Rafael Prudencio Sacs A Diaz 2012

PGMEC
PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

ESCOLA DE ENGENHARIA
UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE
Tese de Doutorado
ANLISE DIMENSIONAL E
SIMULAO DA TRANSFERNCIA DE
CALOR E MASSA EM
RESERVATRIOS DE GS NATURAL
ADSORVIDO
RAFAEL P. SACSA DAZ
ABRIL DE 2012
RAFAEL P. SACSA DAZ
ANLISE DIMENSIONAL E SIMULAO DA

TRANSFERNCIA DE CALOR E MASSA EM
ADSORVIDO
Tese apresentada ao Programa de Psgraduao em Engenharia Mecnicada UFF

como parte dos requisitos para a obteno do
ttulo de Doutor em Cincias em Engenharia
Mecnica
Orientador(es): Leandro Alcoforado Sphaier, Ph.D. (PGMEC/UFF)
U NIVERSIDADE F EDERAL F LUMINENSE

N ITERI , A BRIL DE 2012
ANLISE DIMENSIONAL E SIMULAO DA

TRANSFERNCIA DE CALOR E MASSA EM
ADSORVIDO
Esta tese foi julgada adequada para a obteno do ttulo de

DOUTOR EM ENGENHARIA MECNICA
na rea de concentrao de Termocincias, e aprovada em sua forma final
pela Banca Examinadora formada pelos membros abaixo:
Leandro Alcoforado Sphaier, Ph.D. (Orientador)

Universidade Federal Fluminense PGMEC/UFF
Luiz Eduardo Bittencourt Sampaio, D.Sc.

Maria Laura Martins Costa, D.Sc.

Carlos Eduardo Leme Nbrega, D.Sc.

Centro Federal de Educao Tecnolgica Celso Suckow da Fonseca CEFET
Leonardo Santos de Brito Alves, Ph.D.

Instituto Militar de Engenharia PGED/IME
Slvia da Costa Hirata, Ph.D.

Universidade Lille I
Ao meu filho Bruno Rafael
Por existir.
Minha obra de arte essencial, meu sopro de bno.
Luz de minha vida que me ajuda a ter f,
que me mostra esperana e amor apesar de tudo,
e me encoraja a viver como se tivesse recebido uma
nova chance.
Agradecimentos
A Deus, pela oportunidade de aprender e crescer com as dificuldades, e pela fora concedida nesta caminhada.
Ao Leandro Alcoforado Sphaier, meu orientador, a quem serei sempre grato pela generosidade com que me acolheu, pela orientao segura, por todos os esclarecimentos
que necessitei, pela imensa disponibilidade que me concedeu e, principalmente, pela
sua efetiva presena do incio ao fim na realizao dessa pesquisa.
Ao professor J. H. Carneiro de Araujo, pela fora no momento preciso na poca difcil.
A todos os colegas e professores do DEM pelos ensinamentos, que fazem parte da minha formao e da minha histria.
Ao meu pai Prudencio, por resistir firme nestes tempos de infortnio. Pela compreenso, apoio, amor e por acreditar em mim sem importar a distncia.
minha me, Maria, minha inspirao e base de toda a vida, e nesta fase, meu exemplo
de luta e coragem ao encarar a sua doena, que inevitavelmente dia a dia tambm encolhe minha vida. Elevo oraes para Deus, e peo abenoe ela com um novo comeo
e juntos todos possamos reescrever um novo fim.
Resumo
O armazenamento de Gs Natural (GN) na forma adsorvida (GNA) uma alternativa atrativa em relao s atuais tecnologias de armazenamento, por utilizar presses
at seis vezes menores que em Gs Natural Comprimido (GNC), e por no requerer
temperaturas criognicas que so necessrias para Gs Natural Liquefeito (GNL). Apesar das vantagens trazidas pelo GNA, os efeitos trmicos associados ao processo de adsoro causam uma significativa reduo na capacidade de armazenamento, que ainda
impede a aplicao comercial desta alternativa em grande escala. Portanto, existe uma
carncia por estudos dedicados soluo deste problema trmico. Para tal, essencial que simulaes para o clculo da transferncia de calor e massa nestas aplicaes
sejam desenvolvidas.
Este trabalho apresenta modelos matemticos para anlise da transferncia de calor e massa em processos de carga e descarga em reservatrios de GNA. Devido
complexidade do problema considerado, sua soluo depende de um nmero grande
de parmetros. A fim de minimizar os esforos necessrios, uma anlise dimensional
do problema foi ento proposta. Todo desenvolvimento foi feito de maneira formal,
utilizando o Teorema dos Pi de Buckinham. A anlise dimensional permitiu a determinao de grupos adimensionais relevantes ao problema em questo, gerando uma
contribuio relevante para a literatura.
Com os grupos adimensionais, verses normalizadas do problema foram obtidas,
e a simulao numrica de casos-teste baseados em um modelo unidimensional foi realizada. As equaes foram resolvidas utilizando o Mtodo de Volumes Finitos combinado ao Mtodo das Linhas Numrico. Os resultados foram comparados com dados
disponveis na literatura, e posteriormente uma anlise paramtrica foi realizada para
ilustrar como valores de grupos adimensionais influenciam os processos de carga e
descarga de GNA.
Palavras-chave: Transferncia de Calor e Massa, Gs Natural, Adsoro Fsica,
Anlise Dimensional
vi
Abstract
Storage of Natural Gas (NG) as adsorbed (ANG) is an attractive alternative compared to current storage technologies, for use pressures up to six times lower than in
Compressed Natural Gas (CNG), and does not require cryogenic temperatures are required Liquefied Natural Gas (LNG). Despite the advantages brought by ANG, thermal
effects associated with the adsorption process causes a significant reduction in storage
capacity which still prevents the commercial application of this alternative to a large
scale. Therefore, there is a lack of studies devoted to the solution of thermal problem.
To this end, it is essential that the simulations for the calculation of the mass and heat
transfer in these applications are developed.
This work provides mathematical models for analyzing the mass and heat transfer processes in load and discharge reservoirs of ANG. Due to the complexity of the
problem in question, the solution depends on a large number of parameters. In order
to minimize the effort required, a dimensional analysis of the problem was proposed.
All development was done in a formal way, using the Teorema of the Buckingham Pi.
The dimensional analysis allowed the determination of dimensionless groups relevant
to the issue at hand, creating an important contribution to the literature.
With the dimensionless groups, standardized versions of the problem were obtained, and numerical simulation of test-cases based on a one-dimensional model was
performed. The equations were solved using the finite volume method combined with
the Numerical Method of Lines. The results were compared with data available in the
literature, and then the parametric analysis was performed to illustrate how values of
dimensionless groups influencing the load processes and discharge of ANG.
Keywords: Heat and Mass Transfer, Natural Gas, Adsorption Physical, Analysis
Dimension.
vii
Sumrio
Nomenclatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
xii
Lista de Smbolos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
xiii
Lista de Figuras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xviii

Lista de Tabelas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
xxi
1. Introduo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1
1.2
Consideraes preliminares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.1
O processo de adsoro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1
Materiais Adsorventes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.2
Modelos numricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11
1.3
Objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
18
1.4
Contribuies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
19
1.5
Organizao do trabalho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
20
2. Modelagem fsica e matemtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
21
2.1
2.2
2.3
Reviso bibliogrfica
Descrio do problema e modelo fsico . . . . . . . . . . . . . . . . . .
21
2.1.1
Hipteses simplificadoras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22
Fundamentao terica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
23
2.2.1
Porosidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
23
2.2.2
Massa especfica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
25
2.2.3
Balanos gerais de conservao de massa e energia . . . . . . .
26
Formulao multidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
28
2.3.1
Conservao de massa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
28
2.3.2
Conservao de Energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
30
2.3.3
Fluxos de calor e massa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
33
viii
2.3.4
Condies de contorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.5
Formulaes simplificadas sem difuso de massa na fase ad-
35
sorvida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
37
2.4
Condies iniciais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
40
2.5
Formulao global . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
41
2.5.1
Conservao de massa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
42
2.5.2
Conservao de energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
43
2.5.3
Simplificao para Gs Natural Comprimido . . . . . . . . . .
47
2.6
Equaes constitutivas para as concentraes . . . . . . . . . . . . . . .
47
2.7
Avaliao de desempenho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
49
2.7.1
A relao volumtrica (capacidade de armazenamento) . . . .
49
2.7.2
Coeficiente de rendimento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
50
2.7.3
Relao entre V/V e CR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
51
2.7.4
Eficincia de armazenamento . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
52
3. Anlise dimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
54
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
Teorema dos Pi de Buckingham . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
55
3.1.1
Determinao dos grupos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
56
3.1.2
Propriedades dos grupos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
56
Desenvolvimento preliminar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
57
3.2.1
Presses e temperaturas caractersticas . . . . . . . . . . . . . .
57
3.2.2
Tempo de processo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
58
3.2.3
Dependncia das concentraes na presso e temperatura . . .
58
Formulao global isotrmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
60
3.3.1
Nmero de parmetros adimensionais . . . . . . . . . . . . . .
61
3.3.2
Clculo dos grupos adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . .
62
Formulao global no-isotrmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
67
3.4.1
68
3.4.2
70
Formulao unidimensional no-isotrmica . . . . . . . . . . . . . . . .
78
ix
3.5.1
79
3.5.2
81
4. Formulaes normalizadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
93
4.1
Parmetros Adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
93
4.2
Variveis adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
94
4.3
Outras quantidades adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
96
4.4
Formulaes adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
98
4.4.1
Formulao local . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
98
4.4.2
Condies de contorno e iniciais . . . . . . . . . . . . . . . . .
99
4.4.3
Formulao global . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
4.4.4
Consideraes finais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
4.5
Formulao unidimensional sem difuso na fase adsorvida . . . . . . . 102
4.6
Simplificao das equaes para GNC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.7
4.6.1
Formulao global para GNC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.6.2
Formulao local para GNC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
Avaliao de desempenho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
5. Soluo numrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106

5.1
Forma conservativa em termos de temperatura e presso . . . . . . . . 106

5.1.1
5.2
Integrao das equaes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109

5.2.1
5.3
Aproximao das integrais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
Regras de interpolao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112

5.3.1
5.4
Clculo das derivadas de concentrao adimensionais . . . . . 108
Condies de contorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
Algoritmo computacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113

5.4.1
Sistema explcito . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
5.4.2
Soluo numrica do sistema discretizado . . . . . . . . . . . . 116
6. Resultados e discusso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118

6.1
Propriedades e valores de parmetros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118

x
6.2
6.3
6.4
6.5
Verificao e validao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122

6.2.1
Anlise de ordem da soluo numrica . . . . . . . . . . . . . . 123
6.2.2
Comparao com resultados anteriores . . . . . . . . . . . . . . 131
Anlise da evoluo temporal de quantidades mdias . . . . . . . . . . 133

6.3.1
Processos de descarga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
6.3.2
Processos de carga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
Anlise da distribuio espacial de presso e temperatura . . . . . . . . 139

6.4.1
Processos de descarga vazo constante . . . . . . . . . . . . . 139
6.4.2
Processos de carga presso de entrada constante . . . . . . . . 145
Anlise da massa de gs armazenada e removida . . . . . . . . . . . . . 155

6.5.1
Processos de descarga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
6.5.2
Processos de carga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
7. Consideraes finais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158

