Folhelhos

3 Caracterizao dos folhelhos
3.1. Introduo Folhelhos so rochas sedimentares argilosas comumente encontradas durante a perfurao de poos de leo e gs, representando mais de 75% das formaes perfuradas e sendo responsveis por grande parte dos problemas de instabilidade de poos de petrleo. Os primeiros estudos sobre os folhelhos propunham modelos, em que, a partir de classificaes, se pudesse entender os problemas de interao
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rocha-fluido. Entretanto, apesar da grande soma de recursos investidos nestes estudos, muitos dos resultados so de difcil interpretao e comparaes entre estes resultados so dificultadas pela falta de um procedimento padro aceito pela comunidade tcnico-cientfica para descrever os folhelhos com vistas a aplicaes de engenharia de perfurao. A descrio dos constituintes individuais dos folhelhos e suas relaes com algumas das caractersticas dos folhelhos tm sido objeto de estudos na ltima dcada, em particular junto indstria do petrleo (Perez, 1997; da Fontoura et al., 1999; Rabe et al., 2002b). Alm dos constituintes individuais, o arranjo estrutural dos folhelhos desempenha um importante papel no comportamento destas rochas. Este arranjo estrutural possui um carter geomtrico que descreve a forma como os gros, esto dispostos uns em relao aos outros, e o espao poroso entre eles e um carter fsico que descreve as foras que mantm as partculas unidas. Em particular, o espao poroso de grande importncia para definir o transporte de massa atravs destas rochas tanto pelas dimenses dos poros como pela superfcie especfica dos canais definidos pelos poros. Inicialmente, uma breve reviso sobre alguns critrios para classificar folhelhos em funo de seu potencial de reatividade apresentada. Em seguida, a caracterizao de folhelhos proposta, tendo como base o postulado que trata o
Caracterizao dos folhelhos
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folhelho como um sistema que, para ser descrito, necessita definir as caractersticas dos componentes individuais e de suas microestruturas. Apesar de sua grande quantidade e de sua importncia para a indstria do petrleo, estas rochas continuam a ser as mais difceis e mais desconhecidas das formaes perfuradas. O presente trabalho parte do pressuposto que a caracterizao destas formaes deve ser realizada de forma detalhada e integrada, uma vez que as mesmas apresentam composio e estrutura complexas. Esta caracterizao de fundamental importncia para que se possa conhecer estas formaes e a partir da, entender melhor os fenmenos de interao rocha-fluido.
3.2. Propriedades e classificaes

3.2.1. Definio e origem Folhelhos so rochas sedimentares detrticas, que apresentam fissilidade sendo ricas em elementos de frao fina, como os siltes e argilas. As rochas sedimentares so resultantes da consolidao de sedimentos provenientes da desagregao e do transporte de rochas preexistentes, da precipitao qumica, alm da ao biognica (ABGE, 1998). A transformao dos sedimentos em rochas ocorre aps a sua deposio, em que, um conjunto de processos qumicos, como a dissoluo, precipitao, oxidao, reduo e recristalizao podem ocorrer. Alm destes processos qumicos, podem ocorrer tambm os fsicos, conhecidos como diagenticos, que ocorrem sob baixas presses e temperaturas. Estes fenmenos so: a cimentao, a compactao e a autignese. A cimentao a cristalizao dos minerais carreados pela gua que percola pelos poros, preenchendo-os e dando coeso ao material. Os cimentos mais comuns so a calcita, hidrxido de ferro, slicas e sais. Segundo de Blij e Muller (1996), a cimentao ocorre quando o fluido presente nos poros, rico em minerais dissolvidos, como a slica e a calcita, depositado em filmes finos nas superfcies dos gros, gerando um efeito aglutinador, como mostra a Figura 21.
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A compactao o principal processo de litificao dos sedimentos mais finos (argilosos e siltosos). Ela provocada pela compresso dos sedimentos sob o peso daqueles sobrepostos, que resulta na reduo da porosidade, da expulso da gua intersticial e atrao entre as partculas inicas.
Figura 21 - (a) Processo de compactao e (b) cimentao (de Blij e Muller, 1996).
Para Walker (1979), a desidratao ocasionada pela expulso da gua

