Aula 3 Estrutura Atmica cont cont Tabela Peridica

Mecnica quntica e orbitais atmicos

Schrdinger props uma equao que contm os termos onda e partcula. t l A resoluo da equao leva s funes de onda. Af funo d onda f de d fornece o contorno d orbital eletrnico. do bi l l i O quadrado da funo de onda fornece a probabilidade de se encontrar o eltron, isto , d a densidade eletrnica para o tomo. t lt it d id d l t i t

Mecnica quntica e orbitais atmicos

Mecnica quntica e orbitais atmicos

Orbitais e nmeros qunticos
Se resolvermos a equao de Schrdinger, teremos as funes de onda e as energias para as funes de onda. d i f d d Chamamos as funes de onda de orbitais. A equao de S h di d Schrdinger necessita de trs nmeros qunticos: i d i 1. Nmero quntico principal, n. Este o mesmo n de Bohr. Tem l T valores n=1, 2, 3, 4, 1 2 3 4 Representa fisicamente o nvel (camada) principal em que o eltron se encontra. encontra

Mecnica quntica e orbitais atmicos

Orbitais e nmeros qunticos
2. O nmero quntico azimutal, l. Podem assumir os valores: l = 0, 1, 2, 3, ( ) d i l (n-1) Normalmente utilizamos letras para l (s, p, d, f ) Representam fisicamente o sub-nvel do eltron e sua forma geomtrica no espao. 3. 3 O nmero quntico magntico, m. ti ti Tem os valores: m = -l , 0 , +l Representa fisicamente a orientao espacial do orbital do eltron, a quantidade de valores possveis para l determina o nmero de orbitais existentes em um sub-nvel l sub nvel l.

Mecnica quntica e orbitais atmicos

Orbitais e nmeros qunticos

Representaes orbitias
Orbitais s
Todos os orbitais s so esfricos. medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores. medida que n aumenta, aumenta o nmero de ns. Um n uma regio no espao onde a probabilidade de se encontrar um eltron zero. Em um n, 2 = 0 Para um orbital s, o nmero de ns n-1.

Representaes orbitias

Representaes orbitias
Orbitais p
Existem trs orbitais p, px, py, e pz. Os trs orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x-, y- e z- de um sistema cartesiano. As letras correspondem aos valores permitidos de m, -1, 0 e +1. A l d l i id d 1 0, 1 Os orbitais tm a forma de halteres. medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores. Todos os orbitais p tm um n no ncleo.

Representaes orbitias
Orbitais p

Representaes orbitias
Orbitais d e f
Existem cinco orbitais d e sete orbitais f. Trs dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos eixos x-, y- e z. Dois dos bi i D i d orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo l li h d l dos eixos x-, y- e z. Quatro dos bit i tm Q t d orbitais d t quatro lbulos cada. t lb l d Um orbital d tem dois lbulos e um anel.

Representaes orbitias

Representaes orbitias

tomos polieletrnicos
Orbitais e suas energias
Orbitais de mesma energia so conhecidos como degenerados

tomos polieletrnicos
Spin eletrnico e o princpio da excluso de Pauli
O espectro de linhas de tomos polieletrnicos mostra cada linha como um par d li h minimamente espaado. de linhas i i t d Stern e Gerlach planejaram um experimento para determinar o porqu. Um feixe de tomos passou atravs de uma fenda e por um campo magntico e os tomos foram ento detectados. Duas marcas foram encontradas: uma com os eltrons girando em um sentido e uma com os eltrons girando no sentido oposto.

tomos polieletrnicos
Spin eletrnico e o princpio da excluso de Pauli

tomos polieletrnicos
Spin eletrnico e o princpio da excluso de Pauli
J que o spin eletrnico quantizado, definimos s = nmero quntico de rotao = .