8. Bibliografia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
A. Derivaes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
A.1 Diferencial de entalpia para um gs qualquer . . . . . . . . . . . . . . . 171
B. Resultados adicionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
B.1 Anlise de erro para demais casos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
B.2 Distribuio radial de temperatura na descarga . . . . . . . . . . . . . . 177
B.3 Distribuio radial de presso e temperatura na carga . . . . . . . . . . 180
C. Cpia do artigo publicado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
xi
Nomenclatura
ANP
Agncia Nacional de Petrleo.
BEN
Balano Energtico Nacional.
CA
Carvo Ativado.
CNTP
Condies Normais de Temperatura e Presso (00 C, 1atm).
EPE
Empresa de Pesquisa Energtica.
GN
Gs Natural.
GNA
Gs Natural Adsorvido.
GNC
Gs Natural Comprimido.
GNL
Gs Natural Liquefeito.
GLP
Gs Liquefeito de Petrleo.
GNLP
GNL Pressurizado.
IUPAC
Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada.
MVF
Mtodo de volumes finitos.
MLN
Mtodo das linhas numrico.
NTU
Nmero de unidades de transferncia.
RN
Redes Neurais.
xii
Lista de Smbolos
[m2 ]
rea considerada
Ae
[m2 ]
rea externa da superfcie do cilindro
Ai
[m2 ]
rea de entrada/sada do gs
[Pa1 ]
Bi
[J/K]
Capacidade trmica
Cs
[J/K]
Capacidade trmica da matriz adsorvente
Cw
[J/K]
Capacidade trmica da parede do reservatrio
CR
Constante de equilbrio, equao de Langmuir

Nmero de Biot
Coeficiente de Rendimento
cl
[J/kg.K]
Calor especfico da fase adsorvida
cpg
[J/kg.K]
Calor especfico da fase gasosa a presso constante
cs
[J/kg.K]
Calor especfico da fase slida
cw
[J/kg.K]
Calor especfico da parede do reservatrio
[J]
Energia total
Fo
Nmero de Fourier
000
gsor
[kg/m3 s]
Taxa de adsoro
[J/K]
[J]
Entalpia (extensiva)
[J/kg]
Entalpia especfica
ig
[J/kg]
Entalpia especfica do gs
il
[J/kg]
Entalpia especfica adsorvida
is
[J/kg]
Entalpia especfica do slido
i sor
[J/kg]
Calor diferencial de adsoro
j 00
[kg/(m2 s)]
Coeficiente de transferncia de calor
Componente do vetor fluxo de massa
xiii
[W/(m K)]
[J]
Energia cintica
[W]
Vazo de energia cintica
Condutividade trmica
Mg
[kg/kg]
Frao mxima de gs armazenado (gs comprimido)
Ml
[kg/kg]
Frao mxima de gs adsorvido armazenado
[kg]
[kg/s]
Vazo mssica
00
m
[kg]
Fluxo de massa
Massa
[Pa]
Presso (poder ser utilizado bar)
p0
[Pa]
Presso inicial
[kg/kg]
Quantidade adsorvida
qm
[kg/kg]
Quantidade adsorvida na monocamada (eq. de Langmuir)
q 00
[kg/kg]
Vetor fluxo de calor
[W]
Vazo de calor
[m]
Coordenada radial
ri n
[m]
Raio interno (entrada) do reservatrio
r ex
[m]
Raio externo do reservatrio
[J/(Kmol.K)]
Constante universal dos gases
Si
[m2 ]
Superfcie entrada/sada
Se
[m2 ]
Superfcie exterior
[K]
Temperatura (poder ser utilizado C)
T0
[K]
Temperatura inicial
[s]
Tempo
tc
[s]
Tempo de carga e descarga no-isotrmico
tf
[s]
Tempo de carga e descarga isotrmico
Vetor normal unitrio
xiv
[J]
Energia interna total
[W]
Vazo de energia interna
[J/kg]
Energia interna especfica
[m3 ]
Volume do reservatrio
Vg
[m3 ]
Volume de gs
V0g
[m3 ]
Volume de gs na condio de referncia
Vs
[m3 ]
Volume de slido
Vg
[m3 ]
Volume vazio til
[m3 ]
Volume morto
Vp
[m3 ]
Volume das partculas
Vi
[m3 ]
Volume de vazio entre partculas
(V /V )
[m3 /m3 ]
Capacidade de armazenamento
vg
[m/s]
[m]
Comprimento do reservatrio
[W]
Taxa de realizao de trabalho
velocidade do gs
Letras Gregas
[m2 /s]
[kg/m3 ]
Massa especfica
[kg/m3 ]
Concentrao volumtrica da fase gasosa
[kg/m3 ]
Concentrao volumtrica da fase adsorvida
[kg/m3 ]
Massa especfica estrutural
g ,max
[kg/m3 ]
Valor mximo da massa especfica do gs durante o processo
g ,min
[kg/m3 ]
Valor mnimo da massa especfica do gs durante o processo
l ,max
[kg/m3 ]
Valor mximo da massa especfica adsorvida durante o processo
l ,min
[kg/m3 ]
Valor mnimo da massa especfica adsorvida durante o processo
Difusividade trmica
xv
Coeficiente na equao de Darcy
Porosidade
Correlao entre a entalpia media volumtrica e a de carga/descarga
Parmetro generalizado da condio de contorno
Coeficiente de expanso trmica
ndice adiabtico ( = c p /c v )
Subscritos
b
Leito poroso adsorvente
Fase slida
Fase adsorvida
Fase gasosa
Condio inicial
ad v
Advectado
Valor crtico
Efetivo ou equivalente
in
Entrada
out
Sada
max
Valor mximo
min
Valor mnimo
Partcula
Parede do reservatrio
Superscritos
Quantidade adimensional
Parmetro modificado
xvi
00
Por unidade de rea
000
Por unidade de volume
xvii
Lista de Figuras
1.1
O processo de adsoro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2
Passos da adsoro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1
Cilindro de GNA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
21
2.2
Diagrama esquemtico do cilindro de armazenamento de GNA e sistema de coordenadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22
2.3
Tipos de poros: Fechado, aberto e sem-sada . . . . . . . . . . . . . . .
24
3.1
Esquema bsico do problema. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
54
5.1
Volume de controle elementar e seus vizinhos. . . . . . . . . . . . . . . 110
6.1
Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na descarga com o tamanho da malha, para Cs = 10 e Cw = 10. . . . . . . . . 126
6.2
Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na descarga com o tamanho da malha, para Cs = 1 e Cw = 10. . . . . . . . . . 127
6.3
Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga

com o tamanho da malha, para Cs = 10 e Cw = 10. . . . . . . . . . . . . 129
6.4
Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga

com o tamanho da malha, para Cs = 1 e Cw = 10. . . . . . . . . . . . . . 130
6.5
Comparao de resultados com dados da literatura: presso mdia. . . 132
6.6
Comparao de resultados com dados da literatura: perfis de temperatura.132
6.7
Evoluo de T , p e m para descarga com Cs = 10 e Cw = 10. . . . . 134
6.8
6.9
6.10 Evoluo de T , p e m para descarga com Cs = 1 e Cw = 0. . . . . . 135

6.11 Evoluo de T , p e m para carga com Cs = 10 e Cw = 10. . . . . . . 136
xviii
6.14 Evoluo de T , p e m para carga com Cs = 1 e Cw = 0. . . . . . . . 138

6.15 Distribuio radial de temperatura na descarga para Cs = 10, Cw = 10. . 140
6.18 Distribuio radial de temperatura na descarga para Cs = 1, Cw = 1. . . 144
6.19a Distribuio radial de presso e temperatura na carga para Cs = 10,
Cw = 10 e Bi = 0.1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
6.19bDistribuio radial de presso e temperatura na carga para Cs = 10,

Cw = 10 e Bi = 10. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147

Cw = 10 e Bi = 0.1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149

Cw = 10 e Bi = 10. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150

Cw = 1 e Bi = 0.1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151

Cw = 1 e Bi = 10. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152

Cw = 1 e Bi = 0.1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153

Cw = 1 e Bi = 10. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
6.23 Variaes da massa adimensional em funo dos nmeros de Fourier e

Biot para descarga. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
6.24 Variaes da massa adimensional em funo dos nmeros de Fourier e
Biot para carga. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
B.1 Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na descarga com o tamanho da malha, para Cs = 1 e Cw = 0. . . . . . . . . . . 173
B.2 Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na descarga com o tamanho da malha, para Cs = 10 e Cw = 0. . . . . . . . . . 174
xix
B.3 Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga

B.4 Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga
B.5 Verificao de ordem para descarga, considerando Fo = 0.1, Fo = 1,
Fo = 10 e Fo = 100, Bi = 1, para valores Cs = 10 e Cw = 10. . . . . . . . 177

Fo = 10 e Fo = 100, Bi = 1, para valores Cs = 1 e Cw = 10. . . . . . . . . 178


B.9 Distribuio radial de presso e temperatura na carga para Cs = 10,

Cw = 10 e Bi = 1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180

Cw = 10 e Bi = 1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181

Cw = 1 e Bi = 1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182

Cw = 1 e Bi = 1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
xx
Lista de Tabelas
1.1
Meios de armazenamento de gs natural. . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2
Diferentes modos de armazenamento de metano. . . . . . . . . . . . . .
2.1
Diferentes modelos de Isotermas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
48
6.1
Valores das variveis relativas ao processo . . . . . . . . . . . . . . . . 119
6.2
Valores das variveis relativas ao adsorvente . . . . . . . . . . . . . . . 119
6.3
Valores das variveis relativas ao reservatrio e da conveco na superfcie externa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
6.4
Valores das variveis relativas ao adsorvato (gs e fase adsorvida) . . 120
6.5
Valores das dimenses relativas ao reservatrio . . . . . . . . . . . . . . 121
6.6
Valores para os grupos adimensionais calculados . . . . . . . . . . . . . 121
6.7
Valores para calculados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
6.8
Valores para os parmetros adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
6.9
Valores dos parmetros adimensionais utilizados nas simulaes. . . . 123
6.10 Valores de ordens calculadas para processos de descarga vazo constante. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
6.11 Valores das ordens calculadas para processos de carga presso de
entrada constante. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
6.12 Dados utilizados nas comparaes com resultados da literatura. . . . . 131
xxi
Captulo 1
Introduo
1.1
Consideraes preliminares
Nos ltimos anos, o tema ambiental estimulou novas pesquisas em busca de combustveis alternativos. Neste mbito, ressalta-se o gs natural (GN)1 . Existe grande
interesse pelo gs natural por ser um recurso natural ainda disponvel em grandes quantidades e ecologicamente mais atrativo devido sua queima mais limpa. Todavia, para
que a sua utilizao seja factvel, necessrio que o GN seja armazenado de forma
segura, prtica e econmica.
Muitos estudos tm sido realizados com objetivo de desenvolver formas melhores
e mais eficazes de transporte e armazenamento de GN. Na atualidade h dois mtodos principais de armazenamento de GN bem conhecidos: o Gs Natural Comprimido
(GNC), que tem a desvantagem de trabalhos em altas presses (200 bar), requerem
reservatrios pesados para o transporte, e possuem custos elevados da compresso, e o
Gs Natural Liquefeito (GNL), que requer de temperaturas criognicas como pode-se
observar na tabela 1.1. Nesta tabela a relao V/V a capacidade de armazenamento
para as diversas alternativas de armazenamento e transporte de gs natural, um pa1
O GN definido como uma mistura de hidrocarbonetos. De acordo com a tese da origem orgnica
dos hidrocarbonetos, organismos aquticos das bacias marinhas ou lacustres, vegetais carregados pelas
correntes fluviais, microrganismos que se encontravam nos sedimentos depositados, entre outros componentes acumulados ao longo de milnios em certas situaes geolgicas, acabaram rearrumando-se
numa espcie de hidrocarboneto primordial, o querogneo, o qual foi transformado progressivamente,
devido s condies de presso e temperatura crescentes, at dar origem ao metano seco.
rmetro que caracteriza a eficincia de transporte, pode-se observar que no transporte