intersticial, da gua entre argilas e da gua intercamadas excedente de argilominerais durante o processo de soterramento. A temperatura e o tempo induzem a remoo da gua intercamada e leva a uma transformao lenta da esmectita expansvel em uma camada mista de esmectita-ilita e finalmente em ilita (para profundidades entre 2500m e 4500m). A autignese a formao de minerais in situ durante a diagnese. Neste processo, ocorre a transformao da matria orgnica em hidrocarbonetos. Dentre as rochas sedimentares, os folhelhos so identificados como rochas sedimentares detrticas, pois so formados pela acumulao e posterior diagnese de sedimentos derivados da desagregao e decomposio de rochas na superfcie terrestre. Uma das caractersticas mais marcantes dos folhelhos a presena de fissilidade. Bates e Jackson (1987) definem a fissilidade como a propriedade que algumas rochas possuem de se partir facilmente em placas com superfcies planas aproximadamente paralelas e finamente espaadas. Segundo Underwood (1967), ela oriunda da orientao paralela dos constituintes micceos durante o processo de deposio, compactao e com a concomitante recristalizao. A fissilidade o que diferencia os folhelhos das outras rochas argilosas.
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Steiger e Leung (1992) concluram que os folhelhos so tambm caracterizados pela sua baixa permeabilidade absoluta, que varia entre 10-6 a 10-12 D (10-18 a 10-24 m2). Eles atribuem esta baixa permeabilidade ao pequeno raio dos poros e pela reteno de gua pelos minerais de argila presentes nestas formaes. Para a indstria do petrleo, folhelhos so rochas sedimentares detrticas formadas pelo adensamento e compactao de sedimentos de granulometria fina (argilas e siltes), onde a sua frao argila pode variar entre 15 e 100%. Outros minerais acessrios podem ser encontrados, como o quartzo, carbonatos e feldspatos. Alm disto, no se considera a presena de fissilidade como um agente determinante para a sua identificao, o que torna a sua classificao bem mais abrangente e menos precisa que a utilizada geologicamente.
3.2.2. Composio e localizao Os folhelhos so constitudos por duas fases principais: uma slida e outra fluida. A primeira composta pelos gros minerais e pelo material slido amorfo, que tanto pode ser de origem detrtica (feldspatos sdicos, quartzo, potssio, micas brancas e carbonatos) quanto autignica (sulfetos, carbonatos de clcio e argilominerais autignicos). A segunda composta pela fase lquida, que representada pela gua conata (Williams et al., 1982). Os folhelhos so rochas sedimentares encontradas em todo o mundo, com grande extenso areal e espessura. A Figura 22 enfatiza como exemplo, a grande ocorrncia de folhelhos sub-compactados (Mouchet e Mitchell, 1990).
Figura 22 - Mapa de localizao dos folhelhos sub-compactados (Mouchet e Mitchell, 1990).
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3.2.3. Classificaes Os folhelhos podem ser classificados do ponto de vista geolgico, que leva em conta a sua composio e gnese, e da indstria de perfurao, que leva em conta, alm das caractersticas do material, o seu comportamento frente perfurao.
3.2.3.1. Quanto a suas propriedades geolgico-geotcnicas Os folhelhos, segundo a sua frao granulomtrica constituinte, podem ser classificados em siltosos e argilosos. Os folhelhos siltosos possuem tamanho de partculas predominantes no tamanho silte e os folhelhos argilosos, no tamanho argila. Esta classificao considera a presena da fissilidade como fundamental
para a identificao da formao como folhelho ABGE (1998). Um outro modelo de classificao foi proposto por Perez em 1997, que acrescentou classificao de Pettijohn (1975), informaes referentes a aspectos observacionais da rocha, como a presena de fissilidade. Para Pettijohn, as rochas sedimentares hbridas clsticas podem ser divididas em funo de um tetraedro composicional onde, nos vrtices, esto os constituintes qumicos-mineralgicos e os tipos de precipitados qumico e bioqumico encontrados, como por exemplo: a matria orgnica, os carbonatos e a slica amorfa. Se as rochas argilosas clsticas possuem carbonatos (calcitas ou dolomitas), na concentrao de 0 a 20%, so chamadas de folhelhos comuns, se a concentrao variar entre 20 a 35%, so chamadas de folhelhos calcferos. Se a concentrao variar entre 35 a 65%, so classificadas como margas, se variar entre 65 a 80%, so conhecidas como calcrios argilosos e de 80 a 100%, como calcrios. Se estas rochas apresentarem nveis de slica amorfa (opala, calcednia e quartzo microgranular) entre 0 a 20%, so classificadas como folhelhos comuns, se apresentarem concentraes de 20 a 35%, so folhelhos silicosos. Os folhelhos sero classificados como chert impuro (porcelanita), se apresentarem
concentraes entre 35 a 80%, e se variar entre 80 a 100%, em chert. Em relao
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aos nveis de matria orgnica, caso o teor seja superior a 5%, as rochas sero chamadas de folhelhos negros ou orgnicos. J para Tourtelot (1962), se um folhelho apresenta teor superior a 85% de SiO2, eles so chamados de silicosos e para teores de carbonato de clcio entre 25% a 35%, so chamados de folhelhos calcareos.
3.2.3.2. Quanto ao comportamento frente perfurao Um dos primeiros modelos de classificao dos folhelhos voltado para os problemas de estabilidade de poos, foi proposto por Mondshine e Kercheville (1966), que classificaram os folhelhos em 5 categorias, que variam desde a mole at a firme-duro. Nestes modelos, os autores levam em conta a
capacidade de troca catinica, a natureza da gua de ligao (livre ou conata), o tipo de argilomineral predominante, alm da frao argila e do seu peso especfico. Pode-se concluir, a partir da classificao proposta pelos autores, que quanto maior a frao argila e seu percentual de esmectita, maior a sua capacidade de troca catinica e seu potencial de reatividade frente aos fluidos. OBrien e Chenevert (1973) associam as caractersticas dos folhelhos como a resistncia, tendncia hidratao e a disperso, com a frao argila e o tipo de argilomineral. Segundo os autores, atravs da caracterizao dos argilominerais, possvel conhecer o potencial de instabilidade dos folhelhos frente perfurao, como mostrado na Tabela 8.
Tabela 8 - Classificao dos folhelhos em relao ao teor de argila (OBrien e Chenevert, 1973).
Classe
1 2 3 4 5
Caractersticas
Mole com alta disperso Mole com moderada disperso Mdio a duro com moderada disperso Duro com pequena disperso Muito duro, frgil, sem disperso significativa e com tendncia a produzir cavernas
Teor de argila
Rico em montmorilonita e com alguma ilita Alto em montmorilonita e em ilita Rico em argilas intercamadas, ilita e clorita Moderado em ilita e clorita Rico em ilita e moderado em clorita
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Neste modelo, a disperso e a dureza so identificadas segundo trs tipos de argilominerais. Quanto mais rica em esmectita, mais mole e maior a disperso no fluido, quanto mais rico em ilita e clorita, mais duro, sem disperso significativa e com alta tendncia a produzir cavernas.
Em 1979, Walker sugeriu um novo modelo de classificao dos folhelhos. Para o autor, os folhelhos podem ser classificados em 4 categorias:
1 Folhelhos dispersivos (washouts): Estes folhelhos so hidratveis, expansivos e se dispersam facilmente em presena do fluido de circulao, aumentando o seu peso, modificando suas propriedades reolgicas e criando cavernas nas paredes do poo. 2 Folhelhos expansivos (gumbos): Estas formaes geralmente ocorrem em depsitos geologicamente mais recentes, o que faz com que estas
rochas apresentem baixo nvel de compactao e desidratao. Criam constries (presses circulares que reduzem o dimetro de objetos) no poo e adeso coluna de perfurao ou broca. As amostras de calha oriundas destas formaes, em funo do contato com os fluidos, sofrem elevadas hidrataes e expanses, diminuindo o espao anular e alterando, devido disperso de slidos, a viscosidade dos fluidos. Apesar da taxa de penetrao da broca ser extremamente alta, pois as rochas so brandas, os problemas associados durante a perfurao, por consumirem muito tempo, fazem com que a taxa de perfurao principal seja muitas vezes menor do que se estivesse atravessando formaes de elevada dureza. 3 Folhelhos pesados: So folhelhos moderadamente hidratveis e que possuem um comportamento dctil. Os fragmentos, ao se desprenderem da parede do poo em pedaos, por apresentarem baixa expansibilidade e disperso, se mantm praticamente intactos at a superfcie. 4 Folhelhos frgeis: O comportamento frgil destas rochas induz a uma progressiva fragmentao da parede do poo. Deste modo, a ruptura muitas vezes ocorre com o passar do tempo de perfurao, gerando grandes quantidades de fragmentos para dentro do poo devido aos desmoronamentos.
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Durant et al. (1995a e 1995b) propuseram uma classificao que leva em considerao, no apenas a composio e a formao do folhelho, mas tambm o seu nvel de reatividade frente aos fluidos de perfurao. So eles: 1 - Folhelhos reativos: Esto localizados entre a superfcie e 1500 m. So caracterizados pela elevada porosidade, que geralmente maior que 60%, pela elevada umidade, que causada pela sua recente formao geolgica e pelo baixo nvel de compactao sofrido pelo material. Alm disto, o material apresenta moderada densidade e alta reatividade frente gua. Esta reatividade atribuda, dentre outros fatores, ao alto teor de esmectita, que est presente nos folhelhos tipo gumbos, comumente encontrados no Golfo do Mxico. Segundo Hemphill (1989), os teores de esmectita nestas rochas variam entre 20 a 40%. 2 Folhelhos sub-compactados: Estes folhelhos so formados por uma elevada taxa de deposio dos sedimentos, que induz a uma reteno elevada de gua. Segundo Magara (1978), a drenagem restrita no permite que a gua escape,
reduzindo o nvel de compactao, o que faz com que as poropresses destas formaes sejam elevadas. Apesar de sua recente formao, eles podem ser ocasionalmente encontrados a uma profundidade de at 8000m. 3 Folhelhos compactados: So oriundos da ao combinada de temperatura e presso, onde o espaamento interlamelar da esmectita presente na rocha tende a diminuir e a criar ligaes fortes. Ctions relativamente mveis, como o sdio, so removidos da estrutura em detrimento de outros, como o clcio e o potssio. Estes folhelhos apresentam alta densidade e baixa porosidade, umidade, rea superficial e reatividade, onde, esta baixa reatividade atribuda aos altos nveis de tenses que a rocha est sendo submetida, pois a rea porosa, apresenta-se reduzida. 4 Folhelhos sobrecompactados: So formaes que devido ao elevado grau de soterramento, apresentam-se altamente compactadas. Porm, devido a movimentos tectnicos (soerguimento) ou erosivos das camadas superiores, estes folhelhos tendem a atingir a superfcie. Como conseqncia, o folhelho tende a se hidratar rapidamente, devido reduo no nvel de tenses. 5 Folhelhos reservatrios: Estas formaes so caracterizadas pela presena de gua e de compostos orgnicos, tanto o gs quanto o leo. A preservao destes componentes depende do excesso de poropresso ou da existncia de sobretenses.
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Para Fam e Dusseault (1998), os folhelhos so rochas sedimentares, com granulometria fina (rica em silte e argila), apresentando ou no fissilidade, e com altos teores de argilominerais. Atravs desta classificao, pode-se englobar qualquer tipo de rocha sedimentar argilosa, como os lamitos, os siltitos, os argilitos e os folhelhos propriamente ditos. A classificao dividida em 4 grupos. So eles: 1 - Folhelhos argilosos com alta porosidade e os lamitos: So encontrados a profundidades de at 2000 m, no apresentam origem diagentica e so compactados por baixo nveis de tenses. Possuem reatividade alta a moderada frente aos fluidos de perfurao. Os folhelhos encontrados entre profundidades de 1500 a 4500 m apresentam moderada diagnese e alta reatividade. 2 - Folhelhos esmectiticos: So encontrados a grandes profundidades (pr> 3500m), mas podem ser encontrados a baixas, devido ao soerguimento.
Apresentam alta porosidade (n>15%), so dcteis, possuem baixa permeabilidade, alta superfcie especfica, alto grau de diagnese e elevada reatividade. 3 - Folhelhos quartzo-ilticos: Encontrados a grandes profundidades, apresentam baixa porosidade, normalmente menor que 10%, comportamento frgil, condutividade hidrulica mdia, baixa superfcie especfica e vrios graus de diagnese. 4 - Folhelhos orgnicos: Apresentam diferentes nveis de reatividade, alta ductibilidade e condutividade hidrulica baixa.
Um novo tipo de classificao foi proposta por Machado e Oliveira em 1986, que relaciona as propriedades dos folhelhos com os tipos de problemas encontrados durante a perfurao com os fluidos e as solues, tanto os de base gua quanto os de base leo. A vantagem desta classificao reside em apontar os tipos de fluidos mais adequados para remediar os problemas de instabilidade de cada formao (Tabela 9). Segundo esta classificao, os fluidos salinos e de base leo devem ser utilizados principalmente para folhelhos ricos em esmectita e ilita, que so formaes mais recentes e que possuem um nvel menor de compactao, que gera uma baixa densidade e alto teor de umidade e elevada disperso, quando em contato com fluidos base gua.
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A esmectita possui alta capacidade de troca catinica e gera elevada expanso quando em contato com os fluidos, por isso, o cuidado em se utilizar fluidos com alta capacidade de inibio, como os fluidos base leo e as solues salinas.
Tabela 9 - Classificao dos folhelhos segundo o seu comportamento frente perfurao e ao tipo de fluido (Machado e Oliveira, 1986). Argilominerais Predominantes Fluido de perfurao De base leo; De base gua inibido com eletrlito (KCl, NaCl, Ca (OH)2 e CaCl2). De base leo; De base gua inibido com eletrlito. De base leo; De base gua inibido com eletrlito/polmero.
Classe
Caractersticas
Problemas
A (Mole)
B (Mole a meioduro)
C (MeioDuro)
Amolecimento das paredes do poo; Incorporao de slidos e aumento da densidade do fluido; Enceramento de brocas e acessrios da coluna; Alargamento uniforme. Disperso Incorporao de slidos e aumento da densidade do fluido; Ilita, esmectita e moderada; interestratificado CTC mdio: 10-20; Enceramento de brocas e ilita-esmectita w: 15-25%; acessrios da coluna; Alargamento uniforme. G: 1,7-2,3. Expansvel e Deslizamento plstico; plstico; Fechamento do poo; Interestratificado CTC alto (>20); Priso da coluna; ilita-esmectita, w: 5-15%; Enceramento de broca e ilita e clorita G: 1,7-2,3. acessrios da coluna. Disperso baixa; CTC baixo: 5-15; w: 3-10%; G: 2,2-2,5. Disperso baixa; CTC baixo (<3); G: 2,5-2,7. Desmoronamento; Formao de cavernas. Gerao de fragmentos duros; Formao de cavernas.
Fcil disperso; CTC alto (>20); w entre 25-70% Esmectita e ilita G entre 1,2-1,5.
D (Duro) E (Muito duro)
Ilita e clorita
De base gua doce tratado com polmero. De base gua doce tratado com polmero.
Ilita, clorita e caulinita
3.3. Caracterizao dos folhelhos ensaiados A seguir, sero descritos os ensaios de caracterizao dos folhelhos utilizados na campanha experimental. Inicialmente, sero apresentadas as origens das rochas, sendo em seguida, feita a descrio dos ensaios para caracterizar os constituintes individuais, e por fim, a descrio dos ensaios para caracterizar a microestrutura e o arranjo dos poros das rochas.
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3.3.1. Origem Os ensaios foram realizados com cinco tipos de folhelhos, sendo trs deles oriundos de plataformas martimas e dois deles oriundos de bacias sedimentares terrestres. Os folhelhos de origem martima so provenientes do Brasil (Bacia de Campos, denominados de folhelhos A, B e B-S) e da Noruega (Mar do Norte, denominado de folhelho N) e os de bacias sedimentares terrestres, oriundos da Venezuela (folhelho V) e da Colmbia (folhelho C). Os folhelhos brasileiros esto localizados em poos, cujas lminas dgua variam entre 450 e 1000m e cujas profundidades de extrao variam entre 2500 e 3500m. Uma descrio geolgica dos folhelhos do Tercirio-Cretceo da bacia sedimentar brasileira estudada apresentada por Anjos (1986). As amostras do folhelho da Noruega foram extradas profundidade de 2320m, cuja descrio
pode ser encontrada no trabalho de Barnfather et al. (1997). Os folhelhos das bacias sedimentares terrestres no tiveram suas localizaes e profundidades de extrao disponibilizadas. Alm disto, estes folhelhos sofreram ressecamento devido ao processo inadequado de
armazenamento e transporte das amostras. A Tabela 10 apresenta a nomenclatura utilizada para cada um dos folhelhos, a profundidade de retirada das amostras, alm da origem e dos tipos de amostras disponveis para a realizao da campanha experimental. Ela indica a grande profundidade de origem destas amostras.
Tabela 10 - Origem dos folhelhos ensaiados. Folhelho Profundidade (m) Origem Tipo de amostras
A B B-S C N V
2587 3072 3532 Dado no-disponvel 2328 Dado no-disponvel
Plataforma martima Brasileira Plataforma martima Brasileira Plataforma martima Brasileira Bacia sedimentar terrestre Colombiana Plataforma martima Norueguesa Bacia sedimentar terrestre Venezuelana
Preservada Preservada Preservada Ressecada Preservada Ressecada
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3.3.2. Descrio dos constituintes individuais A caracterizao dos constituintes individuais dos folhelhos de interesse para um entendimento sobre o tipo de rocha foi obtida atravs das seguintes propriedades-ndices: i) distribuio granulomtrica, ii) ndices fsicos,
iii) composio e distribuio mineralgica, iv) teor de matria orgnica, carbonatos e sulfatos, v) alumnio e slica amorfas, vi) composio dos fluidos dos poros, vii) capacidade de troca catinica e superfcie especfica, (viii) pH, condutividade eltrica e salinidade, ix) atividade qumica dos folhelhos e dos fluidos dos poros.
3.3.2.1. Anlise granulomtrica

