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Profa. Dra. Mariana Helena Chaves Prof. Dr. Jos Arimatia Dantas Lopes Profa. Dra. Antnia Maria das Graas Lopes Cit Profa. Dra. Nilce Viana Gramosa
2003/1
Relao das Prticas 1o Perodo/2003 1) Segurana em Laboratrios Qumicos 2) Equipamentos Bsicos de Laboratrio 3) Ponto de Fuso 4) Solubilidade 5) Recristalizao 6) Destilao Simples 7) Destilao por Arraste a Vapor 8) Extrao do produto Natural Lapachol 9) Separao de Pigmentos por Extrao 10)Separao de Pigmentos de Folhas Verdes por Cromatografia 03 06 08 10 13 15 16 18 20 22
em Camada Delgada de Slica Gel (CCD) 11)Separao de Pigmentos Foliares por cromatografia em Papel 12)Separao de Pigmentos Foliares por Cromatografia no Giz 13)Cromatografia em coluna 14)Extrao por Solventes Quimicamente Ativos 15)Extrao do LCC 16) Extrao do CIDO LAURICO Propriedades Fsicas e Qumicas dos ALCANOS E ALCENOS 18)Caracterizao de Grupos Funcionais 19) Propriedades do LCOOL ETLICO 20)Propriedades dos Glicdios 21) Sntese da ASPIRINA 22) Preparao da ACETANILIDA 23)Anlise dos Espectros de I.V. 24) Preparao e Propriedades dos SABES 25) Preparao do CICLO-HEXENO 26) Preparao do ACETATO DE BUTILA 27) Preparao do CLORETO DE T-BUTILA
17)
24 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 48 50 52 53
A- Medidas relativas s instalaes B- Medidas relativas s operaes especficas C- Medidas relativas ao pessoal A- MEDIDAS RELATIVAS S INSTALAES:
LABORATRIO:
Localizao Instalaes eltricas e hidrulicas Tubulaes para gases Capelas Armazenagem de produtos TABELAS
PREVINIR E CONTORNAR EMERGNCIAS: Proteo contra incndios Chuveiros de emergncia Lavadores de olhos Sinalizao de segurana: Cores adequadas, cartazes, placas, etc...
B- MEDIDAS RELATIVAS S OPERAES ESPECFICAS: Manuseio de produtos qumicos: Pesquisar propriedades qumicas, fsicas e toxicolgicas (FICHAS E TABELAS) Rotulagem Operaes envolvendo produtos volteis e txicos Operaes com vidrarias Despejos de resduos
Uso de equipamentos de proteo individual (EPI): Avental Protetores faciais culos Mscaras para gases, etc... Luvas Treinamentos peridicos Normas pessoais de segurana.
ACIDENTES MAIS COMUNS EM LABORATRIOS E PRIMEIROS SOCORROS QUEIMADURAS Superficiais: quando atingem algumas camadas da pele. Profundas: quando h destruio total da pele.
A) QUEIMADURAS TRMICAS - causadas por calor seco (chama e objetos aquecidos) A1) Tratamento para queimaduras leves - pomada picrato de butesina, paraqueimol, furacim soluo, etc. A2) Tratamento para queimaduras graves - elas devem ser cobertas com gaze esterilizada umedecida com soluo aquosa de bicarbonato de sdio a 1%, ou soro fisiolgico, encaminhar logo assistncia mdica. B) QUEIMADURAS QUMICAS - causadas por cidos, lcalis, fenol, etc. B1) Por cidos: lavar imediatamente o local com gua em abundncia. Em seguida, lavar com soluo de bicarbonato de sdio a 1% e, novamente com gua. B2) Por lcalis: lavar a regio atingida imediatamente com gua. Tratar com soluo de cido actico a 1% e, novamente com gua . B3) Por fenol: lavar com lcool absoluto e, depois com sabo e gua. ATENO: No retire corpos estranhos ou graxas das leses - No fure as bolhas existentes. No toque com as mos a rea atingida. - Procure um mdico com brevidade. C) QUEIMADURAS NOS OLHOS Lavar os olhos com gua em abundncia ou, se possvel, com soro fisiolgico, durante vrios minutos, e em seguida aplicar gazes esterilizada embebida com soro fisiolgico, mantendo a compressa, at consulta a um mdico. ENVENENAMENTO POR VIA ORAL A droga no chegou a ser engolida. Deve-se cuspir imediatamente e lavar a boca com muita gua. Levar o acidentado para respirar ar puro. A droga chegou a ser engolida. Deve-se chamar um mdico imediatamente. Dar por via oral um antdoto, de acordo com a natureza do veneno. INTOXICAO POR VIA RESPIRATRIA Retirar o acidentado para um ambiente arejado, deixando-o descansar. Dar gua fresca. Se recomendado, dar o antdoto adequado. ATENO: "A CALMA E O BOM SENSO DO QUMICO SO AS MELHORES PROTEES CONTRA ACIDENTES NO LABORATRIO". BIBLIOGRAFIA: . GONALVES, D;WAL, E; ALMEIDA, R.R. Qumica Orgnica Experimental. So Paulo: MacGraw-Hill, 1988. 269p.
SAVARIZ, M. Manual de Produtos Perigosos: Emergncia e Transporte. 2 ed. Porto Alegre: Sagra - DC Luzzatto. 1994. 264p. SCHVARTSMAN, S. Produtos Qumicos de Uso Domiciliar: Segurana e Riscos Toxicolgicos 2ed. So Paulo: ALMED, 1988. 182p. SEGURANA E SADE NO TRABALHO. 8ed. So Paulo: IOB, 1997.360p. STELLMAN, J.M.; DAUM. S.M. Trabalho e Sade na Industria II : Riscos Fsicos e Qumicos e Preveno de Acidentes. 1ed. So Paulo: E.P.U. e EDUSP, 1975. 148p.
B) C)
Frasco conta-gotas Dessecador Clice graduado Balo de fundo redondo Bureta Bquer Balo volumtrico MATERIAL DE PORCELANA Cadinho Cpsula Gral e pistilo OUTROS MATERIAIS Suporte universal Bico de gs (Bunsen) Escova para lavagem ou Cepilho Tela de amianto Trip Pra de borracha
Frasco para reagentes Erlenmeyer Condensador Balo Kjeldahl Balo de fundo chato ou de Florence Basto de vidro
D) EQUIPAMENTOS ROTINEIROS: Banho-maria ou banho de gua Manta eltrica Centrfuga Estufa Chapa eltrica (aquecedora) Bomba de vcuo Agitador magntico
BIBLIOGRAFIA: FELICSSIMO, A.M.P. et al; Experincias de Qumica. 1ed. So Paulo: Moderna, 1979, 241 p. GONALVES, D.;WAL E.;ALMEIDA R.R.; Qumica Orgnica Experimental.1ed.McGrawHill,1988,269p. SOARES, B. G.; Qumica Orgnica.: Teoria e Tcnicas de Preparao, Purificao e Identificao de Compostos Orgnicos. 1 ed. Rio de Janeiro: Guanabara, 1988, 322p. VOGEL, A. I.; Qumica Analtica Qualitativa. 5ed. So Paulo: Mestre Jou, 1981, 665 p.
II
Ligar o bico de bunsen. Aqueer na chama do bico de bunsen, uma das extremidades do tubo capilar fazendo um movimento de rotao nesse tubo, at que aparea um pequeno ndulo - NESSE MOMENTO O CAPILAR DEVER ESTAR FECHADO. b) Situao problema: Determinar o ponto de fuso do -naftol, do cido benzico e da mistura de cido benzico e -naftol na proporo 1:1. Resfriar um pouco o banho antes de nova determinao.
