PONTIFCIA UNIVERSIDADE CATLICA DO PARAN CCET Centro de Cincias Exatas e de Tecnologia

RELATRIO DE QUMICA ORGNICA I

Curitiba, junho de 2.010

Fernanda Ferraz Barbosa

SINTESE E RECRISTALIZAO DA ACETANILIDA

Trabalho de Graduao apresentado disciplina Qumica Orgnica I do curso de Licenciatura em Qumica, PUCPR Professor: Nilson

Curitiba, Junho de 2.010

OBJETIVO: O presente trabalho tem como objetivo demonstrar que a acetanilida obtida atravs de processos de sntese e purificao diferentes leva obteno de estruturas cristalinas distintas e que apresentam propriedades, no caso solubilidade e faixa de fuso, diferentes. Ademais, podem-se discutir aspectos como a influncia dos solventes e temperatura na reao e na obteno das diferentes formas polimrficas. Importante salientar, que no h, na literatura relatos de padronizao para a obteno dos diferentes polimorfos da acetanilida.

INTRODUO: A acetanilida (C8H9NO), e atualmente um importante intermedirio sinttico para obteno de corantes e frmacos como, por exemplo, a sulfonilamida. uma amida e est no grupo dos primeiros analgsicos a serem introduzidos, em 1884, com o nome de febrina, a fim de substituir os derivados da morfina. A quantidade de acetanilida , no entanto, controlada pelo governo, j que esta txica e causa srios problemas no sistema de transporte de oxignio. A acetanilida uma substncia parente do Paracetamol. uma droga utilizada para combater a dor de cabea. Esta substncia tem ao analgsica suave (aliviam a dor) e antipirtica (reduzem a febre). Tem ponto de fuso de aproximadamente 114 a 115 graus Celsius. Algumas aminas aromticas aciladas como acetanilida, fenacetina (petoxiacetanilida) e acetaminofen (p-hidroxiacetanilida) encontram-se dentro do grupo de drogas utilizadas para combater a dor de cabea. Estas substncias tm ao analgsica suave (aliviam a dor) e antipirtica (reduzem a febre). A acetanilida 1, uma amida secundria, pode ser sintetizada atravs de uma reao de acetilao da anilina 2, a partir do ataque nucleoflico do grupo amino sobre o carbono carbonlico do anidrido actico 3, seguido de eliminao de cido actico 4, formado como um sub-produto da reao. Como esta reao dependente do pH, necessrio o uso de uma soluo tampo (cido actico/acetato de sdio, pH ~ 4,7). Aps sua sntese, a acetanilida pode ser purificada atravs de uma recristalizao, usando carvo ativo.
O + NH2 2 H3C O 3 CH3 1 O AcOH, AcONa N H O + CH3 H3C 4 OH

A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente feita por cristalizao a partir de um solvente ou de misturas de solventes. Esta tcnica conhecida por recristalizao, e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir entre um composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao. Um solvente apropriado para a recristalizao de uma determinada substncia deve preencher os seguintes requisitos:

Deve proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas;

b) Deve proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas;

c) Deve ser quimicamente inerte (ou seja, no deve reagir com a substncia);

d) Deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser facilmente removido da substncia recristalizada); e) Deve solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia.

O resfriamento, durante o processo de recristalizao, deve ser feito lentamente para que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao de cristais grandes e puros. Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente para permitir uma recristalizao satisfatria, mas insolvel em um outro, combinaes de solventes podem ser empregadas. Os pares de solventes devem ser completamente miscveis. (exemplos: metanol e gua, etanol e clorofrmio, clorofrmio e hexano, etc.).

Reagentes:

- Acetato de sdio anidro - cido actico glacial - Anilina. - Anidrido actico - Carvo ativo - gua Materiais: - Bquer; - Basto de vidro; - Esptulas; - Funil de Buchner - Banho de gelo - Erlenmeyer; - Suporte para funil - Funil - Papel filtro - Bomba a vcuo - Pedras de porcelana porosa

MTODOS.

A preparao da acetanilida: 1 ocorre atravs da reao entre a anilina 2 e um derivado de cido carboxlico, neste caso o anidrido actico 3, na presena de uma soluo tampo de cido actico/acetato. Como a reao dependente do pH, este tampo fornece o pH timo para que a reao ocorra com maior velocidade e rendimento. A acetanilida sintetizada solvel em gua quente, mas pouco solvel em gua fria. Utilizando-se estes dados de solubilidade, pode-se recristalizar o produto, dissolvendo-o na menor quantidade possvel de gua quente e deixando resfriar a soluo lentamente para a obteno dos cristais, que so pouco solveis em gua fria. As impurezas que permanecem insolveis durante a dissoluo inicial do composto so removidas por filtrao a quente, usando papel de filtro pregueado, para aumentar a velocidade de filtrao. Para remoo de impurezas no soluto pode-se usar o carvo ativo, que atua adsorvendo as impurezas coloridas e retendo a matria resinosa e finamente dividida. O ponto de fuso utilizado para identificao do composto e como um critrio de pureza. Compostos slidos com faixas de pontos de fuso pequenas (< 2oC) so considerados puros.