A anlise granulomtrica visou quantificar e classificar os constituintes individuais das rochas. A metodologia utilizada para classificar os finos (silte e argila) foi a da sedimentao, onde os ensaios seguem as recomendaes da ASTM. A classificao dos constituintes seguiu a escala granulomtrica de Wentworth. Os folhelhos de origem martima A, B e B-S foram previamente tratados com lcool etlico a 60% para a retirada dos sais solveis presentes nos poros. Esta tcnica utilizada para no prejudicar a ao do dispersante durante a etapa de sedimentao. A retirada dos sais das amostras com lcool etlico foi realizada at que uma pequena poro do filtrado no apresentasse reao de cloretos pelo nitrato de prata. Os folhelhos A, B, B-S e V, por serem ricos em carbonatos (ver Tabela 16), foram tratados com cido clordrico a 10%. A retirada dos carbonatos com o cido considerada completa quando no for observada efervescncia. Na Tabela 11, encontram-se os resultados dos ensaios de granulometria dos folhelhos ensaiados, o local onde foram realizados os ensaios, alm dos tratamentos qumicos que as amostras sofreram; alm disto, o resultado do folhelho A obtido pela tcnica da sedimentao foi comparado com o obtido pela tcnica da pipetagem, cujo ensaio foi realizado por Perez (1997) e o folhelho V foi
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executado tambm sem tratamento qumico. Em funo da pouca disponibilidade de material do folhelho N, o ensaio de granulometria no foi executado. Os resultados mostram que os folhelhos A e C so predominantemente siltosos, o folhelho B silto-arenoso, o folhelho B-S predominantemente argiloso e o folhelho V areno-siltoso. Alm disto, os resultados mostraram que o tratamento com cido clordrico reduz a cimentao, aumentando
consideravelmente as fraes de finos dos folhelhos, mais que duplicando a frao argila e aumentando em 6% a frao silte do folhelho V. Os resultados tambm indicam uma aproximao dos resultados obtidos pela tcnica da pipetagem com a da sedimentao utilizada para solos.
Tabela 11 - Resultados dos ensaios de granulometria. Folhelho
Mtodo Sedimentao
Local do Ensaio PUC-Rio CENPES (*) PUC-Rio PUC-Rio PUC-Rio PUC-Rio
Tratamento qumico lcool etlico e cido clordrico cido clordrico lcool etlico e cido clordrico lcool etlico e cido clordrico cido clordrico Sem tratamento cido clordrico
Areia 14 11 03 27 13 31 44 41
Frao (%) Silte Argila 57 55 68 49 37 55 49 43 29 34 29 24 50 14 07 16
A Pipetagem B B-S C V Sedimentao Sedimentao Sedimentao Sedimentao
(*) Perez (1997)
3.3.2.2. ndices fsicos A densidade dos gros foi obtida pelo mtodo do picnmetro. Para cada material foram utilizadas quatro amostras de 25 gramas, previamente destorroadas. O teor de umidade dos folhelhos foi medido utilizando-se a metodologia preconizada para solos pela ASTM, que consiste na secagem das amostras preservadas em estufa a 105C por um perodo de 24 horas. A determinao do grau de saturao, ndice de vazios e porosidade dos folhelhos esto presentes na Tabela 12. Seus valores foram obtidos segundo as expresses utilizadas para o clculo dos ndices fsicos em meios porosos (Lambe e Whitman, 1979).
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Tabela 12 - ndices fsicos dos folhelhos. Folhelho A B B-S C N V w (%) 7,3 14,2 26,4 4,9 36,5 3,1 G 2,69 2,70 2,69 2,69 2,69 2,71 S (%) 95 96 100 41 100 49 e 0,21 0,40 0,67 0,32 0,88 0,17 n (%) 17,4 28,6 40,2 24,2 46,8 14,5
Um dos grandes problemas do estudo da interao rocha-fluido em laboratrio refere-se obteno do grau de saturao das amostras, que tem sido desprezada por grande parte dos pesquisadores da rea de petrleo (Forsans e Schmitt, 1994). Os resultados indicam que os folhelhos B-S e N apresentam-se saturados, enquanto que os folhelhos A e B esto praticamente saturados com valores de, respectivamente, 95% e 96%. Por fim, os folhelhos C e V com baixo grau de saturao, com valores de 41% e 49%, respectivamente. Em relao
porosidade, pode-se concluir que os folhelhos apresentam elevada porosidade, valores estes que so tpicos de rochas sedimentares argilosas. Os resultados dos ndices de vazios, porosidade, densidade e teor de umidade so tpicos de rochas sedimentares argilosas.
3.3.2.3. Composio e distribuio mineralgica A identificao dos minerais presentes nos folhelhos estudados foi obtida atravs de mtodos de difrao de Raios-X (Carrol, 1970), em amostras provenientes dos testemunhos preservados. Os difratogramas correspondentes mineralogia total foram obtidos atravs do mtodo do p (Brindley e Brown, 1980). Para a identificao dos minerais presentes na frao fina, as amostras foram desagregadas atravs de um ultra-som de ponta e posteriormente centrifugadas com o intuito de separar o material inferior frao granulomtrica de 2m. Da pasta resultante foram preparadas lminas orientadas, seguindo o mtodo do esfregao. Alm disto, as amostras nas fraes argila tambm foram tratadas termicamente (150 e 500C) e glicoladas com etilenoglicol. Na Tabela 13 esto apresentados os resultados das composies mineralgicas dos folhelhos.
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Estes tratamentos visaram eliminar e deslocar o pico da esmectita, caso existisse nos folhelhos. Para a realizao dos ensaios de difratometria, foi utilizado um difratmetro de Raios-X modelo Siemens D-5000. Este equipamento pertence ao laboratrio do Departamento de Metalurgia e Cincia dos Materiais (DCMM) da PUC-Rio. Os resultados indicam que os folhelhos possuem, com exceo do folhelho N, argilominerais pouco expansivos, como a caulinita, dolomita, apatita e o interestratificado de ilita/esmectita. Nestes folhelhos identificou-se tambm a presena de calcita, pirita e clorita, como minerais acessrios. No folhelho C, constatou-se a presena de caulinita e ilita/esmectita e de quartzo e pirita como minerais acessrios. No folhelho N, identificou-se a presena do interestratificado de ilita/esmectita e de feldspato-K, pirita, calcita, clorita, como minerais acessrios. Por fim, o folhelho V apresentou-se constitudo pela caulinita e pela ilita, possuindo elementos acessrios como a calcita, a pirita e a apatita.
Tabela 13 - Composio mineralgica dos folhelhos. Frao Total Silte A Argila Total Silte B Argila Total Silte B-S Argila Total Silte C Argila Total Silte N Argila Total Silte V Argila Total Mar do Norte (Simpson et al., 1995) Argila Folhelho Minerais principais Quartzo, calcita, pirita, dolomita e feldspato-K. Quartzo, calcita, pirita e feldspato-K. Caulinita, clorita e ilita. Quartzo, calcita, caulinita, feldspato-K e albita. Quartzo, calcita, ilita/esmectita, caulinita, feldspato-K e albita. Caulinita, ilita e clorita. Quartzo, calcita, caulinita, dolomita e feldspato-K. Quartzo, calcita, pirita, ilita/esmectita e caulinita. Ilita-esmectita, caulinita e clorita. Quartzo, caulinita, ilita/esmectita e pirita. Quartzo, caulinita e ilita/esmectita. Caulinita e ilita/esmectita. Quartzo, feldspato-K, ilita/esmectita, pirita, calcita e clorita. Quartzo, esmectita, ilita/esmectita e clorita. Esmectita, ilita/esmectita. Quartzo, calcita, caulinita, ilita, pirita e apatita. Quartzo, caulinita e ilita. Caulinita e ilita. Quartzo, feldspato, dolomita, calcita, pirita e siderita. Caulinita, ilita e esmectita/ilita.
Para se realizar a anlise semiquantitativa, necessitou-se conhecer a composio qumica dos constituintes das formaes. Ela foi obtida atravs das quantidades dos xidos presentes nas rochas argilosas, atravs da tcnica de fluorescncia de Raios-X. A fuso para a determinao dos xidos foi obtida com
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tetraborato de ltio, com exceo do xido de brio, que foi pela tcnica do p prensado. Para a realizao dos ensaios, foram necessrias 30 gramas de cada material. No laboratrio, o material seco a 180C, sendo em seguida, britado a 2mm, quarteado e pulverizado em Mo de Gral a 150 mesh. A perda ao fogo (P.F.) foi realizada por calcinao a 1000C at que se alcanasse a constncia de peso. Ela engloba o H2O, S e o CO2. A preciso do ensaio, para os xidos SiO2, Al2O3, TiO2, Fe2O3, CaO, K2O, MnO, P2O5 foi de 0,01% e o limite inferior para Na2O, MgO foi de 0,1%. Na Tabela 14, encontram-se os resultados das anlises qumicas dos folhelhos. A partir dos resultados apresentados na Tabela 14, pde-se concluir que os folhelhos so constitudos principalmente por silicatos e aluminatos. A presena destes compostos indica a existncia de quartzo e dos argilominerais (como a caulinita, ilita e esmectita), alm de feldspatos.
As rochas apresentam teores elevados de perda ao fogo, que indica o alto nvel de gua adsorvida e de constituio dos argilominerais, principalmente devido presena de esmectita. Pode-se observar a similaridade da composio dos folhelhos A, B e B-S, que confirmam a mesma origem geolgica da formao. Os mesmos folhelhos mostraram-se ricos em xido de clcio, que indicou a presena da calcita. Todos os folhelhos apresentam-se ricos em xidos de ferro (presena da pirita). Alm disto, os baixos teores de sdio confirmam a origem terrestre dos folhelhos C e V.
Tabela 14 - Anlises qumicas dos constituintes dos folhelhos. Composio (%) A 40,5 SiO2 13,0 Al2O3 18,1 CaO 15,43 P.F. 5,8 Fe2O3 2,5 K2O 1,4 MgO 2,1 Na2O 0,80 TiO2 0,32 P2O5 0,02 MnO 0,0269 BaO P.F. = Perda ao fogo B 42,5 13,7 15,1 16,35 5,1 2,3 1,6 1,6 0,74 0,15 0,02 0,0269 BS 47,4 13,8 9,7 12,84 5,9 3,6 2,4 2,5 0,88 0,21 0,09 0,0641 Folhelho C 56,9 21,5 0,52 7,12 7,5 2,6 1,7 0,61 0,91 0,15 0,11 0,0742 N 63,4 13,6 0,20 9,01 5,4 2,8 1,7 1,9 0,66 0,034 0,03 0,0477 V 51,1 20,7 3,7 11,04 6,8 2,3 3,1 0,33 0,62 0,15 0,10 0,0443
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A partir da juno dos resultados da mineralogia com a composio qumica foi possvel obter a anlise semiquantitativa dos folhelhos estudados (Tabela 15). Os resultados so baseados no modelo proposto por Chakrabarty e Longo (1997). Identificar e quantificar os argilominerais um dos principais parmetros utilizados para se estimar o potencial de reatividade destas rochas. Argilominerais como a esmectita e a ilita apresentam, em funo de seu potencial elevado de hidratao e expansibilidade, alto potencial de disperso (OBrien e
Chenevert, 1973). Os resultados indicam que os folhelhos A, B e B-S so ricos em argilominerais pouco expansivos, como os interestratificados de ilita/esmectita e de caulinita/ilita/esmectita, alm da caulinta. J os folhelhos C e V possuem teores elevados de quartzo e de feldspatos e pequenos de argilominerais. Em relao ao folhelho N, observou-se um teor expressivo de esmectita, que se situou em 20%, porm, a frao total de argilominerais ficou em torno de 34%.
Tabela 15 - Anlise semi-quantitativa dos elementos presentes nos folhelhos (Rabe e da Fontoura, 2002a). Folhelho A B B-S C N V Mancos (Chenevert e Osisanya, 1989) Minerais principais Calcita (30%), quartzo (21%), ilita/esmectita irregular (18,4%), plagioclsio (12%), feldspato (8%), pirita (5%), ilita (4,2%) e caulinita (1,4%). Quartzo (30%), calcita (29%), feldspato (15%), caulinita/ilita/esmectita (15%), clorita (6%) e pirita (5%). Quartzo (15%), calcita (17,2%), caulinita (33,6%) ilita/esmectita (22%), clorita (6%), pirita (5%) e dolomita (1,2%). Quartzo (44%), feldspato (29%), caulinita (9%), ilita/esmectita (8%), plagiocsio (8%) e pirita (2 %). Quartzo (38,1%), esmectita (20%), clorita (6%), ilita/esmectita (13,6%), mica/ilita (8,5%), pirita (7,6%), calcita (3,5%) e feldspato (2,7%). Quartzo (38%), calcita (29%), feldspato (11%), caulinita (9%), ilita (3%), pirita (7%) e apatita (3,0%). Quartzo (71%), feldspato-k (12%), dolomita (8%), calcita (4%), ilita (2%), Feldspato-Na (2%) e pirita (1%).