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c) Colocao da amostra dentro do tubo capilar: 1. Colocar a amostra que se quer determinar o ponto de fuso em um vidro de relgio, iniciando com o -naftol. Pulverizar com a esptula. 2. Manter o tubo capilar o mais horizontal possvel, empurrar sua extremidade aberta de encontro amostra utilizando-se da esptula, para ajudar a acomodar a amostra no tubo. 3. Tomar um tubo de vidro grande, colocando-o em posio vertical encostandoo no cho do laboratrio. 4. Soltar o capilar do extremo superior do tubo de vidro at o cho, com a ponta fechada voltada para baixo. REPETIR ESTA OPERAO AT QUE SE FORME UMA CAMADA COMPACTA DA AMOSTRA NO FUNDO DO TUBO CAPILAR (aproximadamente 1 cm). d) Determinao do Ponto de Fuso: 1. Introduzir um termmetro em rolha furada at a metade do mesmo. 2. Prender no termmetro, o tubo capilar que j dever est com a amostra a ser determinada o ponto de fuso, utilizando uma liga, tomando cuidado de deixar a amostra o mais perto possvel do bulbo do termmetro. 3. Adaptar uma garra base de ferro e fixar o termmetro. 4. Encher o bquer de 100 mL at a marca de 70 mL com leo ou vaselina. . 5. Colocar o agitador do banho de leo dentro do bquer, e a seguir o termmetro com o capilar. A DISTNCIA ENTRE O BULBO DO TERMMETRO E O FUNDO DO BQUER DEVE SER DE APROXIMADAMENTE 1 cm. 6. Aqueer lentamente o banho de leo com bico de bunsen agitando constantemente o leo. Prximo ao ponto de fuso a temperatura do banho deve aumentar de 2 a 3 graus por minuto. 7. Registrar a temperatura na qual aparece a primeira gota de lquido e a temperatura na qual desaparece o restante da poro slida. Essa faixa de temperatura representa o ponto de fuso para a substncia pura usada. IV - QUESTIONRIO : 1. Que se entende por ponto de fuso? Com que finalidade usado? 2. Procurar na bibliografia indicada o ponto de fuso do -naftol, do cido benzico. Comparar com os resultados obtidos. 3. Por que se recomenda que a determinao do ponto de fuso seja realizada inicialmente com o -naftol e no com o cido benzico? 4. Tendo em vista a estrutura molecular do -naftol, do cido benzico, apresentar uma explicao para as diferenas de seus pontos de fuso. 5. De acordo com o ponto de fuso pesquisado, qual deveria ser a temperatura em que o cido benzico passaria do estado lquido para o slido ou seja qual seria o ponto de solidificao o cido benzico? V - BIBLIOGRAFIA:
VOGEL, A. I., Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 3. ed, Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico SA, 1981. v. 1. 2. Phisical Chemistry HANDBOOK, 57 th Edition.
1.
AULA NO 4 SOLUBILIDADE
I. MATERIAL E REAGENTES - ter etlico - Soluo de NaHCO3 a 5% - Soluo de NaOH a 5% - Soluo de HCl a 5% - cido fosfrico 85% - cido sulfrico concentrado II. procedimento Colocar 0,2 mL de soluto, amostra no 1, em tubo de ensaio limpo e seco. Adicionar 3 mL e solvente na ordem indicada pelo esquema, comeando com a gua. Agitar vigorosamente e verificar se foi solvel pela formao de mistura homognea no primeiro caso e heterognea no segundo. Se a amostra for solvel neste solvente colocar uma nova quantidade de 0,2 ml do soluto, amostra no 1, em um novo tubo de ensaio e adicionar 3 mL de ter. Dependendo da solubilidade no ter, a amostra poder ser enquadrada no grupo ou Observao: Quando a amostra for slida usar aproximadamente 0,1 g para 3,0 mL do solvente. Proceder da mesma maneira com as demais amostras at determinar o grupo a que pertencem. As amostras 1, 2, 3 e 4 no tem N e nem S. A amostra 5 tem N e S. GRUPO I - Compostos Solveis em gua e ter - Estante com 10 tubos de ensaio - 4 Provetas de 10 mL - 4 Pipetas de 1 mL - 3 Pipetas de 5 mL ou 10 mL - Pisseta - Esptula
Compostos de baixo massa molar, gealmente compostos monofuncionais com cinco tomos de carbono ou menos: lcoois, aldedos, cetonas cidos, teres, fenis, anidridos, aminas, nitrilas, fenis polihidroxilados. GRUPO II - Compostos solveis em gua, mas insolveis em ter Compostos de massa molar moderada com at seis carbonos e dois ou mais grupos polares: glicois, lcoois polihidroxilados, cidos hidroxilados, aldedos e cetonas polihidroxilados (acares), algumas amidas, aminocidos, compostos di e poliamino, amino lcoois, cidos sulfnicos cidos sulfnicos e sais. GRUPO IIIA- Compostos solveis em soluo de hidrxido de sdio a 5% e bicarbonato de sdio a 5% cidos carboxlicos e sulfnicos, geralmente com 10 carbonos ou menos, tribromofenol simtrico, 2,4-dinitrofenol e o cido pcrico. GRUPO IIIB - Compostos solveis em soluo de NaOH a 5% e insolveis em soluo de NaHCO3 a 5%. cidos, fenis, imidas, alguns nitroderivados primrios e secundrios, oximas, mercaptanas e tiofenis, cidos sulfnicos e sulfnicos, sulfricos e sulfonamidas, algumas cetonas e 3-cetosteres. GRUPO IV - Compostos insolveis em gua e solveis em HCl a 5% Aminas primrias, arilalcoilaminas e amidas alifticas secundrias, aminas alifticas e algumas arilalcoilaminas tercirias, hidrazinas. GRUPO VA VB E VI - Incluem compostos neutros que no apresentam enxofre e nitrognio. GRUPO VA - Compostos neutros, insolveis em gua mas solveis em cido sulfrico concentrado e cido fosfrico a 85% lcoois, aldedos, metilcetonas e steres que tem menos do que nove tomos de carbono, lactonas e steres. GRUPO VB - Compostos neutros solveis em H2SO4 concentrado e insolveis em H3PO4 a 85%. Cetonas, steres, hidrocarbonetos insaturados. GRUPO VI - Compostos e insolveis em gua e tambm em outros solventes chaves. Hidrocarbonetos alifticos saturados, hidrocarbonetos parafnicos cclicos, hidrocarbonetos aromticos, derivados halogenados destes compostos e sters diarlicos. GRUPO VII - Compostos insolveis em gua em HCl a 5% e NaOH a 5% Compostos neutros que contm enxofre e nitrognios; halognios podem tambm estar presentes, nitrocompostos, amidas, nitrilas, aminas, nitroso, azo e hidrazo e outros produtos intermedirios de reduo de nitroderivados, sulfonas sulfonamidas de aminas secundrias, sulfetos, e outros compostos contendo enxofre. III - QUESTIONRIO 1. Qual o significado da expresso semelhante dissolve semelhantes?
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2. Benzeno anilina, querosene, no se dissolvem em gua. Por outro lado cido actico e etanol se dissolvem. Por que? 3. Por que a anilina insolvel em gua e solvel em soluo de HCl a 5%? 4. O cido benzico solvel tanto em soluo aquosa de NaOH a 5% quanto em NaHCO3 a 5% o p-cresol por sua vez solvel apenas na HaOH a 5% enquanto que o ciclo-hexanol no solvel em NaOH, nem em NaHCO3. Como se explicam estes fatos? 5. Que se entende por calor de soluo? IV - BIBLIOGRAFIA
1. 2.
SOLOMONS, T. W. G. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, LTC, 1983. v. 1, 2 e 3. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 3 ed. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico, S.A. 1981, v. 3.
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AMOSTRA H2O*
Insolvel NaOH* 5%
Solvel ter*
Solvel NaHCO3* 5%
Insolvel
Solvel Grupo I
Insolvel Grupo II
Solvel Grupo IV
Insolvel
Solvel
Solvel Grupo VA
ATENO! Os solventes esto mercados com asteriscos no esquema. O cido sulfrico e fosfrico so corrosivos, muito cuidado quando us-los. No os aspire, mea-os com proveta.
