Enxofre

O enxofre (smbolo S), juntamente com o hidrognio e o oxignio, um dos poucosnometaisquepodeserencontradolivrenanatureza.temperaturaambiente, eleencontradonoestadoslido,naformadecristaisamarelolimooquepodevariar deacordocomoteordeimpurezas.Algumasdesuasprincipaiscaractersticasesto presentesnaTabela1.1 Tabela1:Caractersticasgeraisdoenxofre1,2,3 CaractersticasGerais Classe,sriequmica Nmeroatmico Grupo,perodo,bloco Massaatmica Configuraoeletrnica Eletronegatividade(Pauling) Estadosdeoxidao Nometal,representativo(calcognio) 16 16(VIA),3,p 32,065u [Ne]3s23p4 2,58 2,0,+2,+4,+6

Oenxofreumelementoqumicoessencialaosorganismosvivos,umavezque estpresentenosaminocidoscuctenaemetioninaeemdiversosstioativosdevital importncia. Muitos organismos obtm energia a partir da oxidao ou reduo de compostossulfurados,reaesestasquefazempartedociclodoenxofre. Este elemento, diferentemente do oxignio, tende a formar ligaes simples consigomesmo,emvezdeligaesduplas.Logo,eleformacompostosmaisextensose, porisso,slidotemperaturaambiente.3 Oenxofrepodeexistiremdiversasformasalotrpicas,oquepodeserexplicado pelagrandeenergiadaligaoSS,de265kJmol1,ques inferiorsenergiasdas ligaesCCeHH.Porexemplo,possvelsintetizaranisdeenxofredeseisatvinte tomosdeS.Essesaltroposexistemaindaemdiversasestruturascristalinas,comoo enxofrealfa(),beta()egama().3 Essescompostos,mesmo possuindo a mesma frmula molecular, apresentam propriedadessignificativamentediferentes.Porexemplo,noquetangeasolubilidade,o compostoinsolvelemgua,ligeiramentesluvelemlcool,tolueno,benzeno,tere amnia lquida e solvel em bissulfeto de carbono e tetracloreto de carbono. J o composto insolvel em gua, ligeiramente solvel em ter e lcool e solvel em bissulfetodecarbono,tetracloretodecarbonoebenzenoeo insolvelemguae

bissulfetodecarbono. CamadasdeValnciaExpandidas Oenxofre,noseuestadofundamental,possuiorbitaisdvazios,oque,juntamente comseutamanho,fazcomqueelepossaacomodar10,12ouatmaiseltrons,que podemestaremparesisoladosouseremusadosparaformarligaes.Clculosmostram que,nocasodealgunscompostos,umaestruturacomumoctetoexpandidopodeser maisestvel(i.e.terenergiamenor)doqueaestruturacomooctetousual.Oresultado dosclculostemsuporteexperimental,queincluiamedidadoscomprimentoseforasde ligao. O hexafluoreto de enxofre (Figura 2) um exemplo de quando camadas de valnciaexpandidasocorrem.7 xidosdeEnxofre Asmolculasdosdoisxidosdeenxofremaiscomuns,odixidodeenxofre(SO 2) eotrixidodeenxofre(SO3),soangularetrigonal,respectivamente.Ambossocidos deLewis,noentanto,oSO3 muitomaisfoirtee duro.Suaelevadaacidezexplicaasuaocorrencia como um slido polimrico com pontes de O temperaturaambiente,formandoumtrmero,como mostradonaFigura1.3,7 O dixido de enxofre pode ser oxidado a SO3, que utilizado na fabricao de cido sulfrico(equao1).Talreaoexotrmicae Figura1:Slidopolimricocom elevadas, uma vez h decrscimo no nmero de pontesdeOnotrixidodeenxofre.5 moldegs.9 (1)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)Entalpia=98kJmol1 JoSO2umgsvenenosocomodorpronunciado.Talgsformamolculasem forma deV,que mantida ainda no estadoslido.Eleutilizado,principalmente,na fabricaodecidosulfrico,comoalvejante,desinfetanteeconservantedealimentos. soluvel em gua, formando basicamente SO2 hidratado e cido sulfuroso (H2SO3) em quantidadesmnimas.9Geralmente,utilizadocomosolventeparasubstnciascidase umagrandequantidadedecompostoscovalentes,tantoorgnicosquantoinorgnicos.3,9 favorecida a baixas temperaturas e presses