Foi constatada tambm a presena de minerais acessrios, como a calcita, o feldspato, a pirita, a dolomita e o plagioclsio. Destes elementos, o que mais chama a ateno o alto teor de calcita nos folhelhos A, B, B-S e V, que os classificam como folhelhos calcferos, segundo o sistema de classificao proposto por Perez (1997) e modificado de Pettijohn (1975). Esta cimentao por carbonato de clcio fundamental para o estudo da reatividade, pois ela reduz a interconectividade dos poros, dificultando a
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penetrao dos fluidos. A cimentao tambm importante como um agente inibidor da interao rocha-fluido, pois alm de aumentar a coeso da rocha, ela envolve os argilominerais, o que reduz a penetrao do fluido nos mesmos. Os elevados teores de silcio indicam a cimentao por quartzo dos folhelhos C e N.
3.3.2.4. Teor de matria orgnica, carbonatos e sulfatos O teor de matria orgnica representa a concentrao da frao hmica presente nos folhelhos, correspondendo s partculas orgnicas menores que 0,1m, de cargas negativas e que se apresentam fortemente aderidas nas superfcies dos minerais. Ela inclui os detritos vegetais, conchas, carboidratos, protenas, gorduras, resinas, parafinas e carvo (Perez, 1997).
A matria orgnica foi obtida pelo mtodo da perda por aquecimento, onde a amostra foi seca em uma mufla a 400C durante 5 horas. Os ensaios foram realizados no Laboratrio do Departamento de Cincias e Metalurgia dos Materiais da PUC-Rio (DCMM). Os carbonatos foram obtidos por acidimetria com H2SO4 em presena da fenolftalena como indicador e os sulfatos por precipitao em presena de cloreto de brio (BaCl2) e determinao gravimtrica. Para quantificar os carbonatos (presena da calcita e da dolomita) e sulfatos, foram utilizados, para cada ensaio, 25 ml do extrato de saturao. A titulao para quantificar os carbonatos foi realizada atravs da adio de 3 gotas de fenolftalena em soluo de H2SO4 a 0,025 N. Em relao aos sulfatos, a titulao foi realizada atravs da adio de 3 gotas de metil-orange em 1ml de cido clordrico concentrado. Na Tabela 16 encontram-se os resultados dos ensaios para a quantificao do teor de matria orgnica, carbonato e sulfato.
Tabela 16 - Teor de matria orgnica, carbonato e sulfato. Folhelho A B B-S C N V Matria orgnica (%) 0,67 0,83 0,58 0,54 0,81 0,93 Carbonato (%) 24,9 26,6 19,7 5,2 1,7 12,5 Sulfato (%) 5,09 5,19 6,15 6,23 1,21 7,37
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Os resultados mostram que o percentual em peso de carbono orgnico no expressivo nos folhelhos ensaiados, com teor inferior a 1%. A partir destes valores, pode-se classificar os folhelhos como no-orgnicos. A presena de matria orgnica aumenta o potencial de adsoro de elementos qumicos em solos e rochas (Mitchell, 1992). Em relao ao teor de carbonatos, os folhelhos da plataforma martima brasileira so classificados como calcferos, pois possuem teores de carbonatos superiores a 20%. J os outros folhelhos so classificados como comuns. Apesar do teor de sulfatos no ser utilizado como fator de classificao, estes compostos indicam a origem martima de alguns dos folhelhos, pois ele comumente encontrado na gua do mar, alm da presena de pirita (sulfato de ferro). Estes ensaios por titulao tambm foram importantes para comprovar o teor destes elementos obtidos pela tcnica de fluorescncia de Raios-X. Os valores obtidos por esta tcnica se aproximam dos obtidos pela anlise semiquantitativa.
3.3.2.5. Alumnio e slica amorfa A determinao do teor de alumnio e slica amorfos foi realizada pela tcnica da extrao por amnia. Esta tcnica baseia-se na facilidade do oxalato em formar, em meio cido, complexos coloidais. O cido facilita a dissoluo dos xidos e oxi-hidrxidos amorfos presentes na rocha sem alterar os argilominerais cristalinos. Os elementos foram quantificados no extrato pela tcnica de
espectrofotometria de absoro atmica (EAA). Foi utilizada para cada ensaio 0,5g de rocha, em que o material foi misturado em 20ml de oxalato cido de amnio 0,2M com pH = 3,0. Aps esta etapa, a mistura foi agitada em ambiente sem iluminao e centrifugada por 15 minutos a 2.000 rpm. A anlise por EAA foi realizada com o lquido sobrenadante. A Tabela 17 apresenta os resultados de silcio e alumnio amorfos presentes nos folhelhos estudados. Os resultados mostram que todos os folhelhos apresentam baixos teores de amorfos, sendo eles inferiores a 0,1%, o que indica um baixo grau diagentico sofrido por estas formaes. Segundo a classificao de Pettijohn (1975), como as
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rochas possuem teores de slica amorfa menores que 20%, estes folhelhos no so silicosos.
Tabela 17 - Teor de silcio e alumnio amorfo. Folhelho A B B-S C N V Silcio (%) 0,0475 0,0580 0,0372 0,0596 0,0563 0,0374 Alumnio (%) 0,0401 0,0374 0,0320 0,0287 0,0315 0,0630
3.3.2.6. Composio do fluido dos poros A composio do fluido intersticial (Tabela 18) foi determinada
utilizando-se a tcnica de extrao de fluidos desenvolvida por Schmidt (1973) e baseia-se nas seguintes etapas: a primeira a desagregao por ultrassonificao de fragmentos da rocha em uma soluo com volume conhecido de gua de-ionizada e lcool etlico (15%), de modo a favorecer a lixiviao dos sais dissolvidos nos poros. A segunda etapa a filtrao da soluo, sendo, em seguida, feita a determinao quantitativa das espcies inicas contidas no volume de soluo. Os ctions foram obtidos por absoro atmica e os anions por titulao e cromatografia inica.
Tabela 18 - Concentrao dos ons dissolvidos nos poros das amostras (mg/l). Folhelho A B B-S C N V gua do Mar (da Fontoura et al., 2002a) Na+ 14385 16589 23496 5342 24342 87 10770 K+ 354 158 367 276 428 21 387 Ca++ 875 137 325 15 532 32 408 Mg++ 131 112 234 9 176 46 1298 Cl12769 17873 26734 Tr 28987 74 19360 SO4-2 9354 12892 14137 23 5853 66 2701
A composio qumica do fluido dos poros possui um papel importante no estudo dos processos de interao, pois o gradiente qumico entre o fluido dos poros e da soluo de imerso, pode intensificar os fenmenos difusivos e osmticos.
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Os resultados indicam que os folhelhos de origem martima (folhelhos A, B, B-S e N) possuem composio qumica de seus poros prxima ao existente na gua do mar. Dos folhelhos ensaiados, as amostras com maiores teores de sais nos poros foram os folhelhos B-S e N. Os ons predominantes foram os cloretos e sulfatos de sdio, clcio e potssio. Excees foram os folhelhos oriundos de bacias sedimentares terrestres (folhelhos C e V), que apresentam, como era de se esperar, baixos teores de sulfatos e cloretos.
3.3.2.7. Capacidade de troca catinica e superfcie especfica A capacidade de troca catinica visa quantificar os ons intercambiveis presentes nos minerais argilosos dos folhelhos. A capacidade de troca catinica
atribuda ao desbalanceamento de cargas eltricas dos minerais argilosos em funo de substituies isomrficas e quebra de ligaes qumicas. No presente trabalho, foram utilizadas as tcnicas do acetato de amnio, que apresenta como principal vantagem, a identificao dos ctions intercambiveis, e a tcnica do azul de metileno (MBT), onde, a sua grande vantagem reside na rapidez e no baixo custo de execuo do ensaio, alm da capacidade de fornecer a superfcie especfica do folhelho. Altos valores de CTC so encontrados nas argilas do tipo esmectita e vermiculita, enquanto que moderados a baixos valores so verificados na caulinita, clorita e ilita. Outros elementos no argilosos tendem a ter valores muito baixos ou nulos, como os feldspatos e o quartzo. A tcnica do acetato de amnio consiste em colocar amostras dos folhelhos desagregadas e secas em contato com solues de acetato de sdio e de amnio. Inicialmente, as amostras so tratadas com 33 ml de acetato de sdio a 8%, intercalando com centrifugaes e coletas de 3 volumes de sobrenadante. Em seguida, a frao tratada com trs volumes de 33 ml de etanol 20%, para a remoo dos traos dos ons de sdio no fixados pelos argilominerais. Por fim, faz-se o tratamento com trs volumes de 33 ml de acetato de amnio 8%, intercalando novamente com centrifugao e coleta do sobrenadante. Os
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sobrenadantes so coletados e analisados por espectofometria de absoro atmica (EAA). A tcnica do azul do metileno consiste em colocar o material tambm seco e pulverizado em contato com uma concentrao 1g/l do azul de metileno at que o material no consiga mais adsorver o corante. Este ensaio realizado com o material solubilizado em 50ml de soluo tampo de pH =7,0. A dosagem (volume final de azul de metileno) baseia-se na adio sucessiva de 1ml de soluo na suspenso at que as partculas se encontrem saturadas por uma monocamada do azul de metileno, que se caracteriza pelo ato de pingar uma gota da suspenso sobre um papel-filtro, Whatman n50, e se observar a formao de uma aurola azul-clara ao redor da poro slida. Para a obteno do CTC pelo azul de metileno, utilizou-se a seguinte expresso:
CTC = C (meq/l).v.100/wa
(Eq. 21)
onde: C a concentrao do azul de metileno, v o volume de azul de metileno utilizado no ensaio e wa o peso de amostra seca. Detalhes sobre a metodologia utilizada para a execuo do ensaio de acetato de amnio encontram-se descritos no trabalho de Brower et al. (1952) e Mian et al. (1981). J a tcnica do ensaio de azul de metileno, encontra-se descrita nos trabalho de Casanova (1986), Cokca e Birand (1993) e Higgs (1998). Para a realizao dos ensaios de CTC pela tcnica do azul de metileno e do acetato de amnio, foram utilizadas respectivamente, 1 e 4g de cada folhelho, onde o material foi previamente aquecido em estufa a 105C e destorroado. Para a obteno da frao argila, o material foi posteriormente peneirado na #400. A superfcie especfica dos folhelhos foi obtida pela tcnica do azul de metileno (Perz e Casanova, 1994), atravs da seguinte expresso: SE (m2/g) = A.CTC
(Eq. 22)
onde: A a superfcie ocupada por 1 mol de azul-de-metileno e igual a 7,8043.
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Na Tabela 19, encontram-se os resultados dos ensaios de CTC pelas tcnicas do acetato de amnio e do azul de metileno. J na Tabela 20 encontramse os valores da superfcie especfica das fraes total e argila pela tcnica do azul de metileno.
Tabela 19 - Capacidade de troca catinica dos folhelhos (Tr=trao). MBT CTC (meq/100g) Folhelho Frao Total Frao argila CTC Na 29,10 26,22 38,44 10,90 37,17 14,58 32,3
+
Acetato de amnio frao total (meq/100g) Ctions intercambiveis K Ca++ Mg++ Sr++
+
Ba+ 0,07 Tr 0,07 0,06 0,03 0,06 -
22,5 27,0 A 22,9 24,1 B 41,7 43,9 B-S 12,9 14,1 C 27,9 32,3 N 9,4 10,0 V Mar do Norte* (*) Simpson et al., 1994