em estado lquido seu volume reduzido em aproximadamente 600 vezes, de modo
que uma unidade de transporte de capacidade de 200 mil metros cbicos armazena, na
verdade, 120 milhes de metros cbicos de gs, mas requer instalaes dedicadas para
liquefao e regaseificao nos pontos de envio e recepo.
Tab. 1.1: Meios de armazenamento de gs natural.
Temperatura (0C )
Presso (bar)
V/V
GNL
GNLP
GNC
GNA
GN
-160
1
600
-60 a -123
13 a 68
600
amb
at 250
225
amb
34-62
150-180
amb
amb
1
Uma das alternativas para se elevar a densidade energtica volumtrica de um tanque combustvel movido a gs natural seria atravs do seu armazenamento por liquefao. Porm, devido ao baixo valor da temperatura crtica do metano (191 K), que
o principal componente do gs natural, no se pode liquefazer o GN temperatura
ambiente. Embora a liquefao seja possvel a temperaturas criognicas, cerca de 150
K, a configurao do reservatrio de armazenamento e o processo de carga no seriam
adequados para aplicao veicular [1]. Uma tecnologia relativamente nova vem sendo
considerado como uma alternativa promissora: O Gs Natural Adsorvido (GNA) que
apresenta maior densidade presso bem mais baixa que o GNC (35 bar e 40 bar), e
no exige a reduo de temperatura extrema como o GNL. Uma tabela comparativa
apresentada mostrando os diferentes modos de armazenamento (tabela 1.2 adaptada de
[2]).
Tab. 1.2: Diferentes modos de armazenamento de metano.
Temperatura (K)
Presso (MPa)
Densidade (g/cm3 )
Densidade relativa
GNL
GNC
GNA
Gs
113
0,1
0,4
600
298
20
0,15
230
298
3,5
0,13
200
298
0,1
0,00065
1
1.1.1
O processo de adsoro
A adsoro um fenmeno fsico-qumico onde o componente de uma fase gasosa

ou adsorvida transferido para a superfcie de uma fase slida.
A adsoro qumica, ocorre quando h uma interao qumica entre a molcula
do meio e a do slido, o que altera a estrutura eletrnica da molcula, tornando-a
extremamente reativa. Ao contrrio da adsoro fsica, as temperaturas deste processo
so elevadas. Este tipo de adsoro normalmente irreversvel [3].
Na adsoro fsica a interao entre as molculas do meio e do slido fraca, com
ligaes do tipo intermoleculares, baseadas em foras de Van der Wals, normalmente,
a adsoro fsica ocorre a baixas temperaturas, e rapidamente reversvel [4]. A molcula no meio possui movimentos de rotao, translao e vibrao, porm, quando
ela adsorvida, ela acaba ficando "presa"no slido, fazendo com que o movimento de
translao dela seja limitado a somente o movimento da molcula sobre o slido.
Os componentes que se unem superfcie so chamados adsorvatos, enquanto que
a fase slida que retm o adsorvato chamada adsorvente como mostrado na figura
1.1 (retirada de [5]). A remoo das molculas a partir da superfcie (processo inverso)
chamada dessoro [6]. A migrao destes componentes de uma fase para outra tem
Fig. 1.1: O processo de adsoro.
como fora motriz a diferena de concentraes entre o seio do fluido e a superfcie do

adsorvente. Como o adsorvato concentra-se na superfcie do adsorvente, quanto maior
for esta superfcie, maior ser a eficincia da adsoro. Por isso geralmente os adsorventes so slidos com partculas porosas [7]. Entre os adsorventes para Gs Natural,
os carves microporosos pertencem a uma importante classe de materiais, sendo conhecidos como carvo ativado (CA). A utilizao de carvo ativado tem demonstrado
grande potencial para o armazenamento do gs na forma adsorvida. Dentre os slidos porosos utilizados na indstria, o CA o mais verstil devido sua elevada rea
superficial e volume de microporos. Esta porosidade diferenciada classificada pela
Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC)
segundo o tamanho em
macroporos maior que 50 nm, mesoporos entre 2 e 50 nm e microporos secundrios

entre 0,8 e 2 nm e microporos primrios menor que 0,8 nm.
Uma caracterstica incomparvel do carvo a grande superfcie interna localizada
dentro da rede de poros estreitos, onde a maior parte do processo de adsoro ocorre
e o tamanho e forma dos poros tambm influenciam na seletividade da adsoro. Em
torno de 1/3 da produo mundial de CA de origem vegetal, sendo esta proporo
muito maior nos Estados Unidos da Amrica e na Europa [8]. Sabe-se tambm que
um grande volume de microporos, altas reas superficiais e dimetros mdios de poros
menores entre 8 e 20 tendem a favorecer o aumento da eficincia do adsorvente. A
literatura [9] reporta dois materiais desenvolvidos consideravelmente, o Busofit e as
fibras de Carvo Ativado, sendo este ltimo composto de microporos, poucos mesoporos e praticamente nenhum macroporo, acarretando numa taxa de empacotamento
maior que a do carvo ativado normal.
A cintica do processo de adsoro depende da velocidade relativa entre quatro
passos [10]:
1. Transporte (por conveco-difuso) do material (substncia) a ser adsorvido (adsorvato) para a camada adsorvida.
2. Transporte predominantemente por difuso da camada adsorvida at a entrada
dos poros do adsorvente (difuso externa).
3. Transporte atravs dos poros.
2
International Union of Pure and Applied Chemistry.
4. Adsoro, ligao do adsorvato sobre a superfcie de um adsorvente, podendo

envolver mecanismos como adsoro fsica, adsoro qumica, troca inica, precipitao, e complexao.
A dessoro o processo inverso destes quatro passos descritos.
A cintica da adsoro importante j que controla a eficincia do processo. A
figura 1.2 mostra os quatro passos da adsoro (Adaptado de [10]).
Fig. 1.2: Passos da adsoro
1.2
Reviso bibliogrfica
Uma rea ativa de pesquisa e desenvolvimento em GNA a de modelagem, simulao e ensaios de ciclos de carga e descarga em vasos de armazenamento de GNA,
que visa o estudo dos fenmenos diretamente envolvidos no processo de confinamento
e utilizao do gs, para a avaliao dos pontos crticos operacionais. Este o assunto
principal do presente trabalho.
1.2.1
Materiais Adsorventes
Nesta seo so apresentados os trabalhos que esto associados aos materiais adsorventes utilizados no processo de armazenamento de GNA.
Namvar et al. [11] apresentaram um estudo que descreve a preparao de carbono
ativado para o armazenamento de metano. Os autores desenvolveram um modelo por
Redes Neurais (RN) para correlacionar os parmetros caractersticos do carbono ativado. O modelo foi projetado utilizando as ferramentas do Matlab (toolboxes) que
fornecem a melhor resposta para a correlao dos parmetros caractersticos do CA.
A capacidade de armazenamento de metano foi medida, resultando em 180 V/V 3 e o
erro relativo variou entre 0% e 20%. Os autores consideraram tais erros aceitveis.
Um estudo terico foi apresentado por Salehi et al. [12]. Este foi conduzido para
determinar exatamente a quantidade da adsoro e da dessoro do metano pelo carbono ativado granulado (CAG) sob circunstncias fsicas diferentes. Foram usados vrios modelos de isotermas de adsoro para comparar com dados experimentais. Neste
trabalho, os resultados obtidos da comparao dos modelos das isotermas de adsoro,
mostram que as caractersticas fsicas de carbonos ativados, o volume do microporo,
a densidade de empacotamento, e o tamanho do poro tem um papel importante na
quantidade de adsoro e dessoro do metano.
O trabalho inicial de Neto [13], apresentou-se uma anlise terico experimental de
ciclos de carga e descarga em um prottipo de vaso de armazenamento de gs natural
adsorvido em um leito de carvo ativado. Os dados experimentais foram comparados
com simulaes obtidas com um modelo matemtico proposto para prever o comportamento da presso, temperatura mdia e massa de gs natural armazenada. Para
validao do modelo, os parmetros de entrada (a densidade de empacotamento, o calor de adsoro, a porosidade do leito, a porosidade das partculas, calor especfico
do slido, do gs, do material, do recipiente, condutividade trmica e coeficiente de
transferncia de calor por conveca) foram calculados independentemente, atravs da
anlise das caractersticas texturais da amostra de carvo utilizada e do levantamento
3
Volume do gs armazenado nas CNTP por volume do reservatrio.
de isotermas de equilbrio de adsoro de metano. Tambm foram determinadas as

isotermas de adsoro do etano, propano e butano, constituintes do gs natural em menores propores, isto, para avaliao da influncia da composio do GN na eficincia
do processo de armazenamento. O autor realizou testes com gs natural e simulaes
com metano puro. Os resultados mostraram discrepncias nas previses do modelo,
conduzindo concluso de que inadequado assumir que o gs natural apresenta comportamento semelhante ao de seu componente em maior proporo, o metano. A partir
deste fato, as simulaes foram comparadas com dados experimentais usando metano
puro, observando-se boa concordncia nos resultados. A presso e a massa armazenada foram preditas satisfatoriamente para a temperatura mdia dentro do recipiente,
apesar dos efeitos trmicos no precisamente levados em conta no modelo.
Ridha et al. [14] analisaram experimentalmente o comportamento trmico no armazenamento de GNA sob a condio dinmica de carga usando dois carbonos ativados
diferentes, que foram caracterizados em laboratrio, provenientes da casca de coco e
ativados com vapor. O carbono ativado AC-L (local-made) mostrou ter melhor capacidade de armazenamento isotrmico do que o AC-D (carbon ativado Darco) devido a
sua elevada estrutura porosa.
No trabalho de Pupier et al. [15], carbonos ativados foram usados para armazenar o gs natural presso moderada (3.5 MPa), comparado ao de alta presso (20
MPa) exigido para a tecnologia de gs natural comprimido. Assim, muitos estudos
foram direcionados elaborao de materiais adsorventes apropriados para aperfeioar a capacidade de armazenamento de metano. No obstante, como o gs natural
constitudo de aproximadamente 95% de metano misturado com outros componentes,
uma deteriorao importante do desempenho do armazenamento foi observada aps
ciclos sucessivos de carga e descarga de um sistema de GNA. Os resultados experimentais obtidos indicaram um grande impacto da composio do gs no desempenho
de um sistema de armazenamento de GNA. O valor exato do desempenho final depende
provavelmente da composio do gs natural, alm disso, a estrutura microporosa do
carbono ativado tambm pode influenciar o resultado. A anlise da cromatografia de
gs tomado na entrada do cilindro mostrou que os diferentes componentes contidos no