O princpio da excluso de Pauli: dois eltrons de um mesmo : tomo no podem ter a mesma srie de 4 nmeros qunticos. Portanto, dois eltrons no mesmo orbital devem ter spins opostos. Portanto, cada orbital de um mesmo tomo, definido por trs nmeros qunticos iguais, poder ter no mximo dois eltrons. i i i d i d i l

Configuraes eletrnicas
Regra d Hund R de H d
As configuraes eletrnicas nos dizem em quais orbitais os eltrons de um elemento esto localizados. Trs regras: - Os orbitais so preenchidos em ordem crescente de n. - Dois eltrons com o mesmo spin no podem ocupar o mesmo orbital (Pauli). - Para os orbitais degenerados, os eltrons preenchem cada orbital isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo eltron (regra de Hund) Hund).

O desenvolvimento da tabela peridica

Em 2002, havia 115 elementos conhecidos. A maior parte dos elementos foi descoberta entre 1735 e 1843. Como organizar 115 elementos diferentes de forma q p g que possamos fazer previses sobre elementos no descobertos?

Tabela Peridica

Dmitri Ivanovich Mendeleyev

Henry Moseley

O desenvolvimento da tabela peridica

Ordenar os elementos de modo que reflitam as tendncias nas propriedades qumicas e fsicas. A primeira tentativa (Mendeleyev e Meyer) ordenou os elementos em ordem crescente de massa atmica. Faltaram alguns elementos nesse esquema. Exemplo: em 1871, Mendeleyev observou que a posio mais adequada para o As seria abaixo do P, e no do Si, o que deixou um elemento faltando abaixo do Si. Ele previu um nmero de propriedades para este elemento. Em 1886 o Ge foi descoberto. As propriedades do Ge se equiparam bem previso de Mendeleev.

Configuraes eletrnicas e a tabela peridica

A tabela peridica pode ser utilizada como um guia para as configuraes eletrnicas. O nmero do periodo o valor de n. Os grupos 1A e 2A tm o orbital s preenchido. Os grupos 3A -8A tm o orbital p preenchido. Os grupos 3B -2B tm o orbital d preenchido. Os lantandeos e os actindeos tm o orbital f preenchido.

Configuraes eletrnicas e a tabela peridica

Configuraes eletrnicas
Configuraes eletrnica condensadas C fi l t i d d
O nenio tem o subnvel 2p completo. O sdio marca o incio de um novo perodo. Logo, escrevemos a configurao eletrnica condensada para o sdio como Na: [Ne] 3s1 [Ne] representa a configurao eletrnica do nenio. Eltrons mais internos: os eltrons no [Gs Nobre]. Eltrons de valncia: os eltrons fora do [Gs Nobre].

Configuraes eletrnicas
Metais d t M t i de transio i
Depois de Ar, os orbitais d comeam a ser preenchidos. Depois que os orbitais 3d estiverem preenchidos, os orbitais 4p comeam a ser preenchidos. Metais de transio: so os elementos nos quais os eltrons d so os eltrons de valncia.

Configuraes eletrnicas
Lantandeos e actindeos L t d ti d
Do Ce em diante, os orbitais 4f comeam a ser preenchidos. Observe: La: [Kr]6s25d14f1 Os elementos Ce -Lu tm os orbitais 4f preenchidos e so chamados lantandeos ou elementos terras raras raras. Os elementos Th -Lr tm os orbitais 5f preenchidos e so chamados actindeos. A maior parte dos actindeos no encontrada na natureza.

As propriedades peridicas p p p
TAMANHO DOS TOMOS
C id uma molcula Considere l l diatmica simples. A distncia entre os dois ncleos denominada distncia de ligao. Se os dois tomos que formam a molcula so os mesmos, metade da distncia de ligao denominada raio covalente do d i d i l t d tomo.

Carga nuclear efetiva

Carga nuclear efetiva
A carga nuclear efetiva a carga sentida por um eltron em um sentida tomo polieletrnico. A carga nuclear efetiva no igual carga no ncleo devido ao efeito dos eltrons internos. Uma boa aproximao para o clculo da Carga Nuclear Efetiva p p g pode ser: Z eff = Z S com S sendo o nmero de eltrons internos, ou da camada de blindagem.