14,8 12,3 22,4 6,2 18,7 1,52 14,7
2,9 2,4 3,6 1,9 12,7 1,95 1,0
8,7 9,7 10,4 2,1 3,3 12,13 13,8
2,0 1,4 1,8 0,62 2,4 0,77 2,8
0,63 0,42 0,15 0,02 0,04 0,07 -
Os resultados indicam que os folhelhos B-S e N apresentam valores elevados de troca catinica e de superfcie especfica, enquanto que os Folhelhos A e B apresentam valores moderados. J os folhelhos C e V apresentam valores baixos. Estes resultados indicam que os folhelhos B-S e N so potencialmente mais reativos. Os ctions mais intercambiveis foram o sdio e o clcio para os folhelhos das plataformas brasileiras. Para o folhelho N, os ctions mais intercambiveis foram o sdio e o potssio. Para os folhelhos C e V, respectivamente, os ctions mais intercambiveis foram o sdio e o clcio.
Tabela 20 - Superfcie especfica dos folhelhos. Folhelho A B B-S C N V Frao total (m2/g) 176,1 178,3 325,4 100,3 217,7 73,4 Frao argila (m2/g) 210,4 188,4 342,5 110,1 252,0 78,3
A tcnica do azul de metileno indicou valores maiores de CTC e de superfcie especfica (SE) para os ensaios realizados com a frao mais fina (mais rica em argilominerais). Alm disto, os valores obtidos por esta tcnica se
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mostraram prximos ao obtido pela tcnica do acetato de amnio, o que indica boa concordncia.
3.3.2.8. Potencial hidrogeninico (pH), condutividade eltrica e salinidade A medio do pH foi realizada atravs de um peagmetro digital (sonda SenTix 41). Foram utilizadas 10ml de rocha previamente destorroada e passada na #40. Este material foi misturado em uma soluo de 25ml de gua de-ionizada, onde a correo final do pH da soluo foi realizada com a adio de hidrxido de sdio (para a obteno de um pH neutro). A rocha ficou imersa na soluo neutra durante uma hora, onde, ao final, foi feita a homogeneizao e a leitura do pH. A medio da condutividade eltrica foi realizada atravs de um
condutivmetro digital (sonda TetraCon 325). Para a realizao dos ensaios foi utilizado 50g do folhelho previamente seco e destorroado. Este material foi misturado a 200ml de gua de-ionizada e agitado em uma coqueleteira durante 2 minutos, onde ao final, foi coletado o sobrenadante. Este procedimento repetiu-se, at completar 1000ml de sobrenadante. Por fim, o material foi posto em uma proveta, homogeneizado e feita a leitura da condutividade eltrica e da salinidade. O procedimento adotado no trabalho seguiu a metodologia proposta por AbuHassaneir et al., (1996). Na Figura 23, encontra-se o ensaio de condutividade eltrica sendo realizado com o folhelho V e, na Tabela 21, encontram-se os resultados dos ensaios de pH, condutividade eltrica e salinidade dos folhelhos ensaiados. Por falta de material suficiente, no foi possvel obter a condutividade eltrica e a salinidade do folhelho N. O pH dos folhelhos A, B, B-S, C e V indicam que estes folhelhos so levemente alcalinos. A exceo foi o folhelho N, que se apresentou levemente cido. Estes resultados foram influenciados pela alta concentrao de CO2, identificado pela elevada perda ao fogo (anlise qumica) e pela presena de sais nos poros (alcalinos e alcalinos terrosos), que fazem com que os folhelhos apresentem pH prximo de 7.
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Figura 23 - Ensaio de condutividade eltrica.
Tabela 21 - Resultados do pH, condutividade eltrica e salinidade dos folhelhos ensaiados. Propriedade
pH Condutividade eltrica (S/cm) Salinidade (g/l)
A 7,08 897 0,1
B 7,03 915 0,1
Folhelho B-S C 7,11 7,12 1428 151 0,2 0
N V 6,70 7,17 * 123 * 0
* No foi realizado.
A alta condutividade eltrica e salinidade dos folhelhos de origem martima so explicadas pela presena de argilominerais (cargas eltricas nas superfcies) e, principalmente, pelos altos teores de sais nos poros. Os folhelhos oriundos de plataformas terrestres apresentam valores baixos de condutividade e salinidade.
3.3.2.9. Atividade qumica dos folhelhos e dos fluidos dos poros A atividade qumica dos folhelhos e dos fluidos dos poros pode ser medida atravs de duas tcnicas. A primeira por isotermas de adsoro e a segunda atravs da medio usando um termo-higrmetro. Chenevert (1990) considera que a atividade qumica seria igual a umidade relativa de uma soluo, da a possibilidade de se utilizar um termo-higrmetro para medir esta propriedade (Eq. 23). Ele utilizou as duas tcnicas ao realizar ensaios laboratoriais com o folhelho Pierre (CTC=17,5meq/100gr, w = 6,4%) e comprovou que a utilizao do termo-
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higrmetro mostrou-se apropriada, pois forneceu o valor de 0,96, igual ao obtido pela tcnica isoterma de adsoro. O equipamento desenvolvido por Chenevert (1970) consistiu da insero da sonda de um termo-higrmetro no interior de um recipiente vedado de vidro, no qual fragmentos indeformados de folhelhos preservados foram previamente inseridos. A atividade qumica tem sido utilizada como um parmetro indicador da direo do fluxo de gua entre o folhelho e o fluido de perfurao e para a obteno da presso osmtica dos fluidos e rochas.
a = umidade relativa (%)/100
(Eq. 23)
Para a realizao dos ensaios com os folhelhos, foi desenvolvido um equipamento similar ao proposto por Chenevert (1990), em que um termo-higrmetro foi inserido no interior de um erlenmeyer com capacidade de
125 ml. O termo-higrmetro um instrumento destinado a medir a umidade relativa do ar ou de um gs, com controle da temperatura. Para a realizao dos ensaios, foi utilizado um termo-higrmetro fabricado pela Testo, modelo 605-H1. O instrumento possui resoluo de 0,1% por F (Figura 24.a). A vedao foi feita atravs de uma rolha de borracha, em que, para assegurar a vedao total foi aplicada, em toda a superfcie existente entre o cabo da sonda e a rolha e entre a rolha e o erlenmeyer, uma camada de graxa de silicone. Para a realizao dos ensaios se utilizou cerca de 30 gramas de folhelhos, que foram oriundos de sobras do processo de moldagem dos corpos de prova utilizados nos ensaios de imerso (a serem descritos no Captulo 5). As amostras indeformadas dos folhelhos foram fragmentadas para que se aumentasse a superfcie de contato entre a rocha e a atmosfera. Para evitar a perda de umidade das amostras, a moldagem foi realizada no interior da cmara mida, onde foram recolhidos fragmentos para a obteno do teor de umidade da amostra. Para a realizao dos ensaios de atividade dos fluidos dos poros, utilizou-se alm do equipamento citado acima, um agitador magntico, cuja principal finalidade foi a de acelerar a homogeneizao da presso de vapor no interior do erlenmeyer (Figura 24.b).
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Os ensaios foram realizados em um erlenmeyer de capacidade de 125ml, uma vez que os volumes das amostras dos folhelhos e dos fluidos a serem gastos para realizarem os ensaios seriam pequenos. Alm disto, o tempo para equalizar a umidade relativa no interior do erlenmeyer seria reduzido. Os resultados das atividades qumicas dos folhelhos e de seus fluidos dos poros assim como a temperatura de realizao dos ensaios esto apresentados na Tabela 22.
a) b) Figura 24 - a) Equipamento desenvolvido para a medio das atividades qumicas a) dos folhelhos e b) da soluo simuladora dos fluidos dos poros. Tabela 22 Atividade qumica dos folhelhos (ash) e das solues do fluido dos poros (afp). Folhelho Propriedade T (C) W (%) ash T (C) afp A 22,1 8,48 0,896 21,9 0,965 B 22,3 13,9 0,917 22,8 0,958 B-S 22,0 27,03 0,954 22,4 0,942 C 21,7 4,7 0,731 21,3 0,977 N V Speeton (Lomba, 1998) 23,9 7,2 0,80 Golfo do Mxico (Hale et al., 1992) 13,5 0,90 -
21,3 21,9 36,5 3,2 0,923 0,754 21,8 21,7 0,940 0,987
Os ensaios de atividade qumica indicam que os valores dos fluidos dos poros so superiores ao dos folhelhos porm, so prximos. A mdia dos valores obtidos das atividades dos folhelhos foi de 0,863 e de 0,962 para os fluidos dos poros. As excees foram os folhelhos C e V, que, em funo do baixo grau de saturao, apresentam, para as atividades dos folhelhos, valores baixos. O baixo
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grau de saturao reduz o teor de umidade, aumentando a concentrao dos sais nos poros e com isto, baixando a atividade qumica dos folhelhos. Estes resultados mostram tambm a importncia de se utilizar amostras bem preservadas. Nas amostras preservadas os valores mais baixos so indicativos da presena de sais nos poros.
3.3.3. Descrio da microestrutura dos folhelhos O estudo da microestrutura da rocha, que teve como objetivo descrever o arranjo dos constituintes individuais foi efetivado atravs das seguintes tcnicas: i) apreciao ttil-visual, ii) microscopia tica e iii) microscopia eletrnica. O estudo da estrutura dos vazios foi realizado atravs da: iv) porosimetria de injeo de
mercrio.
3.3.3.1. Propriedades texturais A observao da estrutura, tanto a nvel megascpico, atravs da apreciao ttil-visual, quanto a nvel microscpico, atravs de lminas petrogrficas e de microscopia eletrnica, visaram obter o arranjo dos gros e a identificao de alguns componentes presentes nos folhelhos. Estes ensaios tambm auxiliaram na identificao do tamanho e da interconexo dos poros, alm da identificao do material de preenchimento dos mesmos.
3.3.3.1.1. Apreciao tctil-visual A nvel megascpico, os folhelhos A, B, B-S, C e N apresentaram baixa fissilidade, enquanto que o folhelho V apresenta uma fissilidade marcante. A baixa fissilidade encontrada nos folhelhos foram causadas pelos seguintes mecanismos: os mecanismos biofsicos (como a ocorrncia de bioturbaes, constatadas nos folhelhos A, B, B-S e N), fsico-qumica do ambiente de
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sedimentao (ambiente de deposio dos folhelhos A, B, B-S e N, trata-se de um ambiente salino, o que promove a floculao dos sedimentos destes folhelhos), alm de mecanismos qumicos e bioqumicos (presena de minerais autignicos, como a pirita, que so capazes de promover a desarticulao da microestrutura original da rocha, cuja presena foi constatada em todos os folhelhos ensaiados). Na Figura 25 encontra-se a imagem do folhelho A e na Figura 26, o folhelho B.
Figura 25 Folhelho A Colorao cinza escuro, com textura fina e homognea.
Figura 26 Folhelho B colorao marron, textura fina e homognea e com a presena de conchas e de um grande fssil.
O folhelho A apresenta colorao cinza escuro, enquanto que o folhelho B apresenta colorao marrom, com a presena de conchas e microfsseis no centro da figura. Na Figura 27.a encontra-se um fragmento do folhelho B-S, de colorao cinza clara e na Figura 27.b observa-se a presena da pirita. O folhelho N tambm apresenta colorao cinza clara, porm com textura mais homognea. Em relao ao folhelho V, constatou-se que o mesmo possui colorao cinza clara e textura fina com a presena de microfsseis (Figura 28). Por falta de material, no foram realizados ensaios com os folhelhos C e N.
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(a)
(b)
Figura 27 Folhelho B-S (a) Textura fina e homognea, (b) presena de pirita.
Figura 28 - Folhelho V Textura fina e homognea, com a presena de microfsseis.