gs natural, obstruem lentamente os locais da adsoro do metano.
Biloe et al. [16] caracterizaram um novo material adsorvente para se atingir capacidades de estocagem prximas de 150 V/V com grande coeso mecnica. Este novo
material uma mistura de carbono superativado denominado PX-21 (Maxsorb) e grafite natural expandido (ENG). Por meio de testes experimentais utilizando variaes
de composio deste material, os autores obtiveram dados que resultaram numa capacidade de descarga de metano numa faixa de 110-125 V/V sob condies isotrmicas
com condutividade trmica na faixa de 2-8 W/(m.K).
Posteriormente, Biloe et al. [17] apresentaram um estudo experimental e elaboraram um modelo terico em duas dimenses para um sistema adsortivo com gs natural
atravs da implementao de um adsorvente compsito, constitudo de um carvo ativado e grafite natural expandido. Os autores buscaram melhorar as condies de transferncia de calor e massa durante os processos de carga e descarga de metano puro em
um cilindro de armazenamento de 2 L de capacidade, utilizando um difusor interno
para distribuio radial de metano. A relao de equilbrio de adsoro adotada foi
a de Dubinin-Astakhov. Os resultados mostraram que o carbono ativado deve ter um
comprimento mdio de microporos de 1.5 nm a 2.5 nm para a carga e descarga, respectivamente, e um potencial altamente microporoso. Os testes realizados mostraram
a necessidade do carbono ativado ser altamente permevel e altamente condutivo para
o processo de carga e descarga.
Martins et al. [18] desenvolveram um estudo terico e experimental. Os gases
metano e etano, foram armazenados separadamente por adsoro em um cilindro de
armazenamento de 500 cm3 preenchido com uma amostra de 146.93 g de carvo ativado NUCHAR NG. Foram feitas avaliaes experimentais de adsoro em condies
no isotrmicas operando em processo de carga. O processo consistiu na alimentao
do gs no cilindro de armazenamento sob uma vazo constante, at uma determinada
presso de carga pr-estabelecida. Os experimentos foram conduzidos, respectivamente, para o metano (10.2 bar; 30.5 bar; 60.3 bar) e para o etano (10.1 bar; 30.1 bar),
e aplicaram-se diferentes presses de carregamento na maior vazo (9.095 l/min). Para

a etapa de descarga foram empregadas as mesmas vazes de carregamento da etapa
de carga, e esta consistiu em retirar o gs armazenado sob uma vazo constante at
presso manomtrica de 10.1 bar. As vazes aplicadas nos testes de carga e descarga
foram de 1.14 l/min, 5.13 l/min, 9.095 l/min. Nos testes experimentais mostrou-se que
vivel a utilizao de adsorventes porosos no armazenamento dos gases componentes do gs natural. Observou-se tambm que elevaes da presso de carga dos gases
componentes do GN de 10.1 bar para 30.1 bar conduziram a acrscimos da massa do
gs adsorvido, de cerca de 128% com o metano e 158% para o etano. Os valores das
quantidades adsorvidas so mais pronunciados no caso do etano, demonstrando assim
o seu maior carter adsortivo. Dentro desta concepo, os autores desenvolveram um
modelo no isotrmico capaz de simular as operaes de carga do metano nas presses
de 10 bar a 60 bar. As simulaes mostraram as evolues da presso e da temperatura.
Mantraga et al. [19] determinaram a capacidade mxima de estocagem adsortiva
de gs natural em carbono. Para tal, realizaram experimentalmente simulaes moleculares de adsoro a fim de determinar a estrutura microporosa tima do carbono. Os
autores consideraram que as simulaes moleculares so mais reais, pois a afinidade
entre molculas de metano e tomos de carbono determinada por foras intramoleculares reais. Desenvolveram um modelo idealizado e consideraram as dimenses
moleculares de um espao a ser ocupado por adsoro de GN entre duas camadas de
carbono. Conhecida a rea transversal do espao a ser ocupado, e mediante vrios ciclos de descarga, conseguiram determinar qual o valor de distncia entre as camadas
(altura com dimenso molecular) fornecia a melhor condio de descarga de metano.
Para condies isotrmicas, os autores conseguiram valores de capacidade de estocagem da ordem de 209 V/V para carbono monoltico e 146 V/V para carbono peletizado a 3,4 MPa. Para condies reais, as capacidades mximas de descarga de metano
registraram valores de 195 V/V e 137 V/V para carbono monoltico e peletizado respectivamente.
No trabalho de Oliveira [20], avaliaram-se os efeitos cinticos e de equilbrio da
adsoro do gs metano em carves ativados nacionais produzidos pelo laboratrio de

Carvo Ativado da UFPB a partir do endocarpo do coco da baa, tendo sido usada uma
amostra comercial, denominada Mesh 10x35US, como referncia. As operaes do
processo adsortivo, para obteno dos dados cinticos e de equilbrio, foram conduzidas em um sistema baromtrico. A amostra comercial Mesh 10x35US apresentou
maior capacidade de adsoro, por unidade de massa, com 0,0642 g/g, seguida pela
amostra CAQ 91R com 0,0423 g/g sob presso de 4 MPa e 301 K; sob presso de 8
MPa, estas amostras conduziram a 0,1003 g/g e 0,0856 g/g, respectivamente. A amostra EDK 750 apresentou maior capacidade volumtrica de adsoro (QV/Vads) e
capacidade de armazenamento de gs (QV/V), com 74,76 V/V e 116,24 V/V, respectivamente, sob 8 MPa.
Posteriormente no trabalho Lozano-Castello et al. [2] os autores consideraram a
tecnologia de GNA, onde o gs armazenado principalmente sob a forma adsorvida
em um slido poroso a presses moderadas (35 bar a 40 bar), a alternativa de maior
potencial para substituio do GNC, com expectativas de se reduzir os gastos operacionais inerentes ao processo de carregamento, permitindo tambm a flexibilidade de
projeto, configurao dos tanques combustveis e aumento da segurana do sistema de
armazenamento.
Monge et al. [21] realizaram um estudo experimental do problema de armazenamento de metano em duas sries de fibras de carbono ativado. Wegrzyn e Gurevich [22]
comparam o GNA armazenamento com o CNG e o GNL, fornecendo uma previso de
custos associados a cada tecnologia. O maior problema com gs natural adsorvido
que o efeito do aquecimento de adsoro (e resfriamento) degrada a capacidade de
armazenamento.
Pupier et al. [15] realizaram um estudo experimental do efeito das operaes de
carga e descarga no armazenamento de GNA. Outros estudos experimentais com fins
comparativos no armazenamento de metano usando carbono ativado seco e molhado
foram estudados por Perrin et al. [23], Perrin et al. [24] e por Zhou et al. [25], Zhou
et al. [26]. Esteves et al. [27] apresentaram resultados experimentais do equilbrios
10
de adsoro de diversos compostos naturais do gs em um carbono ativado. Carvalho

et al. [28] pesquisou o uso dos carbonos ativados a partir do desperdcio da cortia para
componentes do GNA. A aplicabilidade de novos materiais para o armazenamento do
metano foi estudado por Duren et al. [29], usando simulaes moleculares. A adsoro
do metano com diferentes carbonos ativados foram estudados experimentalmente por
Balathanigaimani et al. [30]. Recentemente, novos materiais para o armazenamento de
gs natural tm emergido; entre estes, as estruturas orgnicas metlicas (MOFs) foram
o assunto de inmeras pesquisas (Duren et al. [29], Wood et al. [31], Wu et al. [32],
X.D. Dai et al. [33]).
1.2.2
Modelos numricos
Nesta seo so apresentados os modelos numricos encontrados na literatura sobre

a anlise dos processos de carga e descarga em reservatrios de armazenamento gs
natural adsorvido, foi constatado que a literatura sobre este assunto extensa e inclui
estudos numricos e experimentais.
Santos et al. [34] apresentaram um estudo numrico para uma nova configurao
de reservatrio de gs natural por adsoro. Os reservatrios tradicionais empregados
no armazenamento de GNA revelam limitaes srias para o uso em sistemas da carga
rpida por causa de sua m capacidade de dissipao do calor de adsoro. A fim de
eliminar os efeitos prejudiciais do calor de adsoro e tornar vivel a carga rpida do
gs no cilindro, foi proposto um recipiente com diversos tubos no meio do carbono
ativado. O modelo considerou efeitos radiais desprezveis, e o gs natural como sendo
composto de metano puro com caractersticas de gs ideal. O coeficiente de difuso
de massa efetiva foi considerado constante, e a temperatura dentro das partculas do
adsorvente foi assumida uniforme. Um cdigo computacional, baseado no mtodo de
volumes finitos foi desenvolvido para resolver as equaes que descrevem a dinmica
do processo de carga. Os resultados mostraram que o tempo da carga do sistema novo
pode variar de 50 a 200 s, dependendo da vazo mssica aplicada. Estes perodos de
tempo so considerados satisfatrios para condies de carga rpida. Uma vantagem
11
deste sistema novo que no h nenhuma necessidade de adicionar acessrios empregados nos tanques tradicionais como aletas, difusor (tubo perfurado) no centro do
tanque e um revestimento frio externo, que aumentariam a complexidade de projeto.
Os autores, atravs das simulaes obtidas mostraram que uma diminuio da temperatura na entrada do gs gera uma diminuio na temperatura mdia do leito e um
aumento na massa de gs adsorvida.
Os autores Neto et al. [35] realizaram um estudo numrico e experimental, apresentando dados experimentais de testes de armazenamento de metano em carbono ativado
realizado em um prottipo de recipiente com presses acima de 40 atm. Foi apresentado tambm um modelo dinmico para carga e descarga do recipiente de armazenamento baseado no modelo proposto por Mota et al. [36]. O modelo de simulao
usou os dados medidos experimentalmente como parmetros de entrada obtendo uma
concordncia razovel entre resultados experimentais e simulados.
No trabalho de Basumatary et al. [37], considerou-se uma matriz porosa homognea isotrpica de carbono ativado dentro de um cilindro de ao para adsoro de gs
natural, considerando o gs como metano puro. O fluxo de calor foi modelado usando
uma tcnica de clculo do volume mdio com a formulao de Darcy-Brinkman que
uma modificao da formulao de Darcy, os efeitos inerciais e viscosos so considerados e dados por [38]. Para a soluo numrica foi empregada a tcnica de volumes
finitos resolvendo as equaes de conservao de massa, conservao da quantidade
de movimento e conservao de energia. Os perfis de temperatura transientes foram
obtidos no leito poroso durante o processo de carga, e foi calculado a correspondente
adsoro de massa. Os autores executaram tambm estudos paramtricos para investigar os efeitos da temperatura de entrada do gs e a razo de carga temperatura
mxima do leito, e o tempo requerido de carga do cilindro, os resultados mostraram
que estes efeitos tm pouca influncia no aumento da temperatura do leito.
Um estudo terico e experimental sobre o desempenho de uma nova fibra de carbono ativado, denominada Busofit (discos de fibra de carbono ativado), na estocagem
de metano foi apresentado por Vasiliev et al. [9]. O modelo terico bidimensional con-
12
sidera as equaes de conservao de energia em coordenadas cilndricas, a equao de