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AULA NO 5 RECRISTALIZAO
I - MATERIAIS E REAGENTES - cido benzico - Enxofre - Mistura 1:1 de cido benzico e enxofre - Bquer de 250 e 100 mL - Funil de vidro sem haste - Funil de vidro com haste II 1. 2. 3. - Basto de vidro - Tela de amianto - Bico de Bunsen - Proveta de 100 mL - Papel de filtro - Base de ferro - Trip de ferro - Balana analtica - Placa de Petri - Anel de ferro
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Colocar aproximadamente 0,5 g de cido benzico em um bquer de l00 mL. Adicionar aproximadamente 15 mL de gua fria e misturar bem. Observar. Aqueer a mistura e observar. 3.1. O cido benzico solvel em gua fria? E em gua quente? 4. Repitir estes 3 tens, usando enxofre ao invs de cido benzico. 4.1. O enxofre solvel em gua fria? E em gua quente? 5. Pesar 2 g de uma mistura de enxofre + cido benzico (1:1) em um papel manteiga e transfirir para um bquer de 250 mL. 6. Adicionar 100 mL de gua destilada fria. Misturar bem. 7. Aqueer a mistura usando o bico de bunsen agitando-a de quando em quando com um basto de vidro. 8. Quando comear a ebulio, colocar o funil de vidro sem haste, emborcado sobre o bquer. ISSO FEITO PARA AQUECER O FUNIL. 8.1. Por que o funil deve ser aquecido? 9. Enquanto isso, preparar um papel de filtro pregueado, para filtragem da soluo a quente. Consultar seu professor ou monitor. 10. Preparar a montagem para filtrao. 11. Colocar o papel de filtro no funil, sem adapt-lo com gua. 12. Retirar a mistura em ebulio e filtrar imediatamente. 13. Recolher o filtrado em outro bquer de 250 mL. 14. Observar que substncia ficou retida no papel de filtro. 15. Aps a filtrao se completar, deixar o bquer com o filtrado em repouso, observar o que acontece quando a soluo vai se esfriando, (para acelerar o resfriamento colocar na geladeira). 16. Preparar a montagem para uma nova filtrao, desta vez uma filtrao simples, em funil com haste e sem usar o papel de filtro pregueado. Pesar antes o papel de filtro. 17. Filtrar a mistura com os cristais formados, tem 15. Lavar com pequena quantidade de gua fria. 17.1. Por que se deve usar gua fria e em pequena quantidade? 18. Estender o papel de filtro sobre um placa de petri e secar os cristais na estufa a uma temperatura de aproximadamente 100 oC.
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19. Depois de seco pesar os cristais. 20. Anotar o peso encontrado e calcular a % de cido benzico recuperado. O segundo filtratado da etapa 17, tem a denominao de gua me. A partir dessa gua-me poder-se- ter mais cristais concentrando-se essa soluo por evaporao e deixando esfriar. III - QUESTIONRIO 1. Que se entende por recristalizao? 2. Descrever todas as etapas de uma recristalizao. 3. A recristalizao uma operao fsica ou qumica? Por que? 4. Citar algumas caractersticas que um solvente deve apresentar para que seja empregado na recristalizao. 5. Por que mais indicado que a soluo seja esfriada espontaneamente, aps aquecida? 6. Citar os mtodos usados para acelerar a cristalizao de uma determinada substncia. 7. Como possvel determinar o grau de pureza de uma substncia cristalina? 8. Procurar no seu ambiente, situaes em que processos de purificao so utilizados. Descrever esses processos. IV. BIBLIOGRAFIA 1. OHLWILER, O. A., Qumica inorgnica. So Paulo, Edgard Blucher Ltda. 1971. 2. VOGEL, A. I., Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa, 3 ed., Rio de Janeiro, Ao livro Tcnico S.A., 1981. v. 1. 3. SOARES, G. S.; SOUZA, N. A.; PIRES, D. X., Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos, Rio de Janeiro, Guanabara S. A. 1988.
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BIBLIOGRAFIA: SOARES, B.G.; SOUSA, N.A.; PIRES, D.X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara. 1988. VOGEL, A.I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed. Rio de Janeiro Ao Livro Tcnico S. A., 1981. V. 1.
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2. 3. 4. 5.
6.
SOARES, B.G.; SOUSA, N.A. da; PIRES, D.X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara, 1988. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed., Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A., 1981. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONG, D. C. de; et al. Qumica orgnica. 2. ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois. 1976. SANTOS, C.A. M; TORRES, K.R.; LEONART, R., Plantas medicinais: herbarium, flora et scientia. So Paulo: cone. 1988 ROBBERS, J. E.; SPEEDIE, M. K.; TYLER, V. E. Farmacognosia biotecnologia So Paulo: Editorial Premier, 1997. SOUSA, M. P.; MATOS, M. E. O.; MATOS, F.J. A.; MACHADO, M. I. L.; CRAVEIRO, A. A. Costituintes qumicos ativos de plantas medicinais brasileiras. Fortaleza, EUFC, 1991.
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Local de aquisio Solicitar em qualquer serraria que seja reservado o p da serra. Supermercados Lojas de material para piscina, de construo ou mesmo supermercados Farmcias ou supermercados Vidro de maionese de 500 g ou jarra de plstico de 1 L Papel de filtro para caf ou pano fino
II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Colocar em um bquer de 2 L (jarra de vidro ou plstico) cerca de 100 g de serragem de ip e adicionar 800 mL de uma soluo aquosa 1% de hidrxido de sdio. Agitar periodicamente a soluo, vermelho-intensa, do sal sdico do lapachol, com um basto de vidro ou madeira, por 30 minutos (pode ser deixada tambm por uma noite). Remover os resduos insolveis por filtrao em papel (filtro de caf) ou pano (pano de prato ou saco de farinha de trigo). Adicionar lentamente ao filtrado uma soluo de HCL 6 mol/L (pode-se utilizar cido muritico dissolvido a 50% em gua). medida que o cido vai sendo adicionado, a cor vermelha da soluo vai desaparecendo e comea a surgir na superfcie o lapachol de cor amarelo-opaca. Quando toda a cor vermelha tiver desaparecido, pesar um papel de filtro e filtrar novamente a mistura, preferencialmente a vcuo, tendo o cuidado de lavar o precipitado com gua destilada. Deixar secar o material slido (~1,5 g) ao sol ou em dessecador. Determinar o rendimento bruto do lapachol. Opicional: recristalizar o lapachol em bquer de 100 mL, com 20 mL de etanol a quente, usando banho-maria ou chapa aquecedora. O rendimento condicionado espcie de ip utilizada.
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Coloque cerca de 0,05 g de lapachol em dois tubos de ensaio. Em um deles coloque 1 mL de soluo saturada de carbonato de sdio e no outro soluo de bicarbonato de sdio 5%. Anote suas observaes. III. QUESTIONRIO 1. Pesquisar a estrutura do lapachol e suas atividades farmacolgicas. Em qual dos grupos de produtos naturais existentes, o mesmo classificado? 2. Escrever a equao da reao do lapachol com o hidrxido de sdio e com carbonato de sdio. 3. O lapachol mudou de cor utilizando-se: a) carbonato de sdio (Na2CO3) b) bicarbonato de sdio (NaHCO3)? 4. O sal de sdio do lapachol uma substncia diferente do lapachol? 5. O lapachol poderia ser usado como um indicador cido-base. 6. Citar alguns exemplos de plantas que voc conhece e que so usadas pela comunidade para fazer chs ou qualquer outra funo de interesse social, bem como suas respectivas indicaes de uso popular. IV. BIBLIOGRAFIA FERREIRA, L. G. Revista Brasileira de Farmcia, 1975, set./out., 156. FERREIRA, V. F. Qumica Nova na Escola, 1996, 4, 36. LIMA, V. A.; BATTAGIA. M.; GUARACHO, A.; INFANTE, A. Qumica Nova na Escola, 1995, 1, 34. BRUNETON, J. Elementos de fitoqumica y de farmacognosia. Zaragoza, Editorial Acribia, S.A., 1991. SOUSA, M. P.; MATOS, M. E. O.; MATOS, F.J. A.; MACHADO, M. I. L.; CRAVEIRO, A. A. Costituintes qumicos ativos de plantas medicinais brasileiras. Fortaleza, EUFC, 1991.
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V - QUESTIONRIO
1.
2. 3. 4. 5.
Escrever a reao de saponificao das clorofilas a e. b. Por que os carotenos permaneceram na fase orgnica, isto no foram extrados pelo metanol? Que so xantofilas ? D exemplo. O que so carotenos? D exemplo. BOBBLIO, F. O. e BOBBLIO, P.A. "Introduo Qumica de Alimentos". 1992, 2. ed. Livraria Varela, So Paulo.
V - BIBLIOGRAFIA
1. 2.
DOMINGUEZ, J.X.S. Experimentos de qumica orgnica, Mexico, Ed. Limusa, 1980. FINLAY,. H.S.; WADDINGTON, D.J. Organic chemistry through experiment. London, Mills & Bonn LTDA, 1977.