3.3.3.1.2. Microscopia tica O estudo da microscopia tica por lminas delgadas foi realizado por Perez (1997), para o folhelhos A e os folhelhos B, C, N e V por da Fontoura et al. (1998 e 1999). Os ensaios foram executados atravs de um microscpio petrogrfico de marca Zeiss em luz natural polarizada, no Laboratrio de Microscopia do Departamento de Cincias dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio (DCMM-PUC) e no Cenpes/Petrobras. Na Figura 29 est ilustrado o folhelho A, onde se observa que o material possui uma textura fina e homognea. Constatao da presena de minerais opacos (pirita) e matria orgnica associada, que se caracterizou por ser uma rea
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disforme e sem orientao definida. Verificou-se tambm a presena de gros subangulosos de dimenses variadas, que foram do silte grosso ao silte mdio (provavelmente, quartzo detrtico). Por fim, identificou-se a calcita como agente cimentante. Este folhelho apresentou elementos de orientao preferencial definida, que se compem dos minerais de argila e dos cimentos carbonticos, representados pelas reas de cores de birrefrigncia castanho-amareladaesverdeada.
Figura 29 - Lmina delgada do folhelho A. Material de textura fina e relativamente uniforme (da Fontoura et al., 2002a).
A mesma constatao foi verificada no folhelho B, que apresentou estrutura e composio semelhantes ao folhelho A, confirmando a mesma formao geolgica. Na Figura 30, pde-se constatar que este folhelho apresenta textura fina e homognea, com a presena de quartzo, calcita, caulinita e pirita. Foram identificados microfsseis por toda a amostra, que se encontravam parcialmente preenchidos pela calcita e pela pirita. A dissoluo das conchas calcrias observadas nas lminas responsvel pela existncia de alguns grandes poros nestes folhelhos. A lmina delgada do folhelho N mostra que o material apresenta textura fina e homognea (Figura 31). Este folhelho possui grandes concentraes de microfsseis diatomceos base de slica, que o principal agente cimentante desta formao, e de pequenas concentraes de microfsseis carbonticos. Eles possuem formas e tamanhos variados que influenciam, quando solubilizados, na formao de grandes poros.
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Figura 30 - Lmina delgada do folhelho B. Presena de quartzo, calcita, caulinita, ilita e pirita (da Fontoura et al., 2002b).
Figura 31 - Lmina delgada do folhelho N. Textura fina e homognea, com a presena de pirita e microfsseis (da Fontoura et al., 1999).
Neste folhelho, a pirita, gros de quartzo, feldspatos e os minerais de argila esto distribudos por toda a amostra, onde as partculas de mica apresentam grandes dimenses. A pirita encontra-se distribuda de forma irregular na amostra, concentrando-se principalmente no interior destes microfsseis. Na Figura 32, encontra-se a estrutura do folhelho V, onde a rocha apresenta uma textura fina e no-homognea devido distribuio irregular dos microfsseis. Pela figura, identificou-se uma grande concentrao destes microfsseis na parte inferior e esquerda. A conectividade entre os poros se tornou pequena, devido ao preenchimento dos poros pela calcita e pela grande concentrao destes elementos na amostra.
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Ao contrrio do que ocorreu com os folhelhos A e B, os microfsseis mantiveram a sua composio qumica original, ou seja, no ocorreu dissoluo dos microfsseis e nem deslocamento da calcita. Assim como os folhelhos A, B, B-S e C, o carbonato de clcio o principal agente cimentante deste folhelho. Observou-se na amostra a presena de quartzo, calcita, pirita e apatita.
Figura 32 - Lmina delgada do folhelho V. Material de textura fina e no-homognea com presena de grandes fsseis (da Fontoura et al., 1998).
3.3.3.1.3. Microscopia eletrnica de varredura (MEV) Os ensaios de microscopia foram realizados com um microscpio eletrnico de varredura, tanto no Laboratrio de Microscopia do DCMM quanto no do Cenpes/Petrobras. Os ensaios realizados na PUC-Rio utilizaram o modelo DSM960 da Zeiss, com capacidade de ampliao de at 50000 vezes. Alm disto, foi acoplado ao equipamento um analisador qumico (Espectroscpio de Disperso de Energia), que funciona pela tcnica de Raios-X. O EDS utilizado o modelo Link Isis, fabricado pela Oxford. Os ensaios realizados com o folhelho A indicaram que o material apresenta orientao preferencial de alguns minerais, principalmente os filosilicatos. A tendncia orientao preferencial dos minerais alterada pelo crescimento de minerais autignicos e pela presena de gros biognicos (Figura 33). Foi constatada a presena de microfissuras e da pirita.
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A mesma Figura 33 mostra a presena de argilominerais, possivelmente esmectita e caulinita e de frambides de pirita, de dolomita, e de gros subangulosos. Estes gros detrticos podem ser de quartzo. O ensaio de microscopia eletrnica indicou que o folhelho B apresenta agregados de minerais de argila, estando eles espalhados por toda a matriz da rocha. Foi constatada uma grande concentrao de microfsseis, que se encontravam parcialmente dissolvidos na matriz, o que gerou a existncia de macroporos no folhelho. A Figura 34 mostra a distribuio por toda a amostra dos minerais de argila.
(a)
(b)
Figura 33 MEV do folhelho A - Presena de: a) microfsseis e b) pirita autignica (Perez, 1997).
(a)
(b)
Figura 34 MEV do folhelho B a) Caulinita numa matriz de calcita e b) microfsseis cobertos por calcita (da Fontoura et al., 1999).
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A caulinita foi identificada pela sua forma pseudo-hexagonal. Filamentos puntiformes indicaram a presena da clorita por toda a amostra. Pode-se observar tambm que o carbonato de clcio cobre parcialmente os minerais de argila. Pirita tambm observada com a presena de pequenos gros dispersos na amostra. Isto foi comprovado pelos resultados do EDS, pois todos apresentaram picos de Ca e Fe (Figura 35). Na Figura 36 est mostrado o folhelho B-S, onde se observa a presena de caulinita e de microfsseis. Este folhelho possui estrutura similar ao dos folhelhos A e B, apresentando tambm uma distribuio por toda a amostra dos minerais de argila.
Figura 35 - EDS do ponto 1 no folhelho B - Constatao da presena de caulinita e pirita (da Fontoura et al., 1999).
(a)
(b)
Figura 36 MEV do folhelho B-S Presena de (a) caulinita, pirita, clorita e microfsseis e (b) caulinita e clorita.
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A caulinita tambm foi identificada pela sua forma pseudo-hexagonal e filamentos puntiformes indicaram a presena de clorita por toda a amostra do folhelho. Atravs do ensaio de EDS, constatou-se a presena provvel de caulinita (Si e Al) e da calcita, atravs dos picos de Ca (Figura 37), confirmando a presena de carbonato de clcio oriundo dos microfsseis.
Figura 37 - EDS do folhelho B-S - Constatao da presena da calcita e da caulinita.
Nas Figuras 38.a e 38.b, encontram-se os resultados da microscopia eletrnica realizada com o folhelho C. A partir dos resultados, constatou-se que este folhelho possui uma estrutura fina e homognea, alm de identificada a presena de gros de quartzo, caulinita e pirita.
(a)
(b)
Figura 38 MEV do folhelho C (a) Estrutura fina e homognea e (b) presena de quartzo, caulinita e pirita (da Fontoura et al., 1999).
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Os ensaios realizados com as amostras da Noruega indicaram a presena de pirita, que se encontrava distribuda de forma irregular na amostra (Figura 39) e em alguns pontos concentrados no interior dos microfsseis. Na Figura 40 visualiza-se uma folha de um argilomineral, e com o auxlio do EDS, foi possvel identific-la como esmectita, associada com a presena da pirita (Figuras 41 e 42).
Figura 39 - MEV do folhelho N - Cristais de pirita preenchendo o interior de um microfssil (da Fontoura et al., 1999).
Figura 40 - MEV do folhelho N ampliado 1500 vezes. Constatao da presena de folhas de argilominerais (pontos 1 e 2) (da Fontoura et al., 1999).
Na Figura 43, esto apresentados os resultados do MEV do folhelho V. Analisando os resultados, identificaram-se os elementos como sendo: caulinita, pirita e microfsseis. A Figura 44 apresenta o resultado da anlise qumica realizada atravs do EDS no folhelho V. Identificou-se a presena de fragmentos de microfsseis e da apatita.
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cps Si 60
40
Al
20
Au
O C 0 0 2 Mg Na Au
K K 4 6 Fe 8 Au 10
Energy
Figura 41 EDS do ponto 1 na amostra do folhelho N. Possvel presena de esmectita e da pirita (da Fontoura et al., 1999).
cps Si
40
30
Al 20 C O Mg
Au
10 Fe Fe 0 0 2 4 6 8 10 Energy (keV) Na Fe Au
Figura 42 - EDS do ponto 2 na amostra do folhelho N. Possivelmente esmectita e pirita (da Fontoura et al., 1999).
Figura 43 - MEV do folhelho V. Presena da caulinita e pirita.
104
cps 80 Ca
P 60
40
20 C
Au
Au F 0 0 2
Ca Au
10 Energy (keV)
Figura 44 - EDS do folhelho V, realizado na regio demarcada na Figura 43. Constatao da possvel presena de apatita (da Fontoura et al., 1999).
3.3.3.2. Descrio do espao vazio dos folhelhos Em funo da importncia do espao poroso no entendimento dos processos de transferncia de massa, foram realizados ensaios de porosimetria de injeo de mercrio com os folhelhos, com o objetivo de se caracterizar o espao poroso, onde se inclui a distribuio dos dimetros dos poros, a porosidade interconectada, o teor de umidade para a rocha saturada, a densidade dos gros, a curva caracterstica das amostras, alm da superfcie especfica medida no contato fluido-rocha. A distribuio volumtrica dos tamanhos dos poros pode ser determinada usando foras de intruso de um fluido no-molhante, atravs de um mtodo de condensao capilar baseado nas isotermas de absoro e desoro, e pela remoo de gua por suco ou ar pressurizado. Segundo Diamond (1970), a utilizao do mtodo da condensao capilar torna-se limitada no estudo de materiais argilosos, pois esta tcnica s capaz de medir dimetros mximos de poros da ordem de 1000 . O segundo mtodo o da intruso de mercrio, que utilizado para a medio de poros entre 0,01m a poros com dezenas de micrmetros. A base deste mtodo que um fluido no-molhante (ngulo de contato fluido-slido
105
menor que 90) ir entrar nos poros atravs da aplicao de um gradiente de presso. Este fluido-no molhante o mercrio (Ritter e Drake, 1945). Pelos motivos citados acima, foi utilizada a tcnica de injeo de mercrio para caracterizar o espao poroso dos folhelhos, porm, segundo Mitchell (1976), esta tcnica tambm apresenta limitaes. So elas: os poros devem estar inicialmente secos. Com isto, os folhelhos devem ser previamente secos em estufa a 105C, para a retirada da gua livre dos poros. Rabe e da Fontoura (2002a) consideram esta secagem prejudicial para a interpretao dos resultados, pois, durante esta etapa, o volume das amostras sofre reduo (principalmente se a amostra for rica em esmectita), alm de poder gerar microfissuras e at romper a amostra. Estas microfissuras podem ser interpretadas como sendo mesoporos ou macroporos; poros isolados no so medidos. O equipamento fornece apenas os valores
referentes aos poros interconectados;
poros acessveis por poros menores s so medidos aps todos os poros

