III Frum de Estudos Contbeis 2003

TRATAMENTO DE EFLUENTES LQUIDOS DE INDSTRIA DE PAPEL E CELULOSE

Jos Alberto Vinha M. da Fonseca; Martina Barbosa; Nayara de Oliveira Pinto; Renata Santos Salan; Geraldo Dragoni Sobrinho; Nbia Natlia de Brito; Cassiana M. R. Coneglian; Sandro Tonso e Ronaldo Pelegrini.
Centro Superior de Educao Tecnolgica (CESET) UNICAMP Rua Paschoal Marmo, 1888 - CEP:13484-370 - Limeira - SP Curso de Tecnologia em Saneamento Ambiental Laboratrio de Pesquisas Ambientais LAPA lapa@ceset.unicamp.br

RESUMO Este trabalho relata os principais processos de tratamento utilizados para efluentes das indstrias de papel e celulose. Levando-se em conta a atual crise nos recursos hdricos, com escassez de gua em algumas regies, fica evidente a necessidade de se tratar os efluentes. Quando se refere s indstrias de papel e celulose, essa necessidade fica ainda mais presente, j que esta atividade industrial exige grande consumo de gua gerando enorme quantidade de efluentes. Geralmente, os efluentes da indstria de papel e celulose apresentam intensa colorao e a etapa de branqueamento da celulose a que apresenta o maior potencial poluidor. Os tratamentos baseados em processos biolgicos so os mais utilizados, sendo o sistema de lodo ativado o que representa melhor eficcia. Outras tcnicas tambm tm sido estudadas objetivando o emprego em grande escala. Entre elas destacam-se a Tecnologia Kaldness, tratamento por Filtros Biolgicos e processos Fotoeletroqumicos. Palavras-Chave: Papel e Celulose, Kraft, Kaldness, Eflentes Papeleiros.

INTRODUO Os fenmenos de contaminao ambiental, principalmente os relacionados contaminao das guas, tm se tornado cada vez mais constantes, resultando na maioria das vezes em srias conseqncias ao equilbrio do ecossistema. Tais fenmenos despertaram o interesse e a preocupao, no s cientistas e ambientalistas, mas de toda a sociedade, que assiste destruio do planeta. A gua, sendo essencial vida, constitui um dos bens mais preciosos disposio da humanidade. Por ser um bem j escasso em muitas regies, requer racionalidade em sua utilizao. A contaminao das guas , portanto, uma das maiores preocupaes de todos

que necessitam utiliz-las como insumo em atividades econmicas. As indstrias de celulose e papel representam hoje, um setor de extrema importncia econmica e ambiental, devido principalmente aos seus reflexos em corpos dgua. Por utilizarem grandes volumes de gua, geram tambm grandes quantidades de efluentes contendo forte colorao e substncias muitas vezes txicas. Essa colorao pode ser altamente interferente nos processos fotossintticos naturais nos leitos dos rios, provocando alteraes na biota aqutica principalmente nas imediaes circundante a descarga [1] Na etapa de branqueamento da celulose gerado o efluente com maior potencial poluidor. Estima-se que na polpao e no clareamento da celulose

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III Frum de Estudos Contbeis 2003 sejam liberados diariamente mais de 62 milhes de metros cbicos de efluentes, o que corresponde ao consumo domstico de gua de aproximadamente 200 milhes de pessoas [2] Atualmente, pressionadas por essa tendncia, as indstrias de papel e celulose buscam adequar-se s exigncias legais destinadas a proteger o meio ambiente, por meio de aes modificadoras do processo, tais como reduo de gerao de efluentes na fonte, desenvolvimento de tecnologias para tratamento externo, recuperao e reaproveitamento de efluentes. A tributao dos recursos hdricos, que est em fase de regulamentao, tambm um outro fator motivador, especificamente para a implementao de projetos de fechamento de circuitos e otimizao do consumo de gua, j que o lado econmico muito importante num setor onde a conscincia ambiental ainda no adquiriu a importncia devida. FABRICAO DE CELULOSE E PAPEL A confeco do papel pode ser realizada em duas fases: polpeamento de madeira e a obteno do produto final, o papel. A fabricao do papel geralmente integrada ao polpeamento de forma que a polpa recebe enchimento, acabamento e o produto transformado em folhas de papel. Os enchimentos geralmente utilizados so argila, talco e gesso. As quatro grandes categorias de polpeamento so ground wood, soda, Kraft (processo sulfato polpeamento alcalino) e sulfito (polpeamento cido) [3]. AS CINCO FASES PRINCIPAIS DA FABRICAO DO PAPEL 1 - Estoque de cavacos 2 - Fabricao da Polpa 3 - Branqueamento 4 - Formao da folha e secagem 5 - Acabamento