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AULA NO 10 SEPARAO DE PIGMENTOS DE FOLHAS VERDES POR CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA DE SLICA GEL (CCD)
I - MATERIAIS E REGENTES - ter de petrleo (p.e. 80 100 oC) ou hexano - Etanol - Acetona - Clorofrmio - Sulfato de sdio anidro - Folhas de espinafre ou chanana - Almofariz - Pipeta de Pasteur - Funil de separao de 60 mL II - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL a) Preparao do extrato Colocar em um almofariz 5-10 folhas de espinafre e alguns mililitros de uma mistura de 2:1 de ter de petrleo (frao de p.e. 80 -100 o C) ou hexano e etanol. Triturar bem as folhas. Utilizando uma pipeta de Pasteur, e uma bolinha de algodo, filtrar o extrato, transferindo-o para um funil de separao. Adicionar, igual volume de gua. Girar lentamente o funil, pois a agitao brusca pode causar a formao de emulso. Separar e descartar a fase aquosa. Repetir esta operao de lavagem, por mais duas vezes, sempre descartando a fase aquosa. Transferir a soluo de pigmentos para um Erlenmeyer e adicionar aproximadamente 2 g de sulfato de sdio anidro. Aps alguns minutos, utilizando uma pipeta de Pasteur, decantar a soluo de pigmentos do sulfato de sdio, transfirindo para um bquer. Se a soluo no estiver fortemente colorida de verde escuro, concentrar parte do ter de petrleo, usando uma suave corrente de ar. b) Aplicao da amostra na placa Utilizando um capilar, aplicar duas ou trs pores da soluo de pigmentos sobre uma placa de slica (2,5 x 7,5 cm) a 1,0 cm de uma das extremidades. Evitar a difuso da mancha de forma que seu dimetro no deva ultrapassar a 2 mm durante a aplicao da amostra. Deixar o solvente evaporar. c) Desenvolvimento do cromatograma Preparar uma cuba colocando uma tira de papel de filtro de 4x5 cm e 5 mL de clorofrmio. Esperar o tempo suficiente para que ocorra a completa saturao. Colocar cuidadosamente a placa na cuba, evitando que o ponto de aplicao da amostra mergulhe no solvente. Quando o solvente atingir cerca de 0,5 cm do topo da placa, remover a placa e marcar a frente do solvente (linha de chegada da fase mvel). Deixar secar ao ar e observar o nmero de manchas coloridas. Copiar a placa com as substncias separadas (cromatograma), obedecendo fielmente a distncia entre o ponto de aplicao e a frente do solvente, bem como a distncia percorrida por cada substncia, iniciando pelo ponto de aplicao at o centro de maior concentrao da mancha.
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- Bquer de 50 mL - Erlenmeyer de 25 mL - Proveta de 10 mL - Papel de filtro - Placa de Petri - Cubetas ou bquer de 100 mL - Placas de slica gel - Capilares
Preparar uma nova cuba usando como eluente uma mistura de CHCl3 e acetona (9:1). Esperar que ocorra a saturao completa e efetuar um novo desenvovimento da placa, tendo o cuidado de no deixar que a frente do solvente atinja a mancha amarela de maior fator de reteno (Rf), obtida na primeira eluio. Copiar o cromatograma. Observao: As manchas observadas no cromatograma, so normalmente identificadas, em ordem decrescente de valores de Rf, como carotenos (duas manchas laranja), as xantofilas (quatro manchas amarela) clorofila a (azul esverdeada) e clorofila b (verde). III - QUESTIONRIO Pesquisar estruturas das clorofilas a e b, xantofilas e carotenos. 2. Qual o estado fsico da fase mvel e da fase estacionria na cromatografia em camada delgada (CCD)? 3. Qual o mecanismo de separao da cromatografia em camada delgada de slica gel? 4. Com que finalidade a soluo de pigmentos lavada com gua? 5. Por que o sulfato de sdio anidro adicionado soluo de pigmentos? 6. Que se entende por fator de reteno (Rf)? 7. Dois componentes A e B, foram separados por CCD. Quando a frente do solvente atingiu, 6,5 cm, acima do ponto de aplicao da amostra, a mancha de A, estava a 5 cm, a de B a 3,6 cm. Calcular o R f de A e de B. Desenhar esta placa, obedecendo o mais fielmente possvel as distncias fornecidas. O que se pode concluir sobre a resoluo das manchas, nesta separao?
1.
IV - BIBLIOGRAFIA ROBERTS, R. M.; GILBERT, J. C.; RODEWALD, L. B. WINGROVE, A. S., Modern experimental organic chemistry, 4th ed, Phyladelphia Saunders College Publishing,1985. 2. COLLINS, C. H.; BRAGA, G. L.; BONATO, P. S., Introduo a mtodos cromatogrficos, 6. ed, Campinas, Editora da UNICAMP, 1995. 3. DEGANI, A. L. G., CASS, Q. B.; VIEIRA, P. C. Qumica Nova na Escola, 1998. 7, 21. 4. BOBBLIO, F. O.; BOBBLIO, P.A. Introduo qumica de alimentos. 2. ed. So Paulo: Livraria Varela. 1992.
1.
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COLLINS, C. H.; BRAGA, G. L.; BONATO, P. S., Introduo a mtodos cromatogrficos. 6. ed, Campinas, Editora da UNICAMP,1995. DEGANI, A. L. G.; CASS, Q. B.; VIEIRA, P. C. Qumica Nova na Escola, 1998. 7, 21. BOBBLIO, F. O.; BOBBLIO, P.A. Introduo qumica de alimentos, 2. ed. So Paulo, Livraria Varela, 1992.
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Preparao do extrato: Realizar previamente em casa. Coletar um punhado ( 10 g) de capim ou folhas de outra planta qualquer e com o auxilio de uma tesoura cortar em pequenos pedaos. Colocar em um vidro bem limpo. Adicionar um pouco ( 50 mL) de etanol (lcool etlico) ou acetona, tampar e deixar por mais 24 horas. Partio do extrato e aplicao da amostra no giz (fase fixa): Realizar no laboratrio. Utilizando um funil de vidro, filtrar sobre o algodo o extrato preparado previamente. Colocar o filtrado em um funil de separao, adicionar 10 mL de gua e em seguida 30 ml de ter de petrleo e agitar levemente, deixar em repouso para separao das duas fases. Abrir a torneira, separar a fase inferior e descartar. Concentrar o extrato de ter de petrleo que deve conter os pigmentos foliares e utilizando um tubo capilar aplicar de 5 a 10 gotas deste extrato em uma barra de giz, a uma distncia de 1 cm da extremidade que apresenta maior dimetro. As gotas devem ser superpostas no mesmo local tendo o cuidado de evitar espalhamento aps a aplicao de cada gota.
2.
3. Corrida da amostra Colocar 5 mL da mistura ter de petrleo-clorofrmio 20% (fase mvel) em uma cubeta. Introduzir o giz no interior da cubeta at que a extremidade mais prxima da aplicao mergulhe no solvente; evitar no entanto, que o nvel do solvente atinja o ponto de aplicao da amostra. Quando o solvente atingir aproximadamente 1 cm do topo do giz, remover o giz da cubeta e marcar a frente do solvente (linha de chegada da fase mvel). 4. Anlise do cromatograma Analisar o cromatograma, considerando que: - A clorofila azul-esverdeada; - o caroteno alaranjado - a xantofila amarela 4.1 - Medir a distncia do ponto de partida at a frente do solvente e a distncia percorrida por cada substncia, medida desde o ponto de aplicao at a zona de maior concentrao da mancha.
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4.2 - Calcular o fator de reteno (Rf) de cada pigmento e registrar o cromatograma no relatrio. Rf1 = dr1/dm dm = distncia percorrida pela fase mvel dr1 = distncia percorrida pela substncia. Observao: A distncia percorrida pela amostra medida desde o seu ponto de aplicao at o centro da zona de distribuio da mancha, enquanto que para a fase mvel se mede at o extremo mximo de seu caminho percorrido. III. QUESTIONRIO: 1. O que cromatograma? 2. Citar trs tipos de cromatografias, indicando a fase fixa e a fase mvel. 3. Que tipo de cromatografia foi utilizada neste experimento ? 4. Pelos valores dos Rf, comparar a polaridade da clorofila, da xantofila e do caroteno. Relacionar com suas respectivas estruturas. IV. BIBLIOGRAFIA:
1. 2. 3.
COLLINS, C. H.; BRAGA, G. L.; BONATO, P. S., Introduo a mtodos cromatogrficos. 6. ed , Campinas, Editora da UNICAMP, 1995. DEGANI, A. L. G.; CASS, Q. B.; VIEIRA, P. C., Qumica Nova na Escola, 1998. 7, 25. BOBBLIO, F. O.; BOBBLIO, P.A. Introduo qumica de alimentos. 2. ed. So Paulo: Livraria Varela, 1992.
