de 1,2 g de Cloreto de Cobalto (II) hexahidratado e 0,8 g de Cloreto de
Amnio. Adicionar a 5,0 mL de gua. Agitar a mistura at que a maioria dos sais tenha
dissolvido e, ento, adicionar 0,5 g de carvo ativado (preferencialmente do meio do frasco) e
5,0 mL de amnia concentrada. Faa testes em papel de filtro encostando a ponta do basto
de vidro para ver se a soluo est amarelo-amarronzada caracterstica da presena do
[Co(NH3)6]Cl3. Resfriar a mistura a aproximadamente 10oC e adicionar, gota a gota, 1,0 mL de
H2O2 30% sob agitao constante. A mistura deve permanecer fria e ser continuamente agitada
durante a adio do perxido de hidrognio. Quando todo o perxido tiver sido adicionado,
NH4Cl
+ 5 NH3
+ 1/2H2O2
[Co(NH3)6]Cl3
+ 7 H2O
NH4Cl
+ 4 NH3
+ 1/2H2O2
[CoCl(NH3)5]Cl2
+ 7 H2O
adicionar o ter, esperar um pouco e depois religar a bomba). O material dever quase seco ao
final e guard-lo em frasco apropriado, escrevendo em etiqueta o nome da substncia e dos
membros da dupla.
B- Sntese alternativa - Dissolva 1g de cloreto de nquel em 7,5 ml de etanol e depois
coloque em banho de gelo. Adicione, na capela, 4 ml de amnia concentrada, agitando a
soluo. Filtre, vcuo, o precipitado violeta formado, lavando-o com etanol gelado e
por ltimo com um pouco de ter etlico e guarde no dessecador, num frasco rotulado
com o nome da substncia e membros da dupla.
[Ni(H2O)6]Cl2 + 6NH3.H2O
[Ni(NH3)6]Cl2 + 6H2O
gelo. Quando a temperatura estiver cerca de 5 C adicionar 15 mL de HCl P.A. e verificar se a soluo
sobrenadante ainda est muito alaranjada. Se estiver, adicionar mais 5 mL de HCl P.A. Esperar mais
alguns minutos com o produto j cristalizado ainda em banho de gelo e filtrar sob vcuo. Lavar com
etanol gelado duas vezes, secar em estufa e guardar em frascos apropriados e identificados com a
frmula da substncia e nomes da dupla.
Aquecer a soluo em banho Maria at no mximo 60 C. Aps dissoluo do slido, filtrar a soluo
quente sob vcuo. Reaquea o filtrado no banho com agitao e a cada intervalo de 5 minutos adicionar
gota gota HCl P.A. em 3 pores. O volume a ser usado depende do volume usado de base inicial.
Esfriar a soluo temperatura ambiente e depois em gelo e filtrar. Lavar o produto uma vez com pouca
gua gelada. Lavar com etanol gelado duas vezes, secar em estufa e guardar em frascos apropriados e
identificados com a frmula da substncia e nomes da dupla.
1/cm
-1
2/cm
-1
3/cm
-1
10Dq/cm-1
B (cm-1)
[Co(H2O)6]2+
8100
16000
19400
9200
825
[Co(NH3)6]2+
9000
--------
21100
10200
885
[Co(NH3)6]3+
21000
29500
-------
22900
620
[Co(C2O4)3]3-
16600
23800
-------
18000
540
[Ni(H2O)6]2+
8500
13800
25300
8500
967*
[Ni(NH3)6]2+
10750
17500
28200
10750
820*
(nm)
522
487
472
540
456
502
Complexo[18]
[CoCO3(NH3)5]Cl
[CoCl(NH3)5]Cl2
[Co(NH3)6]3+
[Co(NH3)5OH]Cl2
1 (nm)
522,6
517,2
474,7
502
2 (nm)
362,3
361,0
337,8
7.2-Infravermelho
Permite a avaliao dos produtos obtidos atravs da anlise das bandas de absoro
referentes a vibraes e rotaes das ligaes qumicas de diferentes modos de molculas
ligantes assim como da ligao metal-ligante.
Os alunos devero preparar pastilhas de KBr das amostras secas a serem analisadas e
aps preparao dos grficos correspondentes, avaliar as bandas de absoro observadas,
comparando coma literatura pertinente[19-20]. Outra opo analisar diretamente as amostras
pela tcnica de ATR.
8-Bibliografia recomendada:
1. Miessler, G.L., Fischer, P.J. e Tarr, D.A., Qumica Inorgnica, Pearson Education do
Brasil, 5. edio- traduo para a lngua portuguesa, p-349 a 425, So Paulo (2014).
2. Shriver, D.F. e Atkins, P.W., Qumica Inorgnica, Bookman, 3 edio, p. 255, 256. Porto
Alegre (2003);
3. Huheey, J.E., Keiter E.A . Keiter, R.L. Inorganic Chemistry: Principles of Structure and
Reactivity, Prentice Hall, 4 edio, pg. (1997);
4. Lee, J.D. Qumica Inorgnica no to Concisa, Editora Edgard Blcher, 4 edio, p. 82100, So Paulo (1996);
5. <http://www.quimicamoderna.net.br/> acessada em 01 de agosto de 2014.
6. <http://www.synth.com.br/fispq.html> acessada em 01 de agosto de 2014.
7. <http://www.msdsonline.com/msds-search> acessada em 01 de agosto de 2014.
8. <http://www.sigmaaldrich.com/safety-center.html> acessada em 01 de agosto de 2014.
9. Schlessinger, G. G., Inorganic Laboratory Preparation, Chemical Publishing.co, New
York (1962).
10. Jolly, W. L., The synthesis and characterization of inorganic compounds, Prentice-Hall,
Inc. (1970).
11. Angelici, R. J. Synthesis and technique in inorganic chemistry, W.B. Saunders, (1977).
12. Marusak, R.A.; ,Scott, K. e Cummings, S.D, Integrated Approach to Coordination
Chemistry: An Inorganic Laboratory Guide, 1a. Ed., John Wiley & Sons, 2007.
13. Ewing, G.W. Mtodos Instrumentais de Anlise Qumica ,Vol. 1, Editora Edgard
Blcher/Ed. da Universidade).
14. Skoog, D.A ., Holler, F.J., Nieman, T.A., Princpios de Anlise Instrumental, Editora
Bookman Companhia Editora, 5 edio (2002).
15. Greenwood,N.N. e Earnshaw,A. Chemistry of the elements, Pergamon Press, 1st.Ed.
reprinted, p.1308 e 1314, Oxford(1989);
16. Nicholls,D., Complexes and first row transition elements, The Macmillan Press Ltd,
p.194, London(1981);
17. Gushikem,Y. Quim. Nova, 28(1)153-156, 2005.
18. Kuroya, H. e Tsuchida, R. Bulletin of the Chemical Society of Japan, 15 (10)427-439, 1940.
19. Nakamoto, K., Infrared and raman spectra of inorganic and coordination compounds,
John Wiley & Sons, New York, 4 ed.
20. Ferraro, J.R., Low-frequency vibrations of inorganic and coordination compounds, 1
ed, Plenum Press, New York, 1971.
[Co(NH3)6]Cl3
Kstab = 4.5 x 1033
Ref.: http://www.docbrown.info/page07/transition07Co.htm
o
S= 4,2/100mL (0 C)
S= 0,23g/100ml (0 C)
2 H2O
2H2O2
1,776v
0,695v
-0,076v
0,878v