CARGAS POLUIDORAS DOS RESDUOS LQUIDOS INDUSTRIAIS As guas residurias da fabricao do papel possuem menor carga poluidora do que as guas residurias provenientes da fbrica de polpa [3]. A carga poluidora contida nos despejos procedentes dos processos de produo de polpa e papel, varia de fbrica para fbrica, dependendo do tipo de polpeamento, qualidade da matria prima empregada e do produto final desejado.Em geral, essas guas residurias so divididas, dependendo do seu estado fsico, em matria dissolvida e slidos em suspenso. [3].

VOLUME DOS DESPEJOS INDUSTRIAIS Nas indstrias de polpa e papel essencialmente necessrio o emprego de grandes quantidades de gua tratada diretamente no processo produtivo, alm de ser veculo de transporte das fibras Geralmente, as guas utilizadas nessas indstrias so captadas em corpos hdricos (guas superficiais) e, ocasionalmente, em guas subterrneas. A maior parte dessas guas retorna aos corpos hdricos de origem, na forma de despejos lquidos industriais, sendo uma pequena parte perdida na evaporao, a qual, geralmente, menor que 5% do volume total empregado no processo produtivo [3]. GUAS RESIDURIAS DE FBRICAS DE POLPA As polpas empregadas na produo do papel so obtidas mecanicamente ou, quase exclusivamente, pelo cozimento de fibras vegetais, as quais so

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III Frum de Estudos Contbeis 2003 dissolvidas com produtos qumicos quente a fim de retirar as substncias, originrios dessas fibras vegetais resultando em material fibroso (polpa), sendo encaminhado ao sistema de lavagem, no qual uma inevitvel parte dessas fibras so arrastadas pelas guas de lavagem. Os produtos qumicos constituintes do licor de cozimento junto com as guas de lavagem formam essencialmente as guas residurias de polpa, as quais contm principalmente fibras de celulose, substncias orgnicas dissolvidas e compostos qumicos do licor de cozimento. [4] As guas residurias provenientes do setor de branqueamento possuem caractersticas cidas, valores elevados de demanda qumica de oxignio (DQO), slidos dissolvidos e cloro residual. Normalmente os despejos das fbricas de sulfato tm odor extremamente forte caracterizados pelos compostos derivados da mercaptana [3]. POLPEAMENTO ALCALINO (processo sulfato ou Kraft) O processo sulfato (Kraft) emprega solues alcalinas na dissoluo da lignina e outras substncias no celulsicas da madeira, produzindo guas residurias com elevada carga poluidora, caracterizada pela demanda bioqumica de oxignio (DBO), slidos, cor, espuma e substncias txicas ou potencialmente txicas [4]. GUAS RESIDURIAS DE FBRICAS DE PAPEL Os despejos lquidos das fbricas de papel contm fibras divididas, cola ou amido, material de enchimento (carga), tinta, corante, graxa, leo, cloro residual procedente da torre de branqueamento e outros materiais. Geralmente, esses materiais contidos no despejo passam completamente atravs das grades de separao de slidos, coletores, fi1tros da mquina de papel, misturadores, tanques de agitao e regulagem e peneiras, devido ao alto consumo de gua no processo produtivo, resultando em elevada diluio das guas residurias. Normalmente, quanto mais finas so as classes de papel, maior o consumo de gua e conseqentemente, maior a diluio dos despejos industriais [4].