26
27
8- A alumina, ou xido de alumnio, tem ao bsica e interage fortemente com espcies cidas; por sua vez, a slica gel interage com espcies bsicas devido a natureza cida do xido de silcio. Baseado nessas informaes, explique o comportamento distinto dos dois corantes empregados quando se usa alumina ou slica como fase fixa. A estrutura dos dois produtos est apresentada abaixo:
N CH3 N CH3 S CI N CH3 N N SO3H
CH3
Azul de Metileno
CH3 N CH3
Alaranjado de metila
IV. BIBLIOGRAFIA: 1. VOGEL, A.I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A, 1985. V. 1.
2. 3. 4.
DEGANI, A. L. G.; CASS, Q. B.; Qumica Nova na Escola, 7, 21, 1998 SOLOMONS, T.W. G., Qumica orgnica, Rio de Janeiro: LTC, 1983. v. 3. COLLINS, C. H.; BRAGA, G. L.; BONATO, P.S.; Introduo a Mtodos Cromatogrficos, 6a ed., Ed. UNICAMP, Campinas, 1995.
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- Funil de separao de 250 mL - Funil de Buchner - Funil - Papel de filtro - Proveta de 50 e 100 mL - Kitassato - Trompa d' gua - Balo de 125 mL - Basto de vidro - Pisseta com gua destilada - Esptula - Tesoura - Frasquinhos para amostra - Bquer
Extrair a soluo etrea com soluo de NaHCO3 a 10% , trs vezes, com pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas em erlenmeyer de 125 mL etiquetado e reserve para ser usado posteriormente.
3. Extrair a soluo etrea com soluo de NaOH a 10% , trs vezes, com pores de 30 mL. Combinar as fraes aquosas em erlenmeyer de 125 mL etiquetado e reservar para ser usado posteriormente. 4. Lavar a soluo etrea do funil de separao com gua, secar com Na2SO4, filtrar para um balo de 125 mL previamente tarado. Evaporar o ter em evaporador rotatrio ou banho-maria. 5. Neutralizar com NaOH 30% a fase aquosa obtida no tem 1 e extrair com ter etlico (3 x 30 mL). Juntar estas fases etreas e evaporar o solvente em banhomaria ou em evaporador rotatrio. 6. Neutralizar com HCl concentrado, DEVAGAR e com agitao branda a fase aquosa obtida no tem 2. Recuperar o precipitado por filtrao vcuo.
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7. Neutralizar com HCl concentrado a fase aquosa obtida no tem 3. Recuperar o precipitado por filtrao a vcuo. 8. Secar todos os compostos slidos entre papis de filtro e depois em dessecador vcuo. Pesar todos os compostos e calcular a percentagem de material recuperado. 9. Efetuar cromatografia em camada delgada (CCD) de slica da mistura (xileno+cido benzico+-naftol+anilina) e dos compostos individuais, recuperados da extrao). Utilizar como eluente diclorometano 100% e como revelador vapores de iodo. . OBSERVAO: Se desejar purificar, o cido benzico pode ser recristalizar em gua e o -naftol em etanol-gua ou gua. III. QUESTIONRIO: 1. Em que consiste a extrao por solventes quimicamente ativo?
2. 3. 4.
Que composto foi extrado nos itens 1, 2 e 3? Escrever as reaes envolvidas em cada separao incluindo tambm, as dos tens 5, 6 e 7. Que composto foi recuperado da soluo etrea (item 4)? Dispondo-se de ter etlico, solues aquosas de NaOH (10%), NaHCO3 (10%), HCl (10%), e concentrado, esquematizar, atravs de fluxograma, todas as etapas necessrias para separar uma mistura de ciclo-hexanol, ciclo-hexilamina, p-cresol e cido benzico.
5. Citar algumas aplicaes da extrao por solventes quimicamente ativos. IV. BIBLIOGRAFIA: 1. VOGEL, A.I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A, 1985. V. 1.
5.
SOARES, B.G.; SOUSA, N.A.; PIRES, D.X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara, 1988. SOLOMONS, T.W. G., Qumica orgnica, Rio de Janeiro: LTC, 1983. v. 3. CHAVES, M.H. Qumica Nova, 1997, 20(5), 560.
6. 7.
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- Soluo de sulfato crico - Iodo - Aparelhagem Soxhlet - Bquer de 100 mL - Provetas de 10 mL - Papel de filtro - Funil - Cuba cromatogrfica - Placas cromatogrficas de slica - Balo de fundo redondo de 250 mL (03)
Comparar estes cromatogramas com o material de partida (LCC); Extrair com acetona, os constituintes que no reagiram, durante 6 h; utilizando aparelhagem Soxhlet; Filtrar, pesar a resina cardol-formol e calcular o rendimento; Evaporar a acetona e reservar o resduo no reagente. III - OBTENO DA RESINA CARDANOL-FORMOL Pesar o resduo no reagente; Adicionar formaldedo e soluo de hidrxido de sdio, mantendo a proporo resduo/formaldedo/NaOH igual a 1:2:0,35 mol; Adicionar o solvente: xileno ou tolueno; Acompanhar a reao de hora em hora por cromatografia em CCD; Observar, ao final da reao, o desaparecimento da mancha relativa ao cardanol; Extrair com acetona, em aparelhagem Soxhlet, cerca de 6 horas, o cido anacrdico que no reagiu; Filtrar e pesar a resina cardanol-formol e calcular o rendimento; Evaporar a acetona e pesar o cido anacrdico. IV- QUESTIONRIO 1. Citar vantagens e desvantagens da extrao em Soxhlet. 2. Qual o significado da sigla LCC? 3. Pesquisar a estrutura e composio dos principais constituintes do LCC. 4. Apresentar justificativa para os fatores de reteno (Rf) observados para os constituintes principais do LCC. 5. Com que finalidade adicionado cido actico na eluio dos componentes do LCC? 6. Justificar a ordem de reatividade dos componentes do LCC para a formao das resinas cardol-formol e cardanol-formol. Por que o cido anacrdico no polimeriza? V - BIBLIOGRAFIA
1. 2. 3. 4. 5. 6.
CIT, A. M. G. L.; MOITA NETO, J. M.; LOPES, J. A. D. Qumica- Boletim da Sociedade Portuguesa de Qumica, 1998, 68, 38 LIMA, S. G.; MACEDO, A. O. A.; CIT, A. M. G. L.; MOITA NETO, J. M.; LOPES, J. A. D. Anais Assoc. Bras. Quim., 1997, 46(3), 220. Bliblioteca Virtual do Estudante Brasileiro (http://www.bibvirt.futuro.usp.br), 1998 Frutas do Brasil-Acervo Caju. MOTH, C. G.; MILFONT Jr., W. N. Revista de Qumica Industrial, 1994, 695, 15. GONSALVES, A. M. D. A. R.; COSTA, A. M. B. S. R. C. S.; COSTA, M. F. G. S. Rev. Port. Qum., 1980, 22, 97. TYMAN, J. H. P.; JOHNSON, R. A.; MUIR, M.; ROKHGAR, R. JAOCS, 1989, 66(4), 553.