menores terem sido penetrados, ou seja, o mercrio penetra pelos poros maiores, pois a presso necessria para intrudir neles menor. Com o incremento de presso, ele vai penetrando cada vez mais nos poros menores;
o equipamento possui um limite inferior de dimetros que consegue

medir. Isto ocorre em funo da limitao de presses que o equipamento consegue aplicar.
3.3.3.2.1. Preparao das amostras Inicialmente, as amostras dos folhelhos de origem offshore, que estavam imersas em leo mineral, foram limpas com lcool etlico para a retirada deste leo presente na superfcie dos corpos de prova. Aps esta limpeza, as amostras foram moldadas de tal forma, que passaram a apresentar arestas de 1cm. Ao final da moldagem, os corpos de prova foram tratados quimicamente com tolueno no equipamento de Soxhlet, durante 7 dias, para a retirada do leo mineral que porventura pudesse ter penetrado pelos poros nas amostras. Ao final, as amostras foram secas em estufa a 60C por 24h para a retirada dos resduos de
106
tolueno. Aps esta etapa, todos os corpos de prova foram aquecidos em estufa a 105C. Este procedimento foi adotado para a retirada da gua livre das amostras.
3.3.3.2.2. Equipamento utilizado e procedimento de ensaio A caracterizao dos poros interconectveis foi realizada atravs do porosmetro Autopore II, modelo 9220, pertencente ao ncleo de catalisadores do Centro de Pesquisas da Petrobrs (Cenpes). Este equipamento capaz de medir o volume de mercrio injetado nos poros da amostra, para uma determinada presso aplicada. O volume injetado obtido atravs de medidas de capacitncia eltrica, oriundas de um capacitador cilndrico coaxial. O Autopore II capaz de injetar presso da ordem de 400 MPa.
Inicialmente, as amostras so colocadas no interior das cmaras de vidro do penetrmetro. Aps o fechamento das cmaras, aplicada uma presso de vcuo de 50mmHg, cujo objetivo a retirada de ar e o preenchimento do tubo capilar com o mercrio. Esta retirada do ar ir permitir que logo aps sejam aplicadas baixas presses. Na fase de alta presso, que realizada aps a fase de aplicao da baixa presso, as amostras so submetidas a presses crescentes que podem atingir valores da ordem de 400MPa, que a capacidade de injeo do equipamento. Nesta fase, os nveis de presses so aplicados em estgios que iniciam com variaes em torno de 10kPa. Com o aumento das presses, cada estgio atinge variaes em torno de 500kPa. Neste equipamento, o tempo de estabilizao das presses ocorre em torno de 10 segundos, independente do nvel de variao das presses, o que torna o tempo de execuo dos ensaios muito baixo.
3.3.3.2.3. Resultados dos ensaios A seguir, sero apresentados os resultados obtidos dos ensaios de porosimetria. Alm do estudo dos dimetros dos poros, foi obtida a porosidade interconectada, o teor de umidade para a rocha saturada, a densidade dos gros, a
107
curva caracterstica das amostras, alm da superfcie especfica medida no contato fluido-rocha. Em funo da pouca quantidade de amostras do folhelho B-S, no foi possvel realizar os ensaios de porosimetria.
3.3.3.2.4. Distribuio dos dimetros dos poros A distribuio dos dimetros dos poros representada pelas curvas de volume total de mercrio injetado (Vp) nas amostras versus dimetro dos poros, obtidas atravs da aplicao da equao de Washburn (1921). O raio do poro (rp) funo da tenso superficial de um fluido intrudido de mercrio ( Hg ), do ngulo de contato ( ) e de cada incremento de presso aplicado (P), sendo calculado atravs da equao de Washburn (1921):
rp =
2 Hg cos P
(Eq. 24)
A tenso superficial mdia do mercrio de 484,61,5N/mm para a temperatura de 20C e o ngulo de contato varia entre 130 a 150 graus para vrios materiais, dentre eles: argilominerais, vidro, ao e ceras parafnicas. Segundo Diamond (1970), o ngulo de contato para as montmorilonitas de 139 graus e para os outros tipos de argilominerais este valor de 147. Para a realizao dos ensaios, foi adotado o valor de 485N/mm a 25C de tenso superficial e de 130o para o ngulo de contato, tanto para a intruso quanto para a extruso. O volume injetado expresso de duas maneiras diferentes: a primeira apresenta a distribuio incremental de percentual de volume total de poros dos folhelhos (Figura 45) e a segunda exibe a distribuio acumulativa do percentual do volume total de poros de todas as amostras ensaiadas (Figura 46). Os resultados mostrados na Figura 46 indicaram que os folhelhos apresentam uma distribuio mono-log-normal (folhelhos A e C) e bi-log-normal (folhelhos B, N e V). Os resultados indicam tambm, que uma grande percentagem dos poros dos folhelhos A e C, so, respectivamente, da ordem de
108
163 (9,8%) e 64 (7,5%). Como os folhelhos B, N e V possuem a distribuio bi-log-normal, os valores so de 238 e 1250 (7,0%) para o Folhelho B, de 30001 (11,9%) e de 121253 (18,7%) para o folhelho N e de 20105 (4,2%) e 151516 (14,1%) para o folhelho V (meso e macroporos).
Figura 45 - Curvas de distribuio diferencial dos poros (Rabe e da Fontoura, 2002).
Figura 46 Distribuio acumulativa dos dimetros dos poros (Rabe e da Fontoura, 2002).
A partir dos resultados mostrados nas Figura 46, que indicaram a percentagem acumulativa dos dimetros dos poros, foi possvel obter a mediana
109
dos dimetros dos poros (D50) e a percentagem volumtrica de microporos presentes nos folhelhos (Tabela 23). A mediana dos poros representa o dimetro dos poros correspondente a 50% do volume total intrudido e os microporos so caracterizados por possurem dimetros inferiores a 100 .
Tabela 23 - Mediana dos dimetros dos poros e percentagem de poros menores que 100 obtidos por porosimetria. A 225 21,2 B 444 13,4 Folhelho C N 112 98136 47,3 3,2 V 27649 18,2
D50 total () % de Vp < 100 (%)
Os resultados mostrados acima indicam que a mediana dos dimetros dos poros dos folhelhos A, B e C so da ordem de 102 , ou seja, so considerados mesoporos, e que apresentam percentagens pequenas de dimetros inferiores a
102, com exceo do folhelho C, que apresentou quase 50% de microporos. Os folhelhos N e V apresentaram em sua grande maioria, medianas elevadas, da ordem de 104 , que so considerados macroporos, e baixas percentagens de dimetros inferiores a 102 (cerca de 18,2% para o folhelho V e de 3,2% para o folhelho N). Estes resultados indicam que os fluidos tero maior facilidade de se difundir atravs dos folhelhos N e V, devido a uma maior permeabilidade. Os elevados valores dos folhelhos N e V podem ser atribudos ao fato dos corpos de prova destas amostras terem sofrido microfissuras. Estas microfissuras podem ter sido causadas por relaxao poroelstica devido extrao do testemunho ou pelo procedimento de preparao dos corpos de prova, onde elas precisam ser secas em estufa a 105C para a retirada da gua livre dos poros. Esta secagem pode ter gerado a reduo do volume dos argilominerais expansivos, principalmente no folhelho N, que gerou a formao destas microfraturas nas amostras. A discrepncia destes valores se torna ainda mais evidente atravs dos resultados de microscopia ptica e eletrnica, que mostram a grande concentrao de poros com pequenos dimetros.
110
3.3.3.2.5. Porosidade interconectada Na Tabela 24, esto apresentados os valores da porosidade interconectada e do teor de umidade das amostras, considerando o folhelho ensaiado como saturado. A rea porosa utilizada para o clculo da porosidade representa o somatrio das reas dos poros interconectveis dos folhelhos e a umidade foi obtida considerando-se que o volume total de mercrio injetado equivaleria ao volume total de gua necessria para saturar uma amostra seca. A porosidade interconectada, que leva em considerao apenas os poros que se interconectam, ou seja, aqueles poros que so alcanados pelo mercrio intrudido, fundamental para se quantificar as superfcies dos poros que realmente sero atingidos pelos fluidos de perfurao. Ela importantssima para se compreender o comportamento da rede de
poros. Se a interconectividade for alta, a circulao dos fluidos nos poros ocorre mais livremente e se a interconectividade for baixa, o fluido tem dificuldade de penetrar e circular, devido ao isolamento dos poros. A baixa interconectividade faz com que os fluidos busquem se difundir atravs da massa slida, que apresenta baixa permeabilidade. Esta baixa permeabilidade ir dificultar a osmose de fluidos e a difuso de ons para dentro ou para fora dos folhelhos. Os valores de porosidade interconectada dos folhelhos apresentaram-se bem menores que os valores de porosidade total (vide ndices fsicos) dos folhelhos C e N (72% menores). Estes resultados mostram-se coerentes, uma vez que a maior parte das rochas so cimentadas por carbonato de clcio (folhelhos A, B, V) e pela slica (folhelho N). Em relao aos folhelhos B e V, estes fatores foram da ordem de 10%, enquanto que para o folhelho A, a diferena ficou em menos de 7%.
Tabela 24 - Porosidade interconectada (Rabe e da Fontoura, 2002a). A B 16,3 25,9 -6,3 -9,4 Folhelho C N 6,6 12,9 -72,7 -72,4 V 13,4 -7,6
Porosidade interconectada (%) Variao em relao porosidade total (%)
A reduo da porosidade interconectada em relao a porosidade total se deve a forma e ao embricamento dos gros, a presena de minerais de granulometria fina (siltes e argilas), que ocupam os espaos intergranulares e a
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presena dos materiais cimentantes, que podem preencher total ou parcialmente os poros do meio. Os resultados das anlises qumicas (absoro e EDS) e de microscopia tica e eletrnica confirmam a presena dos elementos de granulometria fina e dos agentes cimentantes, seja pela calcita (folhelhos A, B, B-S e V) ou pela slica (folhelhos C e N).
3.3.3.2.6. Densidade dos gros Os valores de densidade dos gros tambm podem ser obtidos atravs das variaes de volume e peso das amostras em relao ao volume total e peso de mercrio injetado, a partir do volume total. Os resultados das densidades dos
gros dos folhelhos estudados esto apresentados na Tabela 25. Os resultados, quando comparados com os obtidos pela tcnica do picnmetro, apresentam-se menores, pois o mercrio s consegue penetrar nos poros interconectados. Para os folhelhos A, B e C esta diferena foi pequena, sendo menores que 4%. Porm, para os folhelhos N e V ela foi muito grande, sendo, respectivamente, de 63% e 33% menores que a obtida pela tcnica do picnmetro. Os resultados mostram que as maiores variaes ocorreram possivelmente devido a problemas de integridade das amostras durante a confeco dos corpos de prova.
Tabela 25 - Densidade dos gros obtida por porosimetria. A 2,64 -1,85 B 2,63 -2,59 Folhelho C N 2,59 0,97 -3,71 -63,94 V 1,79 -33,94
G Variao em relao tcnica clssica de mecnica dos solos (%)
3.3.3.2.7. Suco A gerao de presses negativas foi obtida atravs de uma bomba de vcuo com capacidade de suco de 100MPa, que seria suficiente para a retirada do volume de mercrio injetado na amostra.
112
Para estimar a suco utilizou-se a equao de Kelvin, considerando-se o modelo do tubo capilar equivalente e que o menisco formado pela interface dos meios uma poro de uma esfera. Na Equao 25, est mostrada a presso capilar desenvolvida, em condio de equilbrio, entre as presses das fases molhantes e no-molhantes, que por definio, igual suco mtrica:
Pc =
2 cos r
(Eq. 25)
onde, a presso de capilaridade (Pc) ou suco mtrica, funo da tenso superficial entre as fases molhantes e no-molhantes (), do ngulo de contato entre estes meios () e do raio do poro (r). A Figura 47 apresenta as curvas de suco mtrica das amostras ensaiadas, onde se pode observar o comportamento da suco em funo do grau de
saturao das amostras. Os resultados indicam que as amostras se tornaram no saturadas com presses negativas superiores a 90MPa.
Figura 47 - Curvas de suco mtrica dos folhelhos obtidas pela porosimetria (Rabe e da Fontoura, 2002a).
Os resultados indicam tambm que os folhelhos A, B e C comeam a estar sob presses negativas elevadas quando o seu grau de saturao atinge valores em torno de 80%. Para o Folhelho V, este valor de 36% e para o Folhelho N, de 4,6%.
113
A Tabela 26 apresenta o grau de saturao das amostras obtidas atravs dos ndices fsicos e as presses negativas a que as amostras esto submetidas para o respectivo nvel de saturao. Os resultados mostram que os folhelhos C e V esto submetidos a presses negativas elevadas. O folhelho C est submetido a presses negativas da ordem de 36MPa e o folhelho V a presses da ordem de 85kPa.
Tabela 26 - Presses negativas em funo dos graus de saturao dos folhelhos ensaiados (Rabe e da Fontoura, 2002). A 95 0,009 B 96 0,004 Folhelho C N 41 100 36,24 0 V 49 0,085
S (%) Pc (MPa)
Estas presses negativas podem produzir fraturas nos corpos de prova, o que poderia ser interpretado erroneamente como efeito de processos de reatividade
entre folhelhos e fluidos de perfurao. Onaisi et al., (1994) atribuem suco a reduo da atividade dos folhelhos e ao aumento da resistncia das amostras. Porm, quando em contato com os fluidos de perfurao, esta suco reduz-se, devido a hidratao. O influxo de gua eleva as poropresses, reduz as tenses efetivas e gera a desintegrao das amostras por expanso excessiva. Por isso, os autores atribuem suco, gerada pela no preservao das amostras (rocha no saturada) quando enviadas para o laboratrio, como uma das principais causas de interpretao errnea dos fenmenos de reatividade entre folhelhos e fluidos de perfurao.
3.3.3.2.8. Superfcie especfica dos poros interconectados Na Tabela 27, encontram-se os resultados das superfcies especficas existentes na regio dos poros interconectados, obtidos pelo porosmetro. Estes resultados apresentaram valores inferiores aos obtidos pela tcnica do azul de metileno, pois os resultados obtidos pela porosimetria s levam em considerao a superfcie medida no contato fluido-rocha existente nos poros, enquanto que a tcnica do azul de metileno considera toda a superfcie do argilomineral. Os resultados mostram que as superfcies especficas dos poros interconectados so,
114
em mdia, 88% menores que a superfcie especfica dos argilominerais obtidas atravs da tcnica do azul de metileno.
Tabela 27 - Superfcie especfica dos poros interconectados (Rabe e da Fontoura, 2002a). A 20,37 -90,32 B 25,06 -86,70 Folhelho C 11,67 -89,40 N 3,59 -98,58 V 18,51 -76,27
SE dos poros interconectados (m2/g) Variao em relao SE dos argilominerais (%)
Estes resultados mostram que ao se utilizar os resultados das superfcies especficas apenas dos argilominerais dos folhelhos, est se superestimando a rea superficial atingida pelo fluido de perfurao, uma vez que os fluidos penetram preferencialmente pelos poros interconectados para que, posteriormente, penetrem atravs da matriz dos minerais das rochas.
3.4. Concluses Os resultados indicaram que os folhelhos com maiores potenciais de reatividade foram os folhelhos B-S e N, devido ao maior teor e tipo de argilominerais hidratveis e expansivos, s altas capacidades de troca catinica e elevadas superfcies especficas, aos altos teores de sais nos poros, aos teores elevados de umidade, porosidade, baixo teor de carbonatos, alm de elevadas condutividades eltricas, salinidades e atividades qumicas dos folhelhos e dos fluidos dos poros. Esta maior reatividade tambm est relacionada aos folhelhos que apresentam estrutura pouco fina e muito heterognea, elevados teores de mesoporos e macroporos, elevadas medianas de poros, elevada porosidade interconectada e superfcies especficas dos poros. Segundo estes mesmos critrios, os folhelhos, os folhelhos A e B apresentam potenciais de reatividade mdios e os folhelhos C e V apresentam potenciais baixos. Na Tabela 28 esto apresentados os potenciais de reatividade dos folhelhos.
115
Tabela 28 Potencial de reatividade dos folhelhos estudados.
Potencial de reatividade
A mdio
B mdio
Folhelho B-S C alto baixo
N alto
V baixo
Um outro dado importante, refere-se ao grau de saturao das amostras, que foi fundamental para avaliar o estado de preservao das amostras e para se estimar o nvel de tenses negativas a que as amostras esto submetidas. Os ensaios de microscopia tica, MEV e EDS indicaram uma estrutura fina e homognea destes folhelhos mais reativos, alm de observar a presena de argilominerais, sais nos poros, elementos cimentantes, microfsseis e de elementos secundrios, como feldspatos e piritas. O estudo do espao vazio foi realizado atravs de um porosmetro de injeo de mercrio, que, alm de obter os dimetros dos poros, foi utilizado para obter a porosidade interconectada, o teor de umidade, a densidade dos gros, a suco e a
superfcie especfica dos poros interconectados. Os resultados indicam que um dos folhelhos mais reativos (folhelho N) apresenta elevados teores de mesoporos e medianas de poros, alm da pequena percentagem de microporos. Estes valores facilitaram a penetrao do fluido nos poros dos folhelhos, acelerando e intensificando as trocas inicas. Os resultados indicaram que a porosidade interconectada, o teor de umidade e a densidade dos gros obtidos atravs do porosmetro apresentaram-se menores do que os obtidos pelas tcnicas convencionais. A maior discrepncia destes valores em relao aos determinados pelas tcnicas convencionais pode ser atribuda s amostras que sofreram danos durante a confeco das amostras, devido possivelmente secagem em estufa dos corpos de prova. Esta secagem gerou contraes e microfissuras devido presena de argilominerais mais hidratveis e expansivos, que poderiam ser interpretadas erroneamente como grandes poros. A porosimetria tambm foi fundamental para se obter o nvel de presses negativas a que as amostras esto submetidas. Os resultados indicam que as amostras dos folhelhos mais reativas apresentaram os nveis mais baixos de suco. Alm disto, os efeitos da existncia de presses negativas nas amostras podem ser interpretados erroneamente como produtos da reatividade
folhelho-fluido, devido a alteraes nas amostras.
116
As superfcies especficas dos poros interconectados se mostraram inferiores aos obtidos pela tcnica do azul de metileno, que representa a superfcie especfica dos minerais. Estes resultados indicam que ao se utilizar apenas a superfcie especfica dos argilominerais para se estimar a superfcie de contato entre o fluido e o folhelho, pode-se estar superestimando os fenmenos de interao.
3.5. Consideraes finais O presente captulo descreveu as propriedades dos folhelhos, levando em considerao suas caractersticas geolgico-geotcnicas e sob o ponto de vista da indstria do petrleo. A reviso sobre as classificaes e os parmetros utilizados pela indstria do petrleo mostra claramente a necessidade de se utilizar uma
metodologia de caracterizao que apresente as propriedades destas formaes, pois elas so as formaes mais problemticas durante a perfurao de um poo de petrleo ou gs. Conhecer as propriedades dos folhelhos o primeiro passo para que se possa compreender melhor o comportamento das formaes frente aos fluidos de perfurao. A reviso bibliogrfica deixa claro que as classificaes levam em considerao poucas propriedades originais da formao a ser perfurada, sendo que algumas se restringem ao tipo e ao teor dos argilominerais presentes nos folhelhos. As classificaes se preocupam em sua maioria, com os teores de alguns elementos, como a matria orgnica e com algumas propriedades fsicas da formao, como a porosidade e a densidade dos gros. Porm, elas no se preocupam com o arranjo estrutural dos seus constituintes individuais e nem com o espao poroso, que onde ocorre o transporte de massa atravs destas formaes. O presente trabalho parte do pressuposto de que de fundamental importncia conhecer detalhadamente estas formaes, fato este que gerou uma vasta campanha experimental descrita neste captulo. Os ensaios que avaliaram os constituintes individuais das formaes, tanto de origem martima quanto de bacias sedimentares terrestres, englobaram ensaios
117
de distribuio granulomtrica, ndices fsicos, composio e distribuio mineralgica, teor de matria orgnica, carbonatos e sulfatos, alumnio e slica amorfas, composio dos fluidos dos poros, capacidade de troca catinica e superfcie especfica, pH, condutividade eltrica e salinidade, atividade dos folhelhos e dos fluidos dos poros. O estudo da microestrutura da rocha teve como objetivo descrever o arranjo dos constituintes individuais e foi realizado atravs da apreciao ttil-visual das amostras e da microscopia tica e eletrnica. O estudo da estrutura dos vazios foi realizado atravs da porosimetria de injeo de mercrio. Esta tcnica mostrou-se de fundamental importncia para a determinao da real superfcie de contato entre os folhelhos e os fluidos de perfurao, atravs da determinao da porosidade interconectada e da superfcie especfica dos poros interconectados.