Oxocidosdeenxofre Ocidosulfricoumlquidodensoeviscoso,quesedissolveemguanuma reaoextremamenteexotrmica(equao(2)).Eleconstituiumdosmaisimportantes produtosqumicosproduzidosemescalaindustrial.3 (2)H2SO4(l)+H2O(l)H2SO4(aq)rH=880kJmol1 Nomundointeiro,85%doenxofredestinadoproduodecidosulfrico,que empregado na produo de fertilizantes, na remoo de impurezas do petrleo, na limpezadoferroedoaoantesdaeletrodeposio,navulcanizaodaborrachanatural e tambm como eletrlito nas baterias de chumbocido.3 O Brasil , e sempre foi, extremamentedeficientenaproduodeenxofre,devidossuascondiesgeolgicas desfavorveis.Defato,em2003opasimportou1,9Mtdebensprimriosecompostos qumicos(Senvolvido).4 Apesardassoluesaquosasdedixidodeenxofre(SO2)seremchamadasde cido sulfuroso, o composto H2SO3 nunca foi isolado e os hidratos SO2.nH2O so as espciespresentespredominates.3 Ocidodissulfuroso,H2S2O5,noexisteemestadolivremasseussaispodemser obtidosfacilmenteapartirdeumasoluoconcentradadehisdrogenossulfitos(equao (3)).3 (3)2HSO3(aq)S2O52(aq)+H2O(l) HaletosdeEnxofre Oenxofre possui uma qumica de halogniosmuitorica ealguns doshaletos dessetipomaiscomunssoS2F2,S2Cl2,SCl2,S2F10 eoSF6.Oenxofreformaiodetos muitoinstveis,aocontrriodeoutroselementosdoseugrupo,comootelrioeopolnio, queformamcompostosmaisrobustos.3 Dentretodososhalognios,oflor,extremamenteeletronegativoepequeno,o nicoqueconseguelevaroSeosdemaiscalcogniosaoestadomximodeoxidao. Essa incapacidade dos outros halognios em produzir estados elevados de oxidao ocorre porque eles so menos eletronegativos que o flor, o que faz com que suas ligaessimplescomoutroselementossejam,emgeral,maisfracas.3

Ohexafluoretodeenxofre(SF6),porexemplo, um gs incolor, inodoro, que possui uma geometria octadrica (Figura 2).6 O enxofre inflama espontaneamente em flor e queima em chama brilhante,dandoorigemaestecomposto.OSF6 possui baixareatividade,quepodeserexplicadapelofatodeos tomosdeFcircundaremotomocentralFcomouma armaduraqueoprotegedeataque.7 Figura2:Formaoctadricado suageometria,insolvelemgua,pormsolvel hexafluoretodeenxofre.6 em compostos semelhantes (i.e. apolares). O SF6 tem muitas aplicaes nas mais diversasreas(desdeaindstriaeltricaatnamedicina)epodeserpreparadoapartir doselementosatravsdaexposiodeS8eF2.6 Comosetratadeumamolculaapolardevido

PoluiodoAr A maior parte das emies de poluentes decorredaqueimadecombustveisfsseis,taiscomo ocarvomineralquecontmde2a4%deenxofre eosderivadosdepetrleo(Figura3).Quandoesses soqueimados,noapenasenergialiberada,mas diversoscompostosqumicosdeenxofreenitrognio. O enxofre um dos subprodutos indesejveis da queima de combustveis, uma vez que se converte rapidamenteemdixidodeenxofre,julgadoprejudicial aomeioambiente.Asemissesdedixidodeenxofre dosEstadosUnidosedaEuropa,somadas,totalizam Figura3:Poluiodecorrenteda queimadecombustveis. 68milhesdetoneladasporano,umaquantidadeespantosa.8 Com a umidade da chuva havendo na atmosfera uma quantidade aprecivel poluentescomoodixidodeenxofre,podeocorrerumfenmenochamadochuvacida. Amaioriadaschuvasjligeiramentecida,devidopresenadedixidodecarbono, entretanto,achuvacidatemumpHentre5e2.2,oqueexplicaseucartercorrosivoe seusefeitossobosoloeasguas(Figura3). Algumasdasreaesqueenvolvemos compostos de enxofre na atimosfera e provocam esse fenmeno esto descritas nas

equaes(4),(5),(6)e(7).8 Queimadoenxofre (4)S+O2>SO2 TransformaodoSO2emSO3 (5)SO2+12O2>SO3 Reaesdosxidoscomgua (6)SO2+H2O>H2SO3 (7)SO3+H2O>H2SO4

RefernciasBibliogrficas [1] Tabela Peridica Online. <http://www.tabela.oxigenio.com/nao_metais/elemento_quimico_enxofre.htm>. Acessado em14denovembrode2009,s15:18. [2] Wikipdia, A Enciclopdia Livre. <http://pt.wikipedia.org/wiki/Enxofre>. Acessadoem14denovembrode2009,s15:19. [3]Shriver,Atkins [4] Centro de Tecnologia Mineral. <http://www.cetem.gov.br/publicacao/CTs/CT200510700.pdf>. Acessado em 14 de novembrode2009,s17:41. [5]WikimediaCommons.<http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/4/47/ Sulfurtrioxidetrimer3Dballs.png>.Acessadoem14denovembrode2009,s23:22. [6] 2009,s00:24. [7]Atkins,Peter;Jones,Loretta.PrincpiosdeQumica,QuestionandoaVida ModernaeoMeioAmbiente.3aed.SoPaulo.EditoraBookman,2007. [8] Universidade Federal de Pelotas . <http://www.ufpel.edu.br/iqg/livrovirtual/estanteamb_arquivos/enxofre.pdf>. Acessado em 15denovembrode2009,s18:32. [9]notaoconcisa Wikipdia, A Enciclopdia Livre. <http://en.wikipedia.org/wiki/Sulfur_hexafluoride>. Acessado em 15 de novembro de