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I - MATERIAIS E REAGENTES - leo de babau - lcool etlico - Hidrxido de potssio - H2SO4 concentrado - Papel indicador de pH - Na2SO4 anidro II - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL A uma soluo de 6 g de KOH em 60 mL de lcool etlico, em balo de fundo redondo de 250 mL provido de condensador de refluxo, adicionar 30 g de leo de babau e alguns fragmentos de porcelana. Depois de refluxar por 2 horas, transferir para um becker de 500 mL, resfriar e adicionar 180 ml de gua, misturando com cuidado, para no formar espuma. Acidular com soluo fria de 6 mL de H2SO4 concentrado (d: 1,84) em 20 mL de gua, at pH 4 (o que necessrio para que se liberte completamente um cido orgnico de seu sal alcalino). Verificar o final da reao com papel indicador de pH. Transferir a um funil de decantao de 500 mL e separar a camada aquosa da massa de cido sobrenadate, que ento lavada por duas vezes, com 30 mL e gua morna e cada vez, agitando cautelosamente em movimentos circulares, para evitar a formao de emulso. O cido lurico bruto assim obtido separado cuidadosamente da fase aquosa. Se apresentar aspecto turvo, remover a unidade agitando com alguns fragmentos de Na2SO4 anidro. Pesar para o clculo do rendimento bruto. - Balo de fundo redondo de 250 mL - Condensador de refluxo - Becker de 500 mL - Funil de decantao de 500 mL - Proveta de 50 mL - Erlenmeyer de 250 mL
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III - REAO E CONFIRMAO. A presena de cido graxo no produto bruto pode ser confirmada pela adio, em tudo de ensaio, de soluo aquosa a 10% de Na2CO3. H formao de espuma, por agitao, pela formao de soluo de sabo. REAGENTES: Usando a composio mdia do leo de babau e a massa molecular de seus componentes, podemos calcular de forma aproximada a massa molecular mdia de seus cidos graxos (MMA): [(45x200+17x228+15x282+7x256+5x172+5x144+4x284+2x280)] = _______________________________________________________________________________ (45+17+15+7+5+5+4+2) Considerando que o triacilglicerol formado a partir de uma molcula de glicerol e trs molculas de cidos graxos, podemos calcular a massa molecular mdia dos triacilgliceris (MMT) contidos no leo de babau e, a partir da, o nmero de moles, em mdia, (NM) contidos em 30 g do leo de babau: MMT = 38+(3.MMA) e NM = 30/MMT = 0,043 O nmero de moles de KOH utilizado foi aproximadamente 3 vezes o NM. IV - QUESTIONRIO: 1. Que se entende por: a) solvlise? b) hidrlise? c) alcolise? 2. Escreva a equao, mostrando o mecanismo, para obteno de cidos graxos a partir do leo de babau, e calcule o rendimento terico de cido lurico. 3. O que saponificao? Escreva a equao para esta reao e compare com a equao da reao de obteno do cido lurico. 4. O que esterificao? Escreva o mecanismo para esta reao. 5. Que processo de separao deve ser usado para purificar o cido lurico? 6. Descreva como feita, normalmente, a determinao da composio percentual e a identificao dos cidos graxos de um triglicerdeo. V - BIBLIOGRAFIA 1. VOGEL, A.I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S.A., 1980. v.1. 2. MANO, E.B.; SEABRA, A. P. Prticas de qumica orgnica. 3. ed. So Paulo, EDART, 1987. 3. SOLOMONS, T.W.G. Qumica orgnica, Rio de Janeiro, LCT, 1983. v.3. 4. VIANNI, R.; BRAZ-FILHO, R. Acidos graxos naturais: importncia e ocorrncia em alimentos. Qumica Nova, 1996 19(4), 181. 5. MORETTO, E. FATT, R. Tecnologia de leos e gorduras vegetais na indstria de alimentos. So Paulo, Livraria Varela, 1998. 6/56= 0,11 mol , ou seja,
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b) Ao do permanganato de potssio: Colocar 1 mL de soluo de KMnO4 a 0,5% em um tubo de ensaio e adicionar algumas gotas de soluo diluda de NaOH. Adicionar o ciclo-hexeno, gota a gota, agitando. Fazer este teste na capela e registrar o resultado. c) ao do cido sulfrico concentrado: Colocar 1 mL de ciclo-hexeno em um tubo de ensaio e adicionar 3 gotas de H2SO4 concentrado. Observe o que acontece. Houve formao de algum precipitado? Aguardar 5 minutos e a seguir adicionar 3 mL de gua. Anotar suas observaes. Baseado nos resultados obtidos, formular as reaes qumicas que ocorreram. Consultar a bibliografia recomendada. III. QUESTIONRIO 1. Quais os tipos de reaes que ocorrem com os alcanos? Exemplificar. 2. Quais os tipos de reaes que ocorrem com os alcenos? Exemplificar 3. O que se pode concluir a respeito da reatividade dos alcanos e alcenos. Exemplificar. 4. Por que os alcanos podem ser usados como solventes orgnicos na realizao de medidas, reaes e extraes de materiais. 5. Escrever e equao da reao que ocorre quando um alceno tratado com uma soluo de bromo em tetracloreto de carbono. Comparar com a reao ocorrida quando se usa gua de bromo ao invs de Br2/CCl4. 6. Indicar reaes que poderiam ser usadas para distinguir um alcano de um alceno. Explicar com um exemplo. IV. BIBLIOGRAFIA VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed, Rio de Janeiro Ao Livro Tcnico S. A, 1981. v. 1. 2. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C. et al. Qumica orgnica. 2. ed, Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978. 3. SOLOMONS, T.W.G. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, LCT, vol. 2. 1983.
1.
36
II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: a) Teste de Lucas: Adicionar 3 a 4 gotas de lcool t-butlico a 30 gotas do reagente de LUCAS em um tubo de ensaio. Agitar a mistura vigorosamente. Deixar em repouso e observar o que acontece. Repetir o mesmo processo, usando lcool etlico. b) Teste de Tollens: - Preparao do reagente de TOLLENS: Em um tubo de ensaio, colocar 2 mL de uma soluo a 5% de AgNO 3. Em seguida adicionar uma gota da soluo a 10% de NaOH. Agitar o tubo e juntar soluo de NH4OH a 10%, gota a gota, com agitao, at que o precipitado de hidrxido de prata se dissolva totalmente, obtendo-se uma soluo transparente. Agitar o tubo e deixar em repouso por 10 minutos. - Substncias a serem testadas: formol, acetona, e glicose. Em um tubo de ensaio muito limpo, colocar 0,5 mL (aproximadamente 10 gotas) de formol e adicionar 0,5 mL do reagente de TOLLENS recentemente preparado. Repetir o processo usando acetona e depois e glicose. (Quando a amostra for slida usar aproximadamente 10 mg). c) Teste do Iodofrmio: Substncias a serem testadas: lcool etlico, metanol e acetona. Em um tubo de ensaio, colocar 2 mL de gua, 5 gotas de lcool etlico e 0,5 mL do reagente iodeto de potssio-iodo. Adicionar soluo a 5% de hidrxido de sdio at que a soluo fique amarela clara. Agitar e esperar cerca de 2-3 minutos. Se no ocorrer nenhuma modificao, aquecer o tubo a 60oC. Registar suas observaes. Repetir o processo usando metanol e depois acetona. Observaes: 1. O reagente iodeto de potssio-iodo preparado, dissolvendo-se 10 g de iodeto de potssio e 5 g de iodo em 50 mL de gua. 2. O reagente de LUCAS preparado, dissolvendo-se 22,7 g de cloreto de zinco anidro em 17,5 g de cido clordrico concentrado com resfriamento III. QUESTIONRIO: 1. O que reagente de LUCAS ? 2. At quantos carbonos na molcula de lcool, o teste de LUCAS deve ser utilizado? Por que?
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3. O que reagente TOLLENS ? Como se identifica que este teste foi positivo? 4. Que tipo de substncia dar teste positivo com o reagente de TOLLENS ? 5. Que tipo de grupamentos podem ser identificados atravs da reao do iodofrmio? Por que os compostos que contm o grupo -CHOHCH 3 apresentam teste positivo? 6. Escreva a equao e o mecanismo da reao de formao do iodofrmio. IV. BIBLIOGRAFIA: VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed., Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S.A., 1980. v.1 e 3. 2. SOLOMONS, T.W. G. Qumica orgnica. LCT, Rio de Janeiro. 1985. v. 2. 3. MORRISON, R. T.; Boyd, R. N. Qumica orgnica. 12. ed, Lisboa Fundao Gulbekiam. 1996.
1.
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II. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: 1. Em uma proveta de 50 mL, colocar 20 mL de gua. Adicionar 20 mL de lcool etlico, medido em outra proveta. Agitar com um basto de vidro. Registrar o volume final observado e explicar o resultado obtido.
2.
3. Colocar cerca de 5 mL de lcool etlico em um bquer. Juntar um pequeno pedao de sdio (fornecido pelo professor) cobrir o bquer com vidro de relgio. Observar.
4. 5.
Colocar cerca de 2 mL de soluo de K2Cr2O7 em um tubo de ensaio. Juntar cerca de 1 mL de H2SO4 1:1 e em seguida 5 gotas de lcool etlico. Observar. Colocar uma gota da soluo de KMnO4 em um tubo de ensaio. Juntar 3 mL de H2SO4 1:1 e em seguida 5 gotas de lcool etlico. Agitar, aquecer com chama pequena, at ebulio. Observar se ocorre alguma modificao.
6. Colocar 5 mL de lcool em um cadinho de porcela. Inflamar o lcool. Esperar que todo lcool se queime. Deixar o cadinho esfriar e observar se ficou resduo no cadinho.
