3-Considere a célula galvânica Pb(s)PbSO4(s)H2SO4(aq)PbSO4(s)PbO2(s).

Os potenciais de
eletrodo padrão para o catodo e anodo são 1,70 e - 0,31 V, respectivamente.
(a) Escreva as semi-reações de redução e oxidação da célula
(b) Qual o valor de Eo para a célula ?
(c) Calcule o potencial da célula quando [H+] = 0,10 M e [SO42-] = 2,0 M
(d) Qual o potencial da célula na condição de equilíbrio químico?

(a) Redução: PbO2 (s) + 4 H+ (aq) + SO42- (aq) + 2 e- → PbSO4 (s) + 2 H2O

Oxidação: Pb (s) + SO42- (aq) → PbSO4 (s) + 2 e- (0,25pts)

(b) Eo = Eo (catodo) - Eo (anodo) = 1,70 – (-0,31) = 2,01 V (0,25pts)

(c) Reação global: PbO2 (s) + Pb (s) + 4 H+ (aq) + 2 SO42- (aq) → 2 PbSO4 (s) + 2 H2O

Eq. de Nernst para a célula: E = Eo – (R T/ n F ) . ln ( 1 / [H+]4 . [SO42-]2) (0,25 pts)

E = 2,01 – ( 8,314 . 298,15/ 2 . 96.500) ln (1/ 0,14 . 2,02)
E = 2,01 – (0,012844) ln (2500)
E = 1,91 V (0,25pts)
(d) No equilíbrio ∆G = 0, como ∆G = - n F E, então E = 0 (0,25pts)
4- A decomposição do pentóxido de dinitrogênio é de primeira ordem em relação a N2O5.
N2O5(g) 2 NO2(g) + ½ O2(g)
O seguinte mecanismo é proposto para esta reação:
Keq
Etapa 1 – N2O5 NO2 + NO3 (equilíbrio rápido)

K2
Etapa 2 - NO2 + NO3 NO2 + O2 + NO (lenta)

K3
Etapa 3- NO + NO3 2 NO2 (rápida)
(a) Mostre que o mecanismo proposto é consistente com equação de velocidade da reação.
(b) Se K = 5,0 x 10-4 s-1 numa certa temperatura, qual o tempo necessário para que a concentração de
N2O5 caia para 1/10 do seu valor original nesta temperatura?

(a) A eq. de velocidade da reação é V = K [N2O5]. Pelo mecanismo proposto, a velocidade V2 da

etapa 2 (lenta) deve governar a velocidade da reação, logo se deve mostrar que V2 = V (0,25 pts)
Para etapa 2 temos: V2 = K2 [NO2] [NO3] (0,25 pts)
Como a etapa 1 é um equilibrio rápido Keq = [NO2] [NO3] / [N2O5] ou [NO2] [NO3] = Keq [N2O5]
Substituindo na equação de V2 temos: V2 = K2 Keq [N2O5] (0,25 pts)
Fazendo K2. Keq = K, então V2= V = K [N2O5]

(b)
d [N 2 O 5 ]
− = K [N 2 O 5 ]
dt
d [N 2 O 5 ]
− = Kdt
[N 2 O 5 ]
xo t
10 d [ N 2 O 5 ] = − K dt
∫ xo [N 2 O 5 ] ∫ (0,25 pts)
0
xo
ln 10 = − Kt
xo
ln 0 ,1 = − 5 x 10 − 4 t
t = 4605 s ou 1,28 h (0,25 pts)