CONTROLE DE POLUIO NO PROCESSO PRODUTIVO (IN PLANT CONTROL) Como foi mostrado durante a explanao dos processos produtivos de polpa e papel, grandes quantidades de gua so necessrias na obteno desses produtos. Desse modo, a prtica de recirculao muito importante, pois resulta na diminuio dos despejos industriais. Em certas condies, a reduo do volume dos despejos tambm reduz simultaneamente a quantidade do material poluente, e o despejo estando concentrado torna mais vivel o seu tratamento e conseqentemente, o custo da operao e construo da unidade de tratamento relativamente reduzido. A reduo dos despejos pode ser feita pela superviso do processo produtivo e atravs de prticas internas de controle de poluio. Normalmente a quantidade de gua fresca de reposio requerida pode ser sensivelmente reduzida empregando prticas de reutilizao de gua. EFEITOS DOS DESPEJOS LQUIDOS INDUSTRIAIS NOS CORPOS DGUA O maior problema de poluio nos corpos hdricos gerado pela descarga de despejos lquidos das fbricas de celulose e papel causado principalmente pelo material em

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III Frum de Estudos Contbeis 2003 suspenso, e pelas substncias orgnicas dissolvidas. Alm desses poluentes, existem ainda os contaminantes txicos ou potencialmente txicos, substncias inorgnicas solubilizadas e os compostos que transmitem poluio visual ou esttica (cor,espuma e outros)[3]. Os slidos sedimentveis, constituem-se na parte que acarreta maiores problemas aos corpos dgua receptores. [3] Estes slidos depositam nos leitos dos corpos receptores, originando bancos de lodo que dificultam a proliferao de microorganismos, desenvolvimento de peixes e outras formas de vida aqutica. Alm disso, sendo esses depsitos e bancos de lodo constitudos principalmente de materiais orgnicos, caractersticas dos despejos lquidos das fbricas de celulose e papel, ao entrarem em decomposio anaerbia, produzem odores devido a formao de gases, como H2S. A maior parte dos slidos no sedimentveis presentes nos despejos lquidos das indstrias de celulose e papel, esto no estado coloidal, consistindo principalmente de fibras finamente divididas, dixido de titnio, cola ou amido, materiais de enchimento (carga), tintas, corantes e outras substncias de caractersticas coloidais, causando aumento da turbidez e da cor na massa lquida dos corpos receptores, dificultando a penetrao da luz solar indispensvel a algumas atividades fisiolgicas de seres aquticos, como por exemplo, a fotossntese das algas e outros vegetais submersos. resduos, alm tambm da recuperao de produtos, sub produtos e o controle interno da poluio [3] Geralmente, as fbricas possuem pr tratamento de seu efluente principal, onde se faz a remoo de areia, detritos, cinzas inorgnicas, pedregulhos entre outros. Este tipo de operao feita por: - tanques de sedimentao A decantao feita em grandes tanques retangulares onde os flocos maiores e mais pesados vo para o fundo, acontecendo a sedimentao que nada mais do que a deposio da matria orgnica (impurezas) no fundo do tanque pela ao da gravidade. Isto quer dizer que os flocos vo lentamente descendo para o fundo do tanque ali ficando na zona de repouso [5]. - sistema de peneiramento Sendo empregada peneira de aberturas entre 20 a 40 mm ou s vezes com aberturas de 10 a 20 mm. Os tipos de peneiras mais comumentes empregados so: discos rotativos com auto limpeza, peneira vibratrias, peneiras com auto limpeza, peneiras de tambor e peneiras hidrulicas. A finalidade do sistema de peneiramento reter o material particulado mais grosseiro presente no efluente. Outra parte integrante do pr tratamento o ajuste de pH do despejo liquido, que deve estar entre 6 e 9, para que se torne apropriado para o tratamento secundrio. Alm do ajuste de pH no prtratamento tambm tem que haver ajuste de temperatura, pois se estiver acima de 40C pode haver alteraes no tratamento secundrio.Este ajuste pode ser feito por torres de resfriamento, tanques providos de aspersores, sistemas de cascatas ou por tanques de homogenizao.