7.
Colocar 5 mL de etanol em um tubo de ensaio e adicionar lentamente 2 mL de H2SO4 concentrado. Em seguida, juntar 5 mL de cido actico, adaptar um tubo em U e aqueer em bico de Bunsen, fazendo passar os vapores do produto formado por um tubo de ensaio contendo gua destilada. Observar o odor.
* BASEADO NOS RESULTADOS, FORMULAR AS REAES QUMICAS QUE OCORRERAM. III. QUESTIONRIO: 1. O etanol que muito solvel em gua, tambm adicionado gasolina dos carros. Como voc explica isto? 1. Quais os principais tipos de reaes que ocorrem com os lcoois ? Exemplificar. 2. Pesquisar a solubilidade dos lcoois em gua e mostrar sua relao com a estrutura. 3. Qual o produto da oxidao de um lcool secundrio com o K2Cr2O7? 4. Descrever mtodos usados industrialmente na preparao do lcool etlico 5. O que se entende por lcool absoluto? E lcool anidro ? 6. Por que a oxidao dos lcoois com K2Cr2O7 no um mtodo eficiente na preparao de aldedos de alto peso molecular ?
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7. A causa de muitos acidentes nas estradas o uso de bebidas alcolicas pelos motoristas. O instrumento popularmente conhecido com bafmetro apesar de prtico e eficiente ainda pouco utilizado. Este instrumento tem como funo, nos tipos mais simples (descartveis), detectar se o nvel de lcool est acima ou abaixo do limite legal (0,8 g/mL de sangue). Qual o princpio qumico deste instrumento? Explicar. Escrever a equao da reao qumica que ocorre. 8. No incio do experimento, tens a e b foram preparadas duas misturas: lcool/gua e lcool/gasolina. Descreva procedimentos que poderiam ser empregados para separar os componentes destas misturas. IV. BIBLIOGRAFIA: 1. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed., Rio de Janeiro Ao Livro Tcnico S. A., 1981. 1. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C. et al. Qumica orgnica. 2. ed, Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978. 2. BRAATHEN, C. Qumica Nova na Escola, 1997, 5, 3.
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- Cinco minutos aps a ebulio retirar 2 mL da soluo, colocando 1 ml em dois tubos. Com um dos tubos fazer o teste com reagente de Fehling. Esfriar o outro tubo e adicionar soluo de iodo. - Repetir a operao anterior, com intervalo de cinco minutos, por mais de trs vezes. Durante a hidrlise do amido a prova de Fehling intensificada ou enfraquecida? _______Porque? ______________________________________________________________________ _______________________________ Durante a hidrlise do amido, a prova com iodo intensificada ou enfraquecida? _____________Porque? ______________________________________________________________________ _________________________ Reagente de FEHLING Soluo A: dissolvem-se 34,65 g de sulfato de cobre em gua e leva-se a 500 mL. Soluo B: dissolvem-se 173 g de tartarato de potssio e sdio (sal de Rochelle ou sal de Seignette) e 125 g de KOH em gua destilada e dilui-se a 500 mL. III - QUESTIONRIO 1. O que reagente de Fehling? Qual a diferena entre este reagente e o de Benedict 2. Que tipos de grupamentos podem ser identificados usando o reagente de Fehling? 3. Qual a frmula estrutural dos carboidratos: glicose, frutose, sacarose, maltose e amido? 4. Explicar a razo da colorao adquirida pelo amido quando em presena da soluo de iodo. 5. Por que o amido aps hidrlise apresenta teste positivo com o reagente de Fehling? 6. Mostrar atravs de suas estruturas a diferena entre acar redutor e no redutor Exemplificar. 7. Indicar quais tomos de carbono na sacarose so carbonos acetais. Escrever uma equao equilibrada para a hidrlise da sacarose em glicose e frutose. 8. Quantos moles de gua so necessrios por mol de sacarose? IV - BIBLIOGRAFIA SOLOMONS, T.W G., Qumica orgnica. Rio de Janeiro: LTC, 1983. V. 2. AMARAL, L. Qumica orgnica. So Paulo: Editora Moderna Ltda,1981. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C. et al. Qumica orgnica. 2. ed, Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978. 4. HART, A.; SHUETZ, R. D. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, Editora Campus LTDA, 1983. MORITA, T.; ASSUMPO, R. M. V. Manual de solues, reagentes & solventes. 2. ed, So Paulo: Edgard Blcher LTDA.,1972.
1. 2. 3.
42
II. PROCEDIMENTO Pesar em bequer de 100 mL, cerca de 3,0 g de cido saliclico, adicionar 6 mL de anidrido actico e juntar 6 gotas de H2SO4 concentrado. CUIDADO: Anidrido actico e cido sulfrico causam graves queimaduras. Aquea o bquer em banho-maria, a 5060o durante 10 minutos, agitando a mistura de vez em quando, com um basto de vidro. Remover o bquer do banho-maria e adicionar 30 mL de gua destilada. Deixar o bquer esfriar ao ar para que se formem os cristais. Se os cristais demorarem a surgir, resfrie em banho de gelo para acelerar a cristalizao e aumentar o rendimento do produto. Filtrar sob suco utilizando funil de Buchner e lavar duas vezes com 5 mL de gua gelada. OBSERVAO: A prxima etapa s dever ser realizada, caso no seja feita a purificao da aspirina. Secar a aspirina, ao ar ou na estufa a 50 oC, pesar o produto e determinar o rendimento percentual da reao. III. PURIFICAO DA ASPIRINA Dissolver o produto bruto em bquer de 100 mL usando 10 mL de lcool etlico, aquecendo em banho-maria. Verter a soluo alcolica quente sobre 22 mL de gua quente contida em um bquer de 100 mL. Caso haja precipitao, dissolver por aquecimento em banho-maria. Deixar em repouso na geladeira. Cristais sobre a forma de agulha sero obtidos. Filtrar em Buchner, lavar com alguns mL de gua gelada e depois com alguns de lcool gelado. Secar ao ar ou em estufa a 50o . Pesar e determinar o redimento da aspirina. Obter o espectro de infravermelho do material de partida (cido saliclico) e do produto obtido (AAS). Comparar os dois espectros observando as modificaes que ocorreram e fazer a atribuio dos principais sinais. QUESTIONRIO 1. Escrever a equao da reao de obteno da ASPIRINA. 2. Que tipo de reao se verifica na obteno da ASPIRINA? 3. Qual a finalidade da adio de cido sulfrico concentrado? 4. Por que, na determinao do ponto de fuso da ASPIRINA, no se encontra um valor real? 5. Calcular o rendimento terico de ASPIRINA se 1,0 kg de cido saliclico usado com 2,0 kg de anidrido actico?
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5. Quais as principais mudanas observadas no espectro de infravermelho do cido saliclico quando comparado ao espectro do cido acetilsaliclico? V. BIBLIOGRAFIA 1. MANO E.B.; SEABRA, A.P. Prticas de qumica orgnica. 3. ed, So Paulo, Edgard Blcher LTDA, 1987. 2. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONG, D. C. de; et al. Qumica orgnica. 2. ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois. 1976. 3. SILVERSTEIN, R.M.; BASSLER, G.C.; MORRIL, T.C., Identificao espectromtrica de compostos orgnicos. 5. ed, Rio de Janeiro, Guanabara Koogan S. A. 1994.
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Solubilidade: Em gua.................................................................97,5% a 20 oC, 178% a 60 oC Em CHCl3....................................................................Solvel IV - QUESTIONRIO 1. 2. 3. 4. 5. Sugerir um mecanismo para a reao de formao da acetanilida. Qual a funo do cido actico e do acetato de sdio? Como se denomina a reao desenvolvida na formao da acetanilida? Por que anilina solvel em soluo aquosa de cido clordrico e acetanilida no ? Citar outros mtodos para a obteno da acetanilida.
VI - BIBLIOGRAFIA SOARES, G. S.; SOUZA, N.A. PIRES, D. X., Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos, Rio de Janeiro, Guanabara S. A., 1988. 2. MANO E. B.; SEABRA, A. P. Prticas de qumica orgnica. 3. ed, So Paulo, Edgard Blcher LTDA., 1987. 3. SOLOMONS, T.W. G. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, LCT, 1983. vol. 3.
1.