Tamanho dos tomos e dos ons

Tendncias peridicas nos raios atmicos
Como uma consequncia do ordenamento na tabela peridica, as propriedades dos elementos variam periodicamente. i d d d l i i di O tamanho atmico varia consistentemente atravs da tabela peridica. Ao descermos em um grupo, os tomos aumentam. A l Ao longo dos perodos da tabela peridica, os tomos tornam-se d d d b l idi menores. Existem dois fatores agindo: Nmero quntico principal, n, e a carga nuclear efetiva, Zef.

Tamanho dos tomos e dos ons

Tendncias T d i peridicas idi nos raios atmicos
medida que o nmero quntico principal aumenta (ex., descemos em um grupo), a distncia do eltron mais externo ao ncleo aumenta. Consequentemente aumenta Consequentemente, o raio atmico aumenta. aumenta Ao longo de um perodo na tabela peridica, o nmero de eltrons peridica mais internos mantm-se constante. Entretanto, a carga nuclear aumenta. Conseqentemente, aumenta a atrao entre o ncleo e os eltrons mais externos. Essa atrao faz com que o raio atmico l i E f i i diminua.

Energia de ionizao
A primeira energia de ionizao, I1, a quantidade de energia necessria para remover um eltron de um tomo gasoso, isolado e em seu estado fundamental: t d f d t l Na(g) Na+(g) + e-. A segunda energia de ionizao, I2, a energia necessria para remover um eltron de um on gasoso: lt d Na+(g) Na2+(g) + e-. Quanto maior a energia de ionizao, maior a dificuldade para se remover o eltron. l

Energia de ionizao
Variaes nas energias de ionizao sucessivas i i i
H um acentuado aumento na energia de ionizao quando um eltron mais interno removido. removido

Energia de ionizao
Tendncias peridicas nas primeiras energias de ionizao
A energia de ionizao diminui medida que descemos em um grupo. grupo Isso significa que o eltron mais externo mais facilmente removido ao descermos em um grupo. medida que o tomo aumenta, torna-se mais fcil remover um eltron do orbital mais volumoso. Geralmente a energia de ionizao aumenda ao longo do perodo. Ao longo de um perodo, Zeff aumenta. Consequentemente, fica mais difcil remover um eltron. So duas as excees: a remoo do primeiro eltron p e a remoo do quarto p q eltron p.

Energia de ionizao
Configuraes eletrnicas de ons
Ctions: os eltrons so primeiramente removidos do orbital com o maior nmero quntico principal, n: Li (1s2 2s1) Li+ (1s2) Fe ([Ar]3d6 4s2) Fe3+ ([Ar]3d5) nions: os eltrons so adicionados ao orbital com o mais baixo valor de n disponvel: F (1s2 2s2 2p5) F (1s2 2s2 2p6)

Afinidades eletrnicas

A afinidade eletrnica o oposto da energia de ionizao. A afinidade eletrnica a alterao de energia quando um tomo gasoso,isolado e em seu estado fundamental ganha um eltron para formar um on gasoso: Cl(g) + e- Cl (g) A afinidade eletrnica, na grande maioria dos casos exotrmica (reao acima), um exemplo de processo endotrmico : Ar(g) + e- Ar-(g)

Afinidades eletrnicas

Tamanho dos ons

Tendncias T d i nos tamanhos dos ons t h d
O tamanho do on a distncia entre os ons em um composto inico. i i O tamanho do on tambm depende da carga nuclear, do nmero de eltrons e dos orbitais que contenham os eltrons de valncia. q e alncia Os ctions deixam vago o orbital mais volumoso e so menores do que os tomos que lhes do origem. origem Os nions adicionam eltrons ao orbital mais volumoso e so maiores do que os tomos que lhe do origem. origem

Tamanho dos ons

Tendncias d t T d i dos tamanhos dos ons h d
Para ons de mesma carga, o tamanho do on aumenta medida que descemos em um grupo na t b l peridica. d tabela idi Todos os membros de uma srie isoeletrnica tm o mesmo nmero de eltrons. eltrons Quando a carga nuclear aumenta em uma srie isoeletrnica, os ons tornam-se menores : tornam se
2O2 > F- > N + > M 2+ > Al3+ Na Mg

Exerccio