PR TRATAMENTO Fatores importantes como a segregao adequada e a coleta de guas residurias de acordo com as suas caractersticas, so impensveis para uma boa seqncia de tratamento de

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III Frum de Estudos Contbeis 2003 TRATAMENTO PRIMRIO O tratamento primrio consiste na remoo de slidos em suspenso; Como nas indstrias de papel existe muita quantidade de matria coloidal e substncias qumicas dispersas que podem inibir a sedimentao por gravidade, a floculao a mais utilizada para condicionar os despejos antes da decantao primria. [3] Depois da floculao, a gua vai para a decantao gravitacional ou para a flotao com ar dissolvido onde a gua ser clarificada. Geralmente, para melhorar o rendimento do processo de flotao, agregam-se aos flocos, microbolhas de ar que aumentam a fora de empuxo sobre os mesmos, facilitando sua ascenso e posterior remoo por rodos raspadores instalados na superfcie da unidade.[6] Em geral, a sedimentao primria empregada para a remoo de slidos dos despejos lquidos, devido ao seu baixo custo e sua forma menos sensvel as variaes de fluxo. A sedimentao pode ser feita por meio de bacias de sedimentao no terreno ou em decantadores mecanizados, sendo os mais utilizados os de formas circulares, pois seu tempo de decantao de 3 a 4 horas, enquanto os de bacias feitas em terrenos de 12 horas. Freqentemente so implantados tanques de homogenizao entre o tratamento primrio e o secundrio com a finalidade de controlar a vazo dos despejos lquidos das industrias. Estes servem tambm para a acumulao em casos de alteraes na fabricao ou quando haja dificuldades operacionais na estao de tratamento limitando o volume de despejo tratado.[3] TRATAMENTO SECUNDRIO O tratamento secundrio tem como principal objetivo reduzir a DBO (demanda bioqumica de oxignio) solvel, utilizando processos de oxidao biolgica. Para que o tratamento biolgico seja realizado, antes de comear tem que ser adicionados nutrientes, na forma de nitrognio e fsforo, pois o efluente da Indstria de Papel e Celulose muito deficiente nesses nutrientes que so essenciais para a existncia e balanceamento dos organismos biolgicos necessrios na oxidao e estabilizao do material orgnico do despejo. Os tipos de tratamento utilizados pelas Indstrias de Papel e Celulose so: - Lagoas de estabilizao - Lagoas aeradas - Lodos ativados - Filtros biolgicos Lagoas de Estabilizao As Lagoas de Estabilizao servem tanto para regularizar as descargas no corpo receptor como tambm, para reduzir a carga de DBO. O tempo de reteno dessas lagoas varia entre 10 e 30 dias. As principais vantagens das lagoas estabilizao so: [4] - Corresponder favoravelmente ao tratamento do efluente Segurana na eficincia Flexibilidade operacional - Pequeno investimento e baixo custo operacional A principal desvantagem a necessidade de grande extenso de terra. [4] Lagoas Aeradas As Lagoas Aeradas foram criadas para melhorar o funcionamento das Lagoas de Estabilizao sobrecarregadas, pois as Lagoas Aeradas requerem um espao bem menor do que as de estabilizao. O lodo biolgico produzido nas lagoas aeradas menor do que o