46
Transm itncia %
1000
Nmero de ondas / cm
cido saliclico
30
Transm itncia %
25
20
15
10
3245,9 cm
-1
1660,5 cm
1500
-1
-1
1000
500
Nm ero de ondas / cm
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- Sol. de CaCl2 0,1 M - Sol. de HCl 3 M - Sol. de MgSO4 0,1 M Erlenmeyer de 250 mL - Sol.alcolica de fenoftalena 1% - cido clordrico (HCl) 0,5 N - Gordura ou leo - Tela de amianto - Sol. alcolica de KOH 4%
30 minutos. Resfriar um pouco. Adicionar 2 gotas de indicador fenolftalena. Titular com HCl 0,5 N at desaparecer a colorao rsea. 2) Fazer uma prova em branco colocando todos os reativos com exceo da amostra. A diferena entre os nmeros de mL de HCl gastos nas duas titulaes equivalente a quantidade de KOH gasto na saponificao. Clculo do ndice da saponificao de Kosttstorfer (IS): IS = V.F.28 P
V = diferena de mL de HCl 0,5 N gasto nas duas titulaes F = fator do HCl 0,5 N P = nmero de grama da amostra III - QUESTIONRIO 1. Que componentes qumicos esto presentes nos leos e gorduras? 2. O que so os triglicerdeos? 3. Pesquisar a estrutura dos cidos olico e esterico e montar a estrutura da trioleina e da triestearina. 4. Como definido o ndice de saponificao? Qual a relao entre o ndice de saponificao e a massa molecular mdia dos cidos graxos que compem o triglicerdeo? 5. Pesquisar a composio dos cidos graxos que compem os triglicerdeos do leo de coco e do leo de soja e relacionar com os seus respectivos ndices de saponificao. 6. Qual a equao geral da saponificao de um trister de cido graxo com NaOH? 7. Quando um ster sofre hidrlise em meio cido quais os compostos orgnicos (funes) que se formam? 8. Por que a gua dura imprpria para a lavagem de roupas? 9. Qual a diferena entre sabo e detergente? 10. O que ndice de saponificao? Qual a relao entre o ndice de saponificao e a massa molecular mdia dos cidos graxos que compem o triglicerdeo? 11. .Como se dar a ao de limpeza do sabo? 12. Que um detergente biodegradvel? IV. BIBLIOGRAFIA 1. MELO, R. Como fazer sabes e artigos de toucador. So Paulo: Icone, 1985. 2. SOLOMONS, T.W.G. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, LTC, 1983. V.3. 3. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa, 2. ed. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S.A., 1980. v.2. 3. HART, H.; SCHBETZ, R.D. Qumica orgnica. Rio de Janeiro, Editora Campus Ltda, 1983. 4. MORETTO, E. FATT, R. Tecnologia de leos e gorduras vegetais na indstria de alimentos. So Paulo, Livraria Varela, 1998.
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II - PROCEDIMENTO: Em um balo de fundo redondo de 100 ml, colocar 20 g de ciclo-hexanol (d=0,94 g/cm3) e 0,6 ml de cido sulfrico concentrado, adicionar 2 a 3 fragmentos de porcelana porosa e agitar bem. Ajustar ao balo uma coluna de fracionamento, um condensador de Liebig, um adaptador e um balo coletor. Aqueer o balo em uma manta, de tal modo que a temperatura na extremidade superior da coluna no exceda a 100C. Adaptar ao balo coletor, um banho de gelo. Parar a destilalo quando restar apenas um pouco de resduo e o odor de anidrido sulfuroso for aparente. Transfirir o destilado para um pequeno funil de separao. Adicionar ao destilado cerca de 4 mL de soluo saturada de cloreto de sdio e 2 ml de soluo de carbonato de sdio a 10% e agitar livremente. Deixar que as duas camadas se separem e escorra a camada inferior aquosa. Despeje o ciclo-hexeno, pela boca do funil de separao, para o interior de um erlenmeyer seco. Adicionar 3 a 4 g de sulfato de sdio anidro, agitar por 2-3 minutos, e deixar em repouso por 15 minutos com agitao ocasional. Filtrar o produto seco, usando pepel de filtro pregueado. III - REAO DE CONFIRMAO: Dissolver, em um tubo de ensaio , algumas gotas de ciclo-hexeno e CCl 4, e adicionar 1 gota de soluo a 20% de bromo em cido actico. Registrar suas observaes e justificar. IV. QUESTIONRIO: 3. Que se entende por desidratao? 2. Escrever o mecanismo para a reao de obteno do ciclo-hexeno a partir do ciclohexanol. 3 Com que finalidade so usadas soluo saturada de NaCl, soluo de CaCO 3 e Na2SO4 anidro. 4. Quais seriam os produtos da reao de eliminao do 4-metil-2-pentanol? 5. Os lcoois podem sofrer eliminao de gua em meio cido com formao de alceno ou substituio nucleoflica com formao de ter. Discutir as condies que favorecem cada um dos casos e escrever o mecanismo para a formao do ter. 6. Por que o ciclo-hexeno preparado e paralelamente destilado?
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Como se explica que o tratamento do ciclo-hexeno, com soluo de bromo em CCl 4 , considerado um teste de confirmao da presena da insaturao? Por que no se costuma usar gua ao invs de CCl4? IV. BIBLIOGRAFIA: 1. MANO, E. B.; SEABRA, A. P. Prticas de qumica orgnica. 2. ed. So Paulo EDART. 1977. 2. SOARES, B.G.; SOUSA, N.A.; PIRES, D.X. Qumica orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro, Guanabara,1988. 3. SOLOMONS, T.W. G. Qumica orgnica. Rio de Janeiro: LCT, 1983. v. 1.
7.
51
Sol. de bicarbonato de sdio a 5% Balo de fundo redondo de 250 mL Pedrinhas de porcelana Funil de separao Manta eltrica
2. 3.
4.
5. 6.
Com que finalidade foi usado a soluo aquosa a 5% de NaHCO3 na elaborao da reao? Que se entende por esterificao e por transesterificao? Pesquisar na bibliografia o mecanismo da reao de esterificao de Fischer. Como se chama a reao no sentido inverso da esterificao ? O oxignio da gua (H2O) formada na esterificao provm de qual dos reagentes? Como isso pode ser comprovado ? E se o lcool fosse tercerio? Qual o inconveniente apresentado na esterificao de Fischer? Com que finalidade, costuma-se retirar a gua formada durante a esterificao de Fischer? Explicar usando o princpio de Le Chatelier.
IV. BIBLIOGRAFIA VOGEL, A.L. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed., Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S. A, 1981. v. 1. 2. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONGH, D. C. et al. Qumica orgnica. 2. ed, 2. Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978.
1.
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II - PROCEDIMENTO: Em um funil de separao colocar 25 g de lcool t-butlico e 85 mL de cido clordrico concentrado e agitar a mistura, de vez em quando, durante 20 minutos. Aps cada agitao, afrouxar a rolha para aliviar qualquer presso interna. Deixar a mistura em repouso por alguns minutos, at que as camadas estejam nitidamente separadas. Retirar e abandonar a camada cida. Lavar o halogeneto com 20 ml de soluo de bicarbonato de sdio a 5% e, depois, com 20 mL de gua destilada. Secar o produto com cloreto de clcio anidro ou sulfato de sdio anidro. Decantar o lquido seco por meio de um funil com papel de filtro pregueado para um balo de 125 mL. Adicionar 2-3 pedaos de porcelana porosa e destilar. Coletar a frao que destilar entre 49 e 51C. II - TESTE DE CONFIRMAO: Agitar em um tubo de ensaio, 0,1 mL do halogeneto com 2 gotas de soluo alcolica de nitrato de prata e aqueer em banho-maria. O aparecimento do precipitado branco indica a presena do cloreto de t-butila. III - QUESTIONRIO: 01. Determinar o rendimento obtido aps destilao. 02. Escrever o mecanismo para a reao de obteno do cloreto de t-butila. 03. Este mtodo poderia ser empregado na obteno do cloreto de butila? Explique sua resposta. 04. Qual a ordem de reatividade dos cidos halogendricos e dos lcoois na reao de preparao de haletos de alquila? IV - BIBLIOGRAFIA: 1. MANO, E. B.; SEABRA, A. P. Prticas de qumica orgnica. 3. ed. So Paulo: EDART, 1987. 2. SOLOMONS, T.W. G. Qumica orgnica. LCT, Rio de Janeiro. 1993. v. II. 3. VOGEL, A. I. A Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 2. ed. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico S.A., 1980. v.1.
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