continuidade, uma equao cintica de adsoro e a relao de Dubinin-Radushkevich.
Os autores consideraram presso uniforme na entrada e sada durante os processos de
carga e descarga de GNA dentro da estrutura porosa, e tambm consideraram gs ideal
dentro dos macroporos. A troca de energia durante a expanso ou a compresso de
gs foi considerada insignificante, e a resistncia da difuso de massa foi considerada
pequena. Ainda, apenas o escoamento na direo radial no interior do leito poroso foi
considerado. Para o aumento da quantidade de gs na descarga, os autores sugeriram a
utilizao de um tubo de calor inserido no centro do cilindro para o controle trmico.
Com o novo material microporoso os autores registraram quedas de temperatura da
ordem de 25C dentro da camada adsorvente e obtiveram 150 V/V de capacidade de
estocagem de metano presso de 3.5 MPa.
Torres et al. [39] simularam numericamente o comportamento de um vaso de armazenamento de gs natural adsorvido a fim de avaliar o efeito do calor de adsoro
durante os ciclos de carga e descarga. Foram formulados dois modelos para os ciclos
de carga e descarga. No primeiro modelo, partiu-se de uma funo que representa
o comportamento da presso com o tempo e a soluo do problema foi alcanada
resolvendo-se somente a equao da energia. Numa segunda abordagem, tanto a presso como a temperatura foram consideradas como variveis dependentes, de sorte que
as equaes da conservao de massa e de energia foram resolvidas simultaneamente.
O escoamento do gs no meio poroso foi descrito pela Equao de Darcy e a adsoro
foi admitida como instantnea. O adsorvente considerado foi o carvo ativado microporoso, cuja relao de equilbrio de adsoro pode ser expressa por uma equao
Virial. As variveis dependentes a serem calculadas foram a massa especfica do gs,
a presso, a temperatura, e a concentrao da fase adsorvida. O sistema de equaes
algbrico-diferenciais parciais foi resolvido pelo solver gPROMS [40], por colocao
ortogonal sobre elementos finitos, tanto para varivel tempo como para varivel radial.
Os perfis de temperatura e a perda da capacidade em condies de operao dinmica
de carga e descarga foram calculados numericamente. A perda de capacidade din-
13
mica em condies moderadas de vazo de alimentao ou descarga variou de 15%

a 20% da capacidade em condies de operao isotrmica. A queda de temperatura
na descarga pode chegar a perto de 30C no centro do vaso. mostrado ainda que a
capacidade trmica e o coeficiente de transferncia de calor na superfcie externa do
vaso so fatores importantes no desempenho dinmico.
Um estudo que avalia o desempenho de uma unidade semipiloto de estocagem de
GNA foi apresentado por Souza [41]. No processo, o gs metano, representando o gs
natural, foi armazenado por adsoro em um cilindro preenchido com uma amostra
do carvo ativado NUCHAR NG da MeadWestvaco (Estados Unidos). Avaliou-se a
influncia dos parmetros operacionais, presses, e vazes de carga e descarga. Os
efeitos de compresso e descompresso, transferncia de massa na estrutura porosa e
interao adsortiva na superfcie do slido foram contabilizados mediante a elaborao de um modelo no-isotrmico. A partir desta concepo foi possvel representar
as evolues dos perfis de presso e temperatura durante as etapas de carga e descarga.
As operaes semi-contnuas no-isotrmicas de carga e descarga foram realizadas segundo a tcnica baromtrica, temperatura ambiente de 297,65 K, na faixa de presso
de carga de 10,1 bar a 65,2 bar. Os tempos de carga encontrados variaram entre 0,44%
e 13,24% do tempo total do ciclo de carga (4 horas), e a capacidade de armazenamento
volumtrica para uma operao de carga rpida foi de 55,93 V/V.
No trabalho de Lara [42] foi apresentado um modelo numrico bidimensional transiente, desenvolvido para prever o comportamento dinmico de um reservatrio do
Gs Natural Adsorvido durante o processo de descarga de gs natural sob condies
reais. O modelo tambm consegue prever a influncia de um dispositivo de controle
trmico na intensificao da quantidade de gs a ser retirada do reservatrio. Como
dispositivo de controle trmico foi considerado um tubo de calor inserido no sentido
axial no centro do cilindro. O modelo permite analisar a influncia da variao de outros parmetros importantes na transferncia de calor do sistema como o coeficiente
de transferncia de calor por conveco na parede do cilindro, a condutividade trmica
efetiva do leito poroso e a capacidade trmica da parede do cilindro. Foram realizadas
14
simulaes do processo de descarga em um cilindro de Gs Natural Adsorvido com

dimenses comerciais, obtendo-se resultados satisfatrios.
Mota [43] apresentou um modelo terico para operaes cclicas de carga e descarga de gs natural por adsoro visando avaliar o desempenho do sistema de adsoro
atravs da influncia de adsoro de outros hidrocarbonetos presentes no gs natural
como o etano, propano, n-butano e n-pentano para uma presso de carga de 35 atm,
resultando em um tempo de descarga de quatro horas para o cilindro empregado (aproximadamente 23 l de capacidade). Foi mostrado que para regies de baixa presso em
torno de 1,4 atm, os componentes mais pesados que o metano tm maior seletividade de
adsoro no carvo ativado, fazendo com que ficassem retidos no leito aps o processo
de descarga. O acmulo desses componentes reduz a eficincia dinmica de adsoro,
segundo a definio de [44] atravs do nmero de ciclos de carga/descarga. Como alternativa o autor props o emprego de um leito filtrante de carvo ativado instalado na
estao de abastecimento, que poderia ser facilmente regenerado pelo aquecimento do
leito.
Na investigao de Mota et al. [36] vrios aspectos da dinmica do sistema de
armazenamento do gs natural por adsoro empregando carvo ativado foram estudados. A carga rpida do sistema de armazenamento foi estudado e nfase foi dada aos
efeitos trmicos e hidrodinmica do escoamento atravs do leito de carvo. Os autores estudaram tambm a influncia da resistncia de difuso na dinmica do processo
de carga e utilizaram uma equao de transporte por difuso apenas nas intrapartculas
que foi adicionada ao modelo computacional. Tambm foi discutido o processo de
descarga lenta e as solues propostas para reduzir o efeito adverso de calor de adsoro na capacidade de armazenamento, incluindo o armazenamento da energia trmica
in situ. Os autores observaram tambm que o efeito da resistncia difuso na carga
dinmica um assunto que recebe pouca ateno na literatura.
O trabalho de Mota et al. [45] apresentou um estudo numrico do processo de carga
de sistemas de armazenamento de GNA, com nfase dada ao impacto da resistncia de
difuso de massa dentro de partculas adsorventes. Alm da cintica de adsoro e dos
15
efeitos trmicos, o modelo de simulao leva em considerao o transporte de massa

dentro do adsorvente e a hidrodinmica de escoamento atravs do leito. Os autores
observaram que quando as resistncias de difuso em partculas so significativas, a
presso dentro do reservatrio no segue a curva da carga. A ascenso inicial da presso governada pela hidrodinmica do escoamento no leito. A maioria do enchimento
ocorre perto da presso da carga nominal com uma taxa controlada pelo transporte de
difuso da intrapartcula. Mostrou-se tambm que o campo de temperatura dentro do
reservatrio permanece quase uniforme durante uma descarga rpida [46]. Esta uma
consequncia da natureza praticamente adiabtica do processo e da temperatura ser
dependente somente das condies dentro do reservatrio. Por outro lado, quando a
durao da descarga aumentada consideravelmente, a no uniformidade do campo de
temperatura causada pela transferncia trmica dos arredores ao leito.
Walton e LeVan [47] apresentaram um modelo matemtico unidimensional para estudar a influncia dos efeitos no-isotrmicos e impurezas contidas no gs natural
durante os ciclos de armazenamento, e Zhou [48] empregou uma formulao considerada simples para o armazenamento do GN. Embora a simulao e modelagem da
transferncia de calor e massa seja uma caracterstica importante no desenvolvimento
da tecnologia do GNA, a maioria dos estudos focalizado na avaliao e desenvolvimento de novos adsorventes para o armazenamento de gs natural.
Hirata et al. [49] apresenta um modelo numrico do processo de descarga lenta de um
cilindro de metano preenchido com material adsorvente. O modelo resolvido pelo
mtodo da transformada Integral, produzindo uma soluo numrico-analtico hbrido
da equao de energia relacionado. Uma formulao unidimensional transiente no
linear adotada, a qual inclui as capacidades trmicas do gs comprimido e adsorvido,
o efeito da capacidade trmica da parede do reservatrio e a influncia da compressibilidade do gs. O balano de massa global empregado para determinar a evoluo do
campo da presso, assumida como espacialmente uniforme. Uma anlise executada
com dados numricos e experimentais disponveis na literatura, e a relativa importncia de alguns termos da formulao da equao da energia verificado. Finalmente,
16
as diferentes possibilidades para a reduo do efeito adverso do calor de adsoro na

capacidade de armazenamento so propostos e investigados.
Os Modelos tericos
Finalmente, a previso da dinmica dos ciclos de carga e descarga de um reservatrio de GNA tem sido objeto de estudo de vrios pesquisadores nos ltimos anos.
Assim, autores como Mota et al. [36], Mota et al. [45], Mota [43], Barbosa Mota et al.
[50], Vasiliev et al. [9], Neto et al. [35], Basumatary et al. [37], Santos et al. [34],
publicaram trabalhos sobre modelagem de sistemas GNA considerando efeitos trmicos ao longo de ciclos contnuos de carga e descarga. A modelagem normalmente
se baseia na formulao de balanos de massa e de energia para o sistema, com um
maior ou menor grau de detalhamento quanto aos fenmenos de transferncia envolvidos. No obstante, a estratgia de soluo demanda a compreenso apropriada dos
mecanismos de transferncia de calor e massa que ocorrem dentro dos reservatrios
de GNA. Por causa disto, um grande nmero de estudos considerando a modelagem
fsica e matemtica do problema foram realizados.
Em funo pesquisa feita neste trabalho, os modelos matemticos podem ser
classificados da seguinte forma:
Os modelos globais, que envolvem o desenvolvimento temporal das equaes
de conservao. Os trabalhos de alguns autores podem ser considerados dentro

deste tipo de formulao como Zhou [48] que apresenta dois modelos utilizando
a metodologia de parmetros globais para um processo de descarga lenta em um
cilindro pressurizado para armazenamento de gs natural. da Silva e Sphaier [51]
tambm utiliza uma formulao global visando desenvolver grupos adimensionais para transferncia de calor e massa em armazenamento de GNA.
Os modelos multidimensionais, que envolvem desenvolvimentos numricos uni-
dimensionais (r,t) e bidimensionais (r,z,t), dentro deste tipo de formulao temos

autores como Vasiliev et al. [9] que utilizaram um modelo que leva em considerao variaes da temperatura nas direes radiais e axiais, as variaes da
17
concentrao de gs foram consideradas somente no sentido radial, e a isoterma

de Dubinin-Radushkevich foi adotada. Um outro estudo muldimensional apresentado por Hirata et al. [49], Barbosa Mota et al. [50] e Neto et al. [35] apesar
de considerarem um modelo similar ao de Mota et al. [36] nenhum efeito da difuso da intra-partcula foi considerado. Outro modelo similar foi utilizado por
Basumatary et al. [37] neste estudo a condutividade trmica do meio adsorvente
permite variaes com a temperatura.
Os modelos multidimensionais que focalizam os estudos considerando a influn-
cia dos efeitos da difuso na capacidade de armazenamento. Dentro destes estudos temos os autores Mota et al. [45], Mota et al. [52] e Santos et al. [34].
Apesar da relevncia das formulaes matemticas previamente propostas na literatura, parece que todos so limitados no que diz respeito normalizao do problema.
De fato, nenhum estudo precedente encontrado na literatura apresenta uma discusso
nos grupos adimensionais relevantes transferncia de calor e massa no armazenamento de gs natural adsorvido. Observamos que os modelos apresentados na presente
pesquisa bibliogrfica consideram modelos dimensionais e importante salientar que
nenhum dos trabalhos analisados abordou um estudo focado em um modelo matemtico considerando uma formulao adimensionalizada. Neste contexto, o principal
foco deste trabalho fornecer uma apresentao significativa dos parmetros adimensionais associados ao problema de transferncia de calor e massa no armazenamento
de GNA.
1.3
Objetivos
Este trabalho tem como objetivo geral avaliar o desempenho de um sistema de

armazenamento e transporte de gs natural na sua forma adsorvida atravs da realizao de ciclos de carga e descarga. Para tanto pretende-se simular o comportamento dos
ciclos de carga e descarga de gs natural em um leito de carvo ativado atravs da resoluo de um modelo matemtico localizado na sua formulao adimensional, por meio
18
da implementao de aplicativo computacional. Neste estudo a adimensionalizao

coerente da formulao permitir introduzir parmetros caractersticos relevantes aos
processos de transferncia de calor e massa, trazendo uma nova viso sobre a pesquisa
de GNA. Como objetivos especficos temos:
Desenvolver um modelo multidimensional para a transferncia de calor e massa
em reservatrios de GNA atravs da formulao adimensionalizada.