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III Frum de Estudos Contbeis 2003 proveniente de outros processos biolgicos de alta taxa, que em geral variam entre 0,1 e 0,2 kg de lodo por kg de DBO removida. [3] Lodos Ativados O sistema de Lodos Ativados utilizado principalmente em fbricas onde no h rea suficiente para as Lagoas de Estabilizao. Esse processo biolgico. Nele o influente e o lodo ativado so intimamente misturados, agitados e aerados no tanque de aerao para logo aps se separar os lodos ativados do efluente tratado por sedimentao. Uma parte do lodo ativado separado retorna para o processo e outra parte que o lodo produzido em excesso retirado do sistema via desaguadoras e enviada ao destino final.[7] O sistema de Lodos ativados apresenta como vantagens os seguintes fatores: [4] Excelente qualidade do efluente obtido Flexibilidade operacional Requer pequenos volumes de reator Segurana e estabilidade do processo As desvantagens do processo so as seguintes: Operao mais delicada Custo maior de operao e investimento Necessidade de controle adequado do processo por pessoal especializado Maior gerao de lodo Necessita de completo controle em laboratrios Embora o resultado seja satisfatrio apresenta alguns problemas como o inchamento do lodo secundrio. As possveis causas deste problema so: as quantidades excessivas de bactrias filamentosas, aerao excessiva ou deficiente e deficincia de nitrognio. [3] TECNOLOGIA KALDNESS Uma nova tecnologia vem sendo empregada (como por exemplo, na Ripasa S.A Celulose e Papel), como uma alternativa para as lagoas aeradas. a chamada Tecnologia Kaldness [5]. Os microrganismos ficam aderidos aos kaldness, formando o biofilme. Com o passar do tempo esses macarrozinhos ficam com a aparncia marrom. O borbulhamento de oxignio no fundo do reator permite a constante troca de microrganismos aderidos aos kaldness. Essa tecnologia aparece como uma alternativa para as lagoas aeradas, pois: o espao necessrio para sua instalao muito menor. apresenta um menor tempo de reteno. Filtros Biolgicos Os filtros Biolgicos tem o seu uso muito restritivo para as industrias de papel e celulose, devido a problemas de entupimento do meio filtrante, o alto custo e a baixa eficincia para a reduo de DBO, pois reduzem em apenas 40 ou 50% da DBO quando trabalham em altas taxas de vazo e carga de DBO. Os filtros biolgicos tm sido empregados quando os efluentes so tratados por lodos ativados. [3] TRATAMENTO TERCIRIO O tratamento tercirio pode ser empregado com a finalidade de se conseguir remoes adicionais de poluentes em guas residurias, antes de sua descarga no corpo receptor; essa operao tambm chamada de polimento. Os processos de tratamento tercirio em estudo compreendem: [3] filtrao para remoo de DBO e DQO; clorao ou ozonizao para a remoo de bactrias; absoro por carvo ativado; processo da pasta de cal e outros processos de absoro qumica para a remoo de cor; reduo de espuma e de slidos inorgnicos atravs da eletrodilise, da osmose reversa e da troca inica.

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III Frum de Estudos Contbeis 2003 PROCESSO FOTOELETROQUMICO: uma metodologia promissora para o tratamento do efluente papeleiro Kraft E1. Uma metodologia que vem despontando com grande sucesso o emprego de processos eletroqumicos. O mtodo baseia-se na aplicao de um potencial capaz de oxidar diretamente os substratos de interesse, ou indiretamente, atravs da gerao eletroqumica de espcies extremamente reativas (tais como, os radicais .OH e/ou O2.-), que so capazes de oxidar os poluentes orgnicos em soluo. Pesquisas recentes tm apontado para o uso combinado do processo eletroqumico com fotocataltico, denominado por processo fotoeletroqumico [8]. Como exemplo de aplicao dessa metodologia, podemos citar o caso tratamento do efluente papeleiro Kraft E1 empregando o processo fotoeletroqumico. [8]. Tratamento Tercirio: lagoa de polimento Segue abaixo as fotos das principais etapas do tratamento.

Flotador

Centrfugas

VISITA A RIGESA, CELULOSE, PAPEL E EMBALAGENS S. A. Unidade Valinhos ( 09/04/2003) Lagoa Aerada A Rigesa, Celulose, Papel e Embalagens Ltda., atua h 60 anos no mercado brasileiro de papel e embalagens de papelo ondulado e de papel carto. A empresa desenvolve atividades de reflorestamento, plantio, colheita, tratamento de efluentes e coleta seletiva de resduos slidos de suas fbricas. O sistema de tratamento da Rigesa Unidade - Valinhos consiste em: Tratamento Primrio: flotao Tratamento Secundrio: - lagoa aerada - lodo ativado - decantador secundrio

Decantador Secundrio

Lagoa de Polimento Faculdades Integradas Claretianas Rio Claro SP Brasil

III Frum de Estudos Contbeis 2003 VISITA RIPASA S. A. CELULOSE E PAPEL - Unidade Americana/ Limeira (22/05/2003) Empresa voltada produo de celulose, papis de imprimir, escrever, especiais, papelcarto e cartolinas. O sistema de tratamento da Ripasa S/A consiste em: Tratamento primrio: decantador primrio Tratamento Secundrio: - Lagoa aerada 1 - Tecnologia Kaldness - Decantadores secundrios Tratamento tercirio: Lagoa aerada 2 Segue abaixo as fotos das principais etapas do tratamento.