SNTESE DA ACETANILIDA.

Em um bquer de 250 mL, na capela, preparou-se uma suspenso de 2,1 g de acetato de sdio anidro em 7,9 mL de cido actico glacial. Adicionamos, agitando constantemente, 7,6 mL de anilina. Em seguida 8,5 mL de anidrido actico, em pequenas pores. A reao rpida. Terminada a reao, despejou-se a mistura reacional, com agitao, em 200 mL de H2O. A acetanilida separa-se em palhetas cristalinas incolores. Resfriamos a mistura em banho de gelo, filtrou-se os cristais usando um funil de Buchner e o lavou com H2O gelada. Conforme ilustra a figura abaixo.

Filtrao a vcuo com funil de Buchner.

RECRISTALIZAO: Em um erlenmeyer de 250 mL aqueceu 100 mL de gua destilada. Num outro erlenmeyer colocou-se a acetanilida a ser recristalizada e algumas pedras de porcelana porosa. Adicionou-se, aos poucos, a gua quente sobre a acetanilida at que esta seja totalmente dissolvida. Ento adicionou-se 0,5 g de carvo ativo, ferveuse por alguns minutos e filtramos a soluo quente atravs de papel filtro pregueado. Deixou-se em repouso para permitir a formao de cristais. Conforme figura abaixo.

Filtrao simples a quente.

Como preparar papel filtro pregueado.

REAO ENVOLVIDA NA ANLISE:

CONCLUSO

A acetanilida (C8H9NO) se apresenta como um slido cristalino com faixa de fuso compreendida entre 114-115C. Do ponto de vista sinttico, explorou-se diversas condies reacionais, variando os solventes e o pH. Alm disso, variou-se processo de resfriamento durante a recristalizao. Este foi realizado de forma rpida, com choque trmico em banho de gelo, ou permitiu-se o resfriamento lento. Durante essa etapa, possvel observa a formao de cristais com aspecto macroscpico diferenciado.

Questionrio

1- Fornea as reaes e os respectivos mecanismos envolvidos no experimento: Reao j demonstrada no corpo do relatrio______________________________________ 2- Qual a funo da mistura CH3COO-Na+/CH3COOH durante o processo de sntese? Considerando-se o pKa da anilina, discuta qual deve ser o pH do meio reacional: A funo da mistura formar uma soluo tampo, a qual faz com que o pH da soluo no se altere muito. A funo especfica do HAc acidificar o meio, favorecendo assim a forma protonada da anilina, favorecendo a reo. A funo especifica do Acetato de Sdio aumentar a polaridade do meio aquoso prejudicando a solubilidade da Acetanilida que apolar, melhorando a formao dos cristais do produto desejado._____________________________ 3- Em cada um dos pares abaixo, indique o produto com ponto de fuso mais alto, justificando cada escolha: a) Um cido carboxlico e o seu respectivo sal; b) cido propinico e lcool n-pentlico; c) ter etlico e lcool etlico; O par que tem maior ponto de fuso a letra a, pois formada por um cido orgnico e seu respectivo sal._________________________________________________________________

4- Qual o solvente usado na recristalizao da acetanilida? O solvente usado na recristalizao a gua. Apesar da diferena de polaridade das duas substncias, o fator que aumenta muito a solubilidade em compostos orgnicos, a temperatura. Quanto maior a temperatura em soluo de compostos orgnicos, maior ser a solubilidade, isto explica usar gua quente em processos de recristalizao.________________

5- Por qu recomendvel utilizar apenas uma quantidade mnima de solvente no processo de recristalizao? recomendado utilizar uma quantidade mnima de solvente (gua) para garantir uma soluo saturada quente provocando a quebra das ligaes com as impurezas garantindo-se maior quantidade de cristais livres das impurezas, dissolvidos em soluo.______________________

6- Por qu se usou o carvo ativo na etapa de recristalizao? Usou-se carvo o carvo ativo porque ele um adsorvente de impurezas coloridas e resinosas. Portanto como se quer, na recristalizao o composto mais puro possvel, coloca-se carvo, que totalmente insolvel em gua, e extrai as impurezas do meio. Porm h de se tomar cuidado para no colocar demais e adsorver o produto final. No adicionar o carvo com a soluo em ebulio pois a agitao do meio faria transbordar do bquer._______________

7- Quando e por qu se deve utilizar a filtrao a quente? Usa-se filtrao a quente quando se quer obter um produto livre de impurezas insolveis e garantir que o produto recolhido no filtrado seja somente aquele que lhe interessa.__________

8- Por qu se usa o papel de filtro pregueado na filtrao? Usa-se o papel de filtro pregueado na filtrao quente para se obter uma maior superfcie de contato do filtro com a soluo aumentando a velocidade de filtrao e melhorar o resfriamento do sistema filtrante._______________________________________________