Estender o estudo dos parmetros adimensionais desenvolvidos em [51] visando
avaliar o papel das distribuies espaciais no coeficiente de rendimento para

diferentes valores dos parmetros adimensionais.
Avaliar as magnitudes dos parmetros do modelo utilizando dados reais de cons-
truo e operao.
Desenvolver uma anlise dimensional do fenmeno de adsoro no processo de
carga e descarga de GN que permita encontrar relaes entre as variveis que

formam parmetros adimensionais.
Analisar o processo de carga e descarga de GN considerando diferentes configu-
raes, atravs de diferentes valores dos parmetros adimensionais obtidos.

Propor e implementar uma soluo numrica utilizando o Mtodo dos Volumes
Finitos.
1.4
Contribuies
A pesquisa aqui proposta apresenta uma metodologia nova para analisar a transferncia de calor e massa no armazenamento de gs atravs da adsoro. O fundamento
envolvendo a metodologia compreende um conjunto de grupos adimensionais fisicamente significativos. O desenvolvimento de tais grupos, esto baseados no teorema
Pi de Buckingham [53], fornecendo grupos adimensionais relevantes com uma formulao multidimensional inteiramente normalizada para descrever os mecanismos
de transporte envolvidos no armazenamento de GNA. Desta forma, a formulao
19
resolvida numericamente e a soluo validada segundo os resultados previamente

publicados em [49].
So apresentados os resultados de um problema unidimensional de um caso-teste
ilustrando o efeito dos parmetros adimensionais na operao de reservatrios de GNA.
Os grupos adimensionais e a anlise dimensional tornaram-se neste trabalho uma contribuio nova para a literatura associada com o armazenamento de GNA como uma
promissora alternativa oferecendo vantagens em relao ao GNC e o GNL, constituindose assim, uma ferramenta para interpretar, avaliar e comparar resultados em situaes
reais e prticas. Os resultados iniciais deste trabalho j geraram uma publicao em
peridico internacional [54] e outros trabalhos em congressos [55].
1.5
Organizao do trabalho
O Captulo 1 apresenta as consideraes preliminares e objetivos deste trabalho.

No Captulo 2 sero abordados os conceitos e fundamentos necessrios para o desenvolvimento da modelagem global e multidimensional para um melhor entendimento
dos processos de carga e descarga de GNA que ser descrito ao longo desta tese. O
Captulo 3, apresenta uma anlise dimensional do fenmeno de adsoro no processo
de carga e descarga de GN visando introduzir parmetros caractersticos relevantes aos
processos de transferncia de calor e massa. No Captulo 4 sero estudadas as variveis
e parmetros que governam o fenmeno permitindo encontrar relaes entre as variveis que formam parmetros adimensionais visando avaliar o modelo desenvolvido, e
no Captulo 5, sero apresentadoa a implementao da soluo numrica. Finalmente,
no Captulo 6 sero apresentados os resultados das simulaes para avaliar a influncia
dos parmetros adimensionais sobre a soluo, e as discusses sero lanadas para que
as devidas consideraes finais possam ser tiradas no Captulo 7.
20
Captulo 2
Modelagem fsica e matemtica
2.1
Descrio do problema e modelo fsico
O problema do armazenamento de GNA envolve a transferncia de calor e massa

dentro de um reservatrio enchido com um adsorvente poroso (na forma particulada
ou monoltica), como exibido na figura 2.1. O reservatrio tem um acesso comum
Fig. 2.1: Cilindro de GNA
com rea Ai n para entrada de massa (durante a carga do cilindro) e sada (durante a
descarga do cilindro). Naturalmente, o sentido do fluxo de massa depender do tipo
de operaes (carga ou descarga). Embora as paredes do reservatrio sejam imper21
meveis, pode haver transferncia trmica para os arredores. Na entrada do cilindro,

tem-se somente gs, pois a fase adsorvida s ser transformada em seu interior.
A Figura 2.2 mostra o modelo fsico adotado para o reservatrio de GNA em estudo. Considera-se um reservatrio cilndrico de raio externo r ex e comprimento W ,
com espessura de parede w . Inicialmente, o sistema encontra-se em equilbrio a uma
presso p 0 e temperatura T0 . No instante t = 0, inicia-se a descarga (ou carga) do cilindro com a sada (ou entrada) de gs pela abertura de raio r i n existente na origem
do sistema de coordenadas. A descarga do cilindro comumente ocorre com uma va-
Fig. 2.2: Diagrama esquemtico do cilindro de armazenamento de GNA e sistema de

coordenadas
zo mssica constante, enquanto a carga ir depender de uma diferena de presses.

Considera-se que ocorre transferncia de calor por conveco entre as paredes externas
do cilindro e o ambiente que se encontra a temperatura T0 . A temperatura de entrada
do gs no reservatrio Ti n .
2.1.1
Hipteses simplificadoras
Para que o modelo matemtico seja concebido de forma mais simplificada, algumas
restries e suposies so consideradas com base nas proposies verificadas em [46],
[56] e [17], tais como:
As propriedades referentes ao gs natural so consideradas como sendo unica-
mente do metano. Isso se d pela grande quantidade desse na composio do

22
GN [56];
O metano assume o comportamento de um gs ideal devido a seu coeficiente
de compressibilidade (Z), na faixa de temperaturas e presses consideradas, ser

prximo de 0.97 [17].
Propriedades do gs como massa especfica e viscosidade, alm das propriedades
do material que constitui o reservatrio so consideradas constantes na faixa de

temperatura e presso abordadas [56];
A lei de Fourier rege o fluxo de calor no bloco adsorvente. Para o processo de
descarga, a lei de Darcy determina o fluxo de massa no meio poroso [56];

A conveco natural dentro do reservatrio desprezada [46].
No h transferncia de calor por radiao devido s temperaturas relativamente
baixas presentes;
Dentro do reservatrio, o gs pode ser transportado por adveco e difuso; toda-
via, ao final da derivao das equaes considera-se que o transporte por difuso
desprezvel ao lado da adveco;
2.2
2.2.1
Fundamentao terica
Porosidade
Considera-se um reservatrio preenchido na sua totalidade com um material poroso

particulado (ou monoltico). Tais materiais podem apresentar poros abertos e poros
fechados, enquanto que o volume vazio subdividido em volume vazio til (parcela
do volume total que pode ser ocupado pela fase gasosa), Vg , e volume morto (ou no
utilizvel, representado pelos poros inacessveis, ou seja os poros fechados e os poros
sem sada onde no h fluxo de gs), V . A figura 2.3 mostra estes tipos de poros.
Ento o volume V pode ser definido em uma forma geral como segue,
23
Fig. 2.3: Tipos de poros: Fechado, aberto e sem-sada
V = Vs + V + Vg
(2.1)
onde Vs o volume do slido, V o volume morto e Vg o volume vazio til total.

Sabemos que as partculas ou mesmo os adsorventes monolticos podem ter macro,
meso e microporos interligados, ento Vg pode ser subdividido em,
Vg = Vi + V
(2.2)
onde V o volume das intra-partculas e Vi o volume vazio inter-partculas (nulo

para um material monoltico). substituindo na equao (2.1) temos que,
V = Vs + V + Vi + V = Vp + Vi
(2.3)
onde Vp o volume das partculas. Considerando que os espaos vazios so uniformemente distribudos no meio poroso a porosidade total (utilizvel), , a porosidade do
leito (assumindo que o meio composto de partculas porosas), b , e a porosidade da
partcula (ou monoltico), p , so definidas como,
=
Vi + V Vg
=
,
V
V
b =
24
Vi
,
V
p =
V
Vp
(2.4)
Desta forma, para um material monoltico, b = 0. A porosidade total est relacionada

com a porosidade do leito e da partcula como,
(1 ) = (1 b ) (1 p )
(2.5)
O volume estrutural da partcula (ou material monoltico), definido como o volume

ocupado pela frao slida sem os vazios, exceto os poros fechados, portanto a frao
estrutural pode ser escrito por,
Vs + V
= 1 p
Vp
2.2.2
(2.6)
Massa especfica
Assumindo que a massa do slido tem distribuio uniforme no meio, a massa

especfica estrutural (chamada tambm de massa especfica verdadeira), a qual inclui
os poros fechados e os poros sem sada, definida como:
s =
ms
Vs + V
(2.7)
Uma medida que est relacionada com o volume slido e volume morto, a massa
especfica aparente, b , que inclui o vazio interparticular e os poros, definida em
funo do volume total,
b =
ms
= s (1 b ) (1 p ) = s (1 )
(2.8)
A concentrao da fase gasosa a massa especfica do gs, g , e definida pelo modo

convencional utilizando o volume da fase gasosa que o volume vazio til, Vg , como
segue
g =
m g
V g
25
(2.9)
A concentrao da fase adsorvida, l , definida em termos do volume total,

l =
m l
V
(2.10)
Desta forma, a massa de uma parcela infinitesimal de gs e gs adsorvido pode ser

escrita, respectivamente, assim:
2.2.3
m g = g Vg = g V
(2.11)
m l = l V
(2.12)
Balanos gerais de conservao de massa e energia
O balano geral de massa em um volume de controle, dado por:

dm
ad v
=m
dt
(2.13)
onde m a massa de gs contida no reservatrio. Como no h variao na massa

do adsorvente, consideram-se apenas as variaes das fases gasosa e adsorvida, assim o termo de acmulo de massa compreendido pela fase gasosa fluida e pela fase
adsorvida,
dm g
dt
dm l
ad v
=m
dt
(2.14)
ad v representa a taxa de transferncia lquida de massa para dentro do volume