Vista area da estao de tratamento. VISITA A UNIDADE INDUSTRIAL DA PAPIRUS IND. DE PAPEL S.A. (14/05/2003) A unidade industrial da Papirus Ind. De Papel S.A. fica localizada na cidade de Limeira. A produo bruta diria de 270 toneladas, sendo que o volume atual de gua captada de 32,4 m3 por tonelada de papel produzida. A gua utilizada na fabricao do carto Papirus captada do Rio Jaguari, que faz parte da bacia do Rio Piracicaba.O rio tem classificao classe 2 e uma vazo mdia de 47 m3 por segundo.O volume captado de 315 m3/hora, que corresponde a 32,4m3/tonelada de carto produzido. O sistema de tratamento constitudo por: - Sistema de peneiramento - Unidade flotadora - Centrfuga - Filtro prensa - 2 lagoas aerbias - 1 lagoa aerada CONSIDERAES FINAIS Aps a realizao do trabalho, podese perceber a importncia do tratamento do efluente das indstrias de papel e celulose. A poluio causada pelos despejos lquidos de fbricas de celulose e papel um problema de vulto: poucas indstrias tm necessidades to grandes de gua em seu processo de fabricao. A prtica de recirculao da gua utilizada no processo importante, pois

Decantador primrio

Lagoa aerada 1

Reator Kaldness

Decantadores secundrios

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III Frum de Estudos Contbeis 2003 resulta na diminuio no volume dos despejos industriais. A carga poluidora contida nos despejos procedentes dos processos de produo de polpa e papel, varia de fbrica para fbrica, dependendo do tipo de polpeamento, qualidade da matria prima empregada e do produto final desejado. Existe uma acentuada diferena entre as guas residurias das fbricas de polpa e as de industrializao de papel: as guas residurias de fabricao do papel possuem menor carga poluidora. No processo de produo de celulose, a etapa do branqueamento apresenta o maior potencial poluidor. O maior problema de poluio nos corpos hdricos gerado pela descarga de despejos lquidos das fbricas de celulose e papel causado principalmente pelo material em suspenso e pelas substncias orgnicas dissolvidas. Alm desses poluentes, existem ainda os contaminantes txicos ou potencialmente txicos, substncias inorgnicas solubilizadas e os compostos que transmitem poluio visual ou esttica (cor, espuma e outros). Aps a realizao de pesquisas e visitas as fbricas de celulose e papel, podem-se perceber que os processos de tratamento biolgicos so os mais utilizados, sendo o processo de lodo ativado o mais eficiente e que melhor atende aos padres exigidos pela lei. J que os processos de tratamento biolgico no se mostram eficientes na remoo da cor, o processo de tratamento fotoeletroqumico vem sendo estudado para solucionar esse problema. Agradecimentos: Os autores agradecem as empresas: RIGESA Celulose, Papel e Embalagens S. A. Unidade Valinhos; RIPASA S. A. Celulose e Papel - Unidade Americana / Limeira e a PAPIRUS Indstria de Papel S.A. pela colaborao e informaes que esto contidas nesse trabalho.

BIBLIOGRAFIA 1 Alabaster, G.P.; Mills, S. W.; Osebe, A. S.; Thitai, W.N.; Pearson, H. W.; Mara, D. D. e Muiruri, P. Wat. Sci. Tech. 24: (1) 43 (1991). 2 - Sant'Anna, G.L. Proc 2nd Braz. Symp. Chem. Lignins and Other Wood Comp. 3: 297 (1992). 3 - Grieco, V. M., (1995) Tratamento de Efluentes Lquidos Industriais, de So Paulo. 4 - Manual do Tratamento de guas Residurias Industriais. 5http://www.saeonline.hpg.ig.com.br/Tratam entos/tratamento_agua.html

6http://www.fec.unicamp.br/bibdta/flotac ao.htm 7 - Klabin S/A, (2003), Proteo de Recursos Hdricos 8 Pelegrini, R. e Bertazzoli, R. Qumica Nova 25 (3) 477 (2002).

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