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3 Caracterizao dos folhelhos

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3.2. Propriedades e classificaes

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Para Walker (1979), a desidratao ocasionada pela expulso da gua

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Figura 22 - Mapa de localizao dos folhelhos sub-compactados (Mouchet e Mitchell, 1990).

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concentraes entre 35 a 80%, e se variar entre 80 a 100%, em chert. Em relao

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D (Duro) E (Muito duro)

Ilita, clorita e caulinita

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2587 3072 3532 Dado no-disponvel 2328 Dado no-disponvel

Preservada Preservada Preservada Ressecada Preservada Ressecada

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3.3.2.1. Anlise granulomtrica

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Local do Ensaio PUC-Rio CENPES (*) PUC-Rio PUC-Rio PUC-Rio PUC-Rio

Frao (%) Silte Argila 57 55 68 49 37 55 49 43 29 34 29 24 50 14 07 16

A Pipetagem B B-S C V Sedimentao Sedimentao Sedimentao Sedimentao

(*) Perez (1997)

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onde: A a superfcie ocupada por 1 mol de azul-de-metileno e igual a 7,8043.

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Ba+ 0,07 Tr 0,07 0,06 0,03 0,06 -

14,8 12,3 22,4 6,2 18,7 1,52 14,7

2,9 2,4 3,6 1,9 12,7 1,95 1,0

8,7 9,7 10,4 2,1 3,3 12,13 13,8

2,0 1,4 1,8 0,62 2,4 0,77 2,8

0,63 0,42 0,15 0,02 0,04 0,07 -

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Figura 23 - Ensaio de condutividade eltrica.

pH Condutividade eltrica (S/cm) Salinidade (g/l)

A 7,08 897 0,1

B 7,03 915 0,1

Folhelho B-S C 7,11 7,12 1428 151 0,2 0

N V 6,70 7,17 * 123 * 0

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a = umidade relativa (%)/100

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Figura 25 Folhelho A Colorao cinza escuro, com textura fina e homognea.

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