onde m
de controle considerado.
Conforme a Primeira Lei da Termodinmica, o balano geral de energia para um
volume de controle (ou um sistema aberto) dado pela equao abaixo:
dU dK
+ E ad v
+
= Q + W
dt
dt
26
(2.15)
E ad v = U ad v + K ad v
(2.16)
onde U a energia interna, K a energia cintica, Q a taxa de fornecimento de calor

a taxa de realizao de trabalho sobre o sistema e E ad v a vazo de
ao sistema, W
energia lquida para dentro do sistema devido ao escoamento. Os termos de taxa de

realizao de trabalho so dados por:
=W
s +W
v,
W
com
s = W
n + W
t
W
(2.17)
s o trabalho total de foras de superfcie (de contacto), W

v o trabalho devido
onde W
n o trabalho de escoamento e W
t o termo de aquecimento por
s foras do corpo, W
atrito.
Desprezando os termos de aquecimento por dissipao de energia mecnica por
atrito:
t 0
W
(2.18)
e considerando que o efeito combinado de mudanas da energia cintica e potencial1

seja igualmente insignificante:
dK
v 0
K ad v W
dt
(2.19)
rearrumando os termos chegamos a:

dU
n
= Q + U ad v + W
dt
(2.20)
onde os dois ltimos termos podem ser combinados para produzir o fluxo de entalpia
1
A taxa de variao de energia potencial pode ser calculada pela taxa de realizao de trabalho
das foras de corpo (fora conservativa gravitacional sendo desprezado pela baixa velocidade devido
presena do meio poroso).
27
(fluxo de energia interna mais trabalho de escoamento):
n
Iad v = U ad v + W
(2.21)
dU
= Q + Iad v
dt
(2.22)
finalmente, produzindo:
Finalmente, deve-se observar que no includo um termo de gerao para o calor

de aquecimento ou resfriamento devido mudana de fase associada adsoro como
feito em outros trabalhos sobre GNA. Este termo deve aparecer normalmente aps o
desenvolvimento dos termos no balano anterior.
2.3
2.3.1
Formulao multidimensional
Conservao de massa
Como na formulao global, o termo de acmulo de massa compreendido pela

fase gasosa fluida e pela fase adsorvida,
Z
m=
Vg
g dV +
Z
Vs
l dV =
Z
V
g + l dV
(2.23)
Considerando que a massa da substncia armazenada pode ser transferida atravs da

fase gasosa e a fase adsorvida de forma independente, a vazo lquida em massa para
dentro do volume de controle dada por
ad v
m
Z
Z
=
g v g + l v l n dA =
( g v g ) + ( l v l ) dV
S
(2.24)
onde as velocidades levam em considerao a porosidade do meio, ou seja:
v = g v g + l v l ,
com
28
= g + l
(2.25)
Substituindo as relaes anteriores na equao (2.13), o balano de massa escrito

na forma:
Z
Z
d
g + l dV =
( g v g ) + ( l v l ) dV
dt V
V
(2.26)
ento, rearrumando as operaes de integrao e diferenciao:

Z
g
l
+
+ ( g v g ) + ( l v l ) dV = 0
t
t
V
(2.27)
desta forma, para um volume arbitrrio, teremos:
g
t
l
= ( g v g ) ( l v l )
t
(2.28)
Definindo os vetores fluxo de massa medidos em termos da rea total transversal ao

escoamento no meio poroso:
j 00g = g v g ,
j 00l = l v l
(2.29)
Substituindo na equao (2.28) temos que,
g
t
l
= ( j 00g ) ( j 00l )
t
(2.30)
Note que a equao anterior considera o transporte de massa pelo movimento em ambas as fases adsorvida e gasosa.
29
2.3.2
Conservao de Energia
Os termos da equao (2.22) podem ser escritos em termos de um volume de controle arbitrrio V no reservatrio, com uma superfcie de contorno S:
Z
Z
00
Q = q n dA = q 00 dV
V
Z S
U =
u g g + u l l + u s b dV
V
Z h
i
Iad v =
i g j 00g + i l j 00l dV
(2.31)
(2.32)
(2.33)
Substituindo estes termos na equao (2.22):

Z
Z
d
u g g + u l l + u s b dV = q 00 dV +
dt V
Z h V
Z
i g j 00g + i l j 00l dV + v g (p)dV (2.34)

V
E ento rearrumando:
Z
(u g g ) + (u l l ) + (u s b ) + q 00 +
t
t
t
(i g j 00g )
(i l j 00l ) v g (p)
dV = 0 (2.35)
Para um volume arbitrrio, necessrio ter:
(u g g ) + (u l l ) + (u s b ) + q 00 = (i g j 00g ) (i l j 00l ) + v g (p) (2.36)

t
t
t
Introduzindo as relaes de entalpia,
u = i p,
(2.37)
d( g u g ) = g di g + i g d g dp
(2.38)
d( s u s ) = s du s ,
(2.39)
d( l u l ) = d( l i l ) = l di l + i l d l
(2.40)
30
e substituindo na equao (2.36), reescrita na forma:

g
i g
p
i l
l
u s
+ ig
+ l
+ il
+ b
+ q 00 =
g
t
t
t
t
t
t
= i g ( j 00g ) j 00g (i g ) i l ( j 00l ) j 00l (i l ) + v g (p) (2.41)
Utilizando a equao de conservao da massa multiplicada por i g :

ig
g
t
+ ig
l
= i g ( j 00g ) i g ( j 00l )
t
(2.42)
Chega-se a:
i g
p
l
i l
u s
g
+ (i l i g )
+ q 00 =
+ l
+ b
t
t
t
t
t
j 00g (i g ) (i l i g ) ( j 00l ) j 00l (i l ) + v g (p) (2.43)
Rearrumando obtm-se:
i g
u s
i l
b
+ g
+ v g (i g ) + l
+ v l (i l ) =
t
t
t
l
p
00
00
q + (i g i l )
+ ( j l ) +
+ v g (p) (2.44)
t
t
usando a Lei de Fourier e as relaes termodinmicas abaixo:
q 00 = k e T
(2.45)
du s = c s dT,
(2.46)
di l = c l dT,
(2.47)
di g = c p g dT +
1
(1 g T ) dp
g
(2.48)
e introduzindo a definio do calor diferencial de adsoro [57] para formulao local:
i sor = i g i l
31
(2.49)
a equao (2.44) reescrita na forma:
T
T
T
+ g cp g
+ v g (T ) + l c l
+ v l (T ) =
b cs
t
t
t
l
p
00
(k e T ) + i sor
+ ( j l ) + g T
+ v g (p) (2.50)
t
t
Rearrumando:
+ ( j 00g )c p g + ( j 00l )c l (T ) =
( b c s + l c l ) + g c p g
t
p
1
l
00
00
+ ( j l ) + g T
+
(g T 1) j 00g (p) (2.51)
q + i sor
t
t
g
Introduzindo a capacidade trmica efetiva (por unidade de volume):
e c e = ( b c s + l c l ) + g c p g
(2.52)
onde, a capacidade trmica adsorvente por unidade de volume dada por:
C000
s = b cs
(2.53)
e definindo a taxa de adsoro:
000
gsor
=
l
+ ( j 00l )
t
(2.54)
obtm-se:
T
00
00
e ce
+ c p g j g + c l j l (T ) = q 00 +
t
000
+ i sor gsor
+ g T
j 00g (p)
p
+ (g T 1)
t
g
(2.55)
finalmente, considerando a hiptese de gs ideal (g = 1/T ), temos:

e ce
T
p
000
+ c p g j 00g + c l j 00l (T ) = q 00 + i sor gsor
+
.
t
t
32
(2.56)
2.3.3
Fluxos de calor e massa
O fluxo de massa na fase gasosa j g00 , pode ser escrito usando a Lei de Darcy, que
relaciona a velocidade ao gradiente de presso [58]:
vg =
Ke
p
(2.57)
de forma que se escreve:
j 00g = g
Ke
p
(2.58)
De forma generalizada temos que:
v g = p
(2.59)
j 00g = g p
(2.60)
onde pode depender do gradiente de presso. Neste estudo, trabalharemos com um

valor constante de .
=
=
Ke
,
par a D ar c y
,
par a Er g un
(2.61)
(2.62)
2 + 4 g kpk
Alguns estudos [36, 45] tambm empregam a equao de Ergun:
vg =
2p
+
2 + 4
(2.63)
g kpk
= 150(1 b )2 /(43b R p2 )
(2.64)
= 1.75(1 b )/(23b R p )
(2.65)
33
onde R p o raio da partcula. A velocidade da fase adsorvida devido difuso

superficial (coeficiente Ds ) e a frmula proposta em [59, 60], pode ser empregada:
j 00l =
Ds
s
(2.66)
onde,
i sor
Ds = D0 exp s
RT
(2.67)
onde D0 = 14 0 2s , 0 a frequncia de vibrao da molcula de adsoro normal

superfcie, s uma constante de aproximao linear e 2s o caminho livre mdio de
superfcie ou salto de distncia.
Usando a Lei de Fourier para relacionar o fluxo de calor com o campo de temperatura temos,
q 00 = k e T
(2.68)
no qual ke a condutividade trmica efetiva do reservatrio na presena de vazo de

gs. Nos trabalhos [36] e [45], esta condutividade trmica expressa por:
k e = k e0 + 2c p g R p l kv g k
(2.69)
onde a contribuio ke0 uma funo da condutividade do gs, a relao da partculacondutividade do gs e da porosidade do leito (para um meio poroso),
k e0 = k g f (ks /k g , b )
(2.70)
onde o smbolo ks denota a condutividade efetiva de uma partcula de carbono, que

depende da porosidade p da intra-partcula. Os valores usados em [36], so:
k e0 = 1.2 W/(mK)
= 0.3
34
R p = 0.5 mm
(2.71)
2.3.4
Condies de contorno
A seguir as condies de contorno, obtidos de um balano de massa e energia na

interface, denotando Sex como a superfcie exterior e Si n como a superfcie da entrada
so apresentadas.
Superfcie externa
As seguintes condies se aplicam em Sex :
( j 00g + j 00l )n = 0,
r Sex
para
(i g j 00g + i l j 00l )n + q 00 n = h(T T0 ) + w c w w
T
,
t
para
(2.72)
r Sex
(2.73)
onde h representa o coeficiente de transferncia de calor que toma em considerao a

resistncia convectiva na superfcie exterior. O termo que inclui a derivada no tempo
representa o armazenamento de energia na parede do reservatrio. A resistncia desta
parede assumida desprezvel de forma que a temperatura da parede igual a do
material adsorvente em contato com ela.
As equaes acima so simplificadas utilizando a definio do calor de adsoro:
q 00 n = h(T T0 ) + i sor j 00l n + w c w w
T
,
t
para
r Sex
(2.74)
onde w a espessura da parede do reservatrio, que considerada pequena e C00w a

relao da capacidade trmica da parede por unidade de rea:
C00w = w c w w
35
(2.75)
Superfcie interna
Na entrada do reservatrio (Si n ), as seguintes condies aplicam-se:
i00n ,
( j 00g + j 00l )n = m
para
q 00 n = h i+n (Ti n T ),
para
r Si n
r Si n
(2.76)
(2.77)
i00n o fluxo de massa na entrada (componente normal). A condio de cononde, m
torno da equao (2.77) uma forma generalizada para a condio de contorno de

energia. Nessa equao, hi+n o coeficiente de transferncia de calor total que leva em
considerao a transferncia de calor convectiva, assim como a variao de energia na
entrada/sada devido transferncia de massa, definido por:
h i+n = h i n + c p g
in
m
Ai n
i00n
= hi n + c p g m
(2.78)
A equao (2.77) pode ser vista como uma condio de contorno geral (de 3 tipo)
que pode ser transformada em uma condio de contorno de Dirichlet, se hi+n , ou
em uma condio de contorno de Neumann (isolado), se hi+n 0. As operaes rpidas
de carga devem conduzir a grandes hi+n , aproximando a condio de temperatura prescrita na entrada, quando as operaes de descarga podem conduzir a valores pequenos
de hi+n , aproximando a condio isolada. A equao (2.76) deve ser usada se a vazo
na entrada for conhecida; se, alternativamente, a presso de entrada conhecida, esta
circunstncia deve ser substituda por:
p = p i n (t ),
para
r Si n
(2.79)
i00n deve ser calculada

Deve-se ressaltar que, se a presso de entrada especificada, m
da equao (2.76). Para este tipo de condio, normalmente, em processos de carga

tm-se p i n = p max , enquanto para descarga p i n = p min .
Alternativamente, uma forma genrica para a condio de entrada/sada pode ser
36
escrita:
i00n
p (1 )( j 00g + j 00l )n = p i n (t ) + (1 )m
(2.80)
constituindo uma forma generalizada para a conservao de massa na entrada, a condio = 1 mostra ser usado quando a presso de entrada conhecida e = 0 quando
o fluxo de massa na entrada conhecida.
2.3.5
Formulaes simplificadas sem difuso de massa na fase adsorvida
Alguns casos particulares podem ser obtidos se hipteses adicionais forem consideradas. Em especial, considerando que a vazo em massa por difuso na fase adsorvida
insignificante, como apresentado em [54] as equaes de transporte e condies de
contorno so reduzidas :
g
t
l
= ( j 00g )
t
(2.81)
T
p
000
+ j 00g c p g (T ) = (k e T ) + i sor gsor
+
t
t
e ce
j 00g n = 0,
r Sex
para
q 00 n = h(T T0 ) + w c w w
i00n ,
j 00g n = m
q 00 n = h i+n (Ti n T ),
T
,
t
para
para
r Si n
para
(2.82)
(2.83)
r Sex
r Si n
(2.84)
(2.85)
(2.86)
Este caso particular adotado por todos os estudos encontrados na literatura e ser
considerado no restante deste estudo.
Formulao r z t
Os modelos numricos com este tipo de formulao ([45], [9], [37]), desconsideram a dependncia na coordenada angular, devido a simetria do problema. Com esta
considerao, desprezando o transporte de gs por difuso na fase adsorvida, chega-se
37
seguinte formulao:
g
t
l
1 00 00
=
r j g ,r
j
t
r r
z g ,z
T
00 T
00 T
e ce
+ c p g j g ,r
+ j g ,z
=
t
r
z
1
T
T
l
p
=
ke r
+
ke
+ i sor
+
r r
r
z
z
t
t
(2.87)
(2.88)
Diferentes condies de contorno podem ser utilizadas dependendo da configurao de entrada/sada de gs no reservatrio. Se um difusor (na forma de um tubo
perfurado de raio r ex e comprimento L ) for utilizado para a admisso de gs, como
descrito em [56], as condies de contorno so dadas por:
i00n ,
j g00,r = m
r = ri n ,
para
j g00,r = 0,
r = r ex ,
para
0 z L,
0 z L,
(2.89)
(2.90)
j g00,z = 0,
para
z = 0,
r i n r r ex ,
(2.91)
j g00,z = 0,
para
z = L,
r i n r r ex ,
(2.92)
qr00 = h i+n (Ti n T ),

T
,
t
T
qz00 = h (T T0 ) + w c w w
,
t
T
qz00 = h (T T0 ) + w c w w
,
t
qr00 = h (T T0 ) + w c w w
r = ri n ,
para
0 z L,
para
r = r ex ,
para
z = 0,
para
z = L,
(2.93)
0 z L,
(2.94)
r i n r r ex ,
(2.95)
r i n r r ex ,
(2.96)
onde assumido que o coeficiente de transferncia de calor h uniforme em toda

superfcie externa do reservatrio. Os componentes dos fluxos de massa e calor so
dados por:
p
,
r
T
qr00 = k e
,
r
j g00,r = g
j g00,z = g
qz00 = k e
38
p
,
z
T
,
z
(2.97)
(2.98)
lembrando que a condio de vazo prescrita (eq. (2.89)) pode ser substituda por uma
condio com a presso de entrada/sada prescrita (eq. (2.79)) se este for o caso.
Outro tipo de configurao comum quando o cilindro inteiramente preenchido
com material adsorvente e a admisso de gs feita na direo axial z . Para esta
configurao, as condies de contorno so dadas por:
j g00,r = 0,
j g00,r = 0,
r = r ex ,
para
i00n ,
j g00,z = m
j g00,z = 0,
r = 0,
para
z = 0,
para
para
z = 0,
0 z L,
(2.99)
0 z L,
(2.100)
0 r ri n ,
(2.101)
r i n r r ex ,
(2.102)
j g00,z = 0,
para
z = L,
0 r r ex ,
(2.103)
qr00 = 0,
para
r = 0,
0 z L,
(2.104)
qr00 = h (T T0 ) + w c w w
T
,
t
qz00 = h i+n (Ti n T ),

T
,
t
T
,
qz00 = h (T T0 ) + w c w w
t
qz00 = h (T T0 ) + w c w w
para
para
r = r ex ,
z = 0,
0 z L,
0 r ri n ,
(2.105)
(2.106)
para
z = 0,
r i n r r ex ,
(2.107)
para
z = L,
0 r r ex ,
(2.108)
Este tipo de formulao utilizada por [9] que utilizaram um modelo que leva em
considerao variaes da temperatura nas direes radiais e axiais. Outros estudos
com este tipo de formulao so apresentados por [37] e [45].
Formulao Unidimensional r t
Se no caso que utiliza-se um difusor de gs, for considerado tambm que a transferncia de calor nas extremidades z = 0 e z = L so pequenas em relao ao calor
trocado em r = r ex , os gradientes de temperatura e presso em z podem ser desprezados em relao os gradientes em r e chega-se a uma formulao simplificada, em
39
termos de r e t :
e ce
T
+ c p g j g00,r
t
l
1 00
=
r j g ,r
t
t
r r
T
l
1
T
p
=
ke r
+ i sor
+
r
r r
r
t
t
+
(2.109)
(2.110)
onde as condies de contorno so dadas por:
i00n ,
j g00,r = m
j g00,r = 0,
r = ri n ,
para
r = r ex ,
para
qr00 = h i+n (Ti n T ),
T
,
t
(2.112)
r = ri n ,
para
qr00 = h (T T0 ) + w c w w
(2.111)
para
r = r ex ,
(2.113)
(2.114)
Este tipo de formulao comum para descarga de gs adsorvido durante o consumo e utilizada pelos autores Hirata et al. [49] assim como Mota et al. [46] e Mota
et al. [36] que foram trabalhos prvios de Mota [61]. Os autores Neto et al. [35] consideraram um modelo similar ao de [36] e [48] tambm utiliza uma formulao similar
simples para gs natural armazenado.
2.4
Condies iniciais
As condies iniciais para a modelagem do processo de carga e descarga do reservatrio de GNA, independentes do tipo de formulao, so dadas em termos da presso
e da temperatura,
T (t = 0) = T (t = 0) = T0 ,
(2.115)
= 0) = p 0
p(t = 0) = p(t
(2.116)
No qual p 0 = p min para a carga e p 0 = p max para a descarga.
40
2.5
Formulao global
A fim de fornecer um modelo simplificado para o problema, uma formulao global por parmetros concentrados tambm fornecida. Para possibilitar a formulao
de parmetros concentrados do problema definido a quantidade mdia volumtrica
atravs da seguinte formulao genrica,
1
f =
f dV
(2.117)
Os valores mdios de carga e descarga so definidos pela seguinte formulao genrica,

1
fi n =
Ai n
Ai n
f dA
(2.118)
da mesma maneira, os valores mdios na superfcie impermevel do reservatrio so

dados por:
1
fex =
Aex
Aex
f dA
(2.119)
A aproximao clssica em parmetros concentrados considera que para a carga e

descarga os valores mdios que entram e saem so aproximadamente iguais quantidade mdia volumtrica contida no mesmo reservatrio,
f fi n fex
(2.120)
Nesta seo sero utilizados os valores mdios volumtricos para a massa especfica
mdia, entalpia especfica mdia e energia interna especfica mdia, como mostrado
41
nas equaes a seguir respectivamente,

m
=
dV =
V V
V
Z
Z
1
1
=
i dV
i dV =
V V
m V
Z
Z
1
1
u =
u dV =
u dV
m V
V V
1
2.5.1
(2.121)
(2.122)
(2.123)
Conservao de massa
Para a formulao global, o volume de controle o reservatrio inteiro. Desta

forma, durante a carga ou descarga a vazo em massa lquida advectada para dentro do
reservatrio dada por:
Z
ad v = m
g =
m
Ai n
g v g n dA ( g v g )|i n Ai n
(2.124)
Esta aproximao assume que a massa especfica de gs assim como sua velocidade
so uniformes na rea de entrada. A velocidade v g ser positiva durante a carga e
negativa durante a descarga, e Ai n representa a rea na superfcie do domnio, por
onde ocorrem as entradas e sadas de massa para o cilindro.
Pela definio de massa especfica mdia do gs e do gs adsorvido temos que,
mg =
Z
V
Z
ml =
g dV g V
(2.125)
l dV l V
(2.126)
Como no h variao na massa do adsorvente, consideram-se apenas as variaes

das fases gasosa e adsorvida, assim o termo de acmulo de massa compreendido pela
fase gasosa fluida e pela fase adsorvida,
d g
d l
V = ( g g )|i n Ai n
+
dt
dt
d g
d l
Ai n
+
= ( g g )|i n
dt
dt
V
42
(2.127)
(2.128)
Finalmente, a seguinte equao obtida para o balano de massa no reservatrio,
d g
dt
in
d l
m
=
dt
V
(2.129)
i n conhecida.
A equao anterior aplicada em casos onde a vazo em massa m
Todavia, h casos em que a presso de entrada conhecida. Para estes casos necessrio utilizar uma relao entre a vazo de entrada e uma diferena de presso. Por
exemplo, uma relao simples que poderia ser aplicada baseada na Lei de Darcy:
in
m
i00n =
m
Ai n
g i n
r ex r i n
(p i n p)
(2.130)
onde uma constante que, entre outros fatores, pode depender da permeabilidade do
meio poroso.
2.5.2
Conservao de energia
Como s h movimento na fronteira do volume de controle na abertura do cilindro

Ai n , a taxa de trabalho realizada sobre o volume de controle dada por,
=
W
Z
Ai n
p v g dA (pv g )|i n Ai n
(2.131)
A taxa de transferncia lquida de energia interna devido transferncia de massa para

o volume de controle tambm s ocorre na abertura sendo,
U ad v =
Z
Ai n
u g g v g dA (u g g g )|i n Ai n
(2.132)
e U ad v podem ser combinados, resultando na vazo de

Nas equaes anteriores W
entalpia para dentro do reservatrio

+ U ad v = ((p + u g g )