9- Ao purificar um composto por recristalizao, aconselhvel esfriar a soluo lenta ou rapidamente? Explique:
aconselhvel resfriar a soluo lentamente, pois assim garantimos que o retculo cristalino formado estar livre de impurezas que porventura possam se formar internamente ao retculo puro._____________________________________________________________________

10- Alm do resfriamento, cite outra(s) tcnica(s) utilizada para iniciar a formao de cristais: Concentrao, evaporao de solvente, saturao de solutos, liofilizao.______________ 11- Quais caractersticas deve ter um bom solvente, para que possa ser usado numa recristalizao? As caractersticas de um bom solvente para recristalizao so: facilidade de solubilizao do composto a ser recristalizado a altas temperaturas e conseqentemente dificuldade de solubiliz-lo a baixas temperaturas, deve ser inerte, ou seja, no reagir com o composto a ser

repurificado, deve possuir ponto de ebulio menor do que o composto a ser recristalizado, deve dissolver melhor as impurezas existentes na soluo.____________________________

12- Como se deve proceder para verificar se os compostos acima foram realmente purificados aps a recristalizao dos mesmos? Para verificar se o produto formado foi obtido, deve-se fazer a determinao do ponto de fuso da substncia e se estiver bem prximo do valor terico, a substncia foi obtida, caso contrrio, recristalizar novamente e assim sucessivamente.___________________________

13- Qual o ponto de fuso terico da acetanilida? Compare com aquele obtido experimentalmente e justifique, se existir, a diferena entre eles: PF= 113,7 C, no houve comparao , pois no foi realizado em laboratrio o PF no momento da pratica.____________________________________________________________

REFERNCIAS.

Solomons, T.W. Graham Qumica Orgnica 1, LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A; 1996, pg. 290, 313-320, 329

Minatti, Edson; Brighente; Ins M. Costa; S, Marcus Cesar Mandolesi; Nascimento, Maria da Graa; Nunes, Ricardo Jos - Qumica Orgnica Experimental A, Departamento de Qumica UFSC, pg. 14 17. Sites. http://pt.wikipedia.org/wiki/Acetanilida http://www.pucrs.br/quimica/professores/arigony/praticas/acetanilida/acetanilida.htm http://ube167.pop.com.br/repositorio/4488/meusite/organica/sinteses_organicas.htm

Acetilao (ou na nomenclatura IUPAC, etanoilao) descreve uma reao que introduz um grupo funcional acetila em um composto orgnico. Deacetilao a remoo do grupo acetila. Alm disso, o processo de introduo de um grupo acetila (resultando em um grupo acetoxi) no composto, especificamente, a substituio de um grupo acetila por um tomo ativo de hidrognio. Uma reao envolvendo a substituio do tomo de hidrognio de um grupo hidroxila com um grupo acetila (CH3 CO) rende um especfico ster, o acetato. Anidrido actico comumente usado como um agente acetilante reagindo com grupos hidroxilas livres. Por exemplo, usado na sntese da Aspirina.

Acilao
O termo genrico "acilao" cobre todas as reaes que resultem na introduo de um grupo acila em um composto orgnico. A acilao de uma amina uma reao cido base de Lewis, em que o grupo amino bsico efetua um ataque nucleoflico sobre o tomo do carbono carboxilco. As aminas podem ser acetiladas de vrias maneiras. Dentre elas o uso de anidrido actico, cloreto de acetila ou cido actico glacial (com reduo da gua formada na reao). O procedimento envolvendo cido actico glacial, de interesse comercial em razo de seu menor custo. Por outro lado, ele requer longo tempo de aquecimento. O cloreto de acetila no recomendado por vrias razes. A principal, que ele reage vigorosamente, liberando HCL, que converte metade da amina no seu cloridrato (sal), tornando-a incapaz de participar da reao. Anidrido actico preferido nas reaes de laboratrio. Sua velocidade de hidrlise suficientemente lenta para permitir que a acetilao da amina seja realizada em solues aquosas. Este procedimento fornece um produto de alta pureza e com bom rendimento,

mas no apropriado para reao com aminas desativadas (bases fracas). A acetilao freqentemente utilizada para "proteger" grupos funcionais amino primrios e secundrios. Aminas acetiladas so menos suscetveis a oxidaes, menos reativas em reaes de substituio aromticas, e menos propensas a participar de muitas reaes tpicas das aminas livres, pois so menos bsicas. O grupo amino pode ser prontamente regenerado em meio acido ou bsico.

Tampo

H ocasies em que desejvel ter-se uma soluo que possa manter uma concentrao do on H+ constante - isto o valor de pH constante - ao se adicionar quantidades relativamente pequenas de ons H+ ou OH-. Essas solues so chamadas solues -tampes, tm a capacidade de manter a concentrao de ons H+. So na realidade uma mistura de um cido fraco e sua base conjugada. Na sntese proposta da acetanilida, o tampo (acido actico-acetato de sdio) impede a protonao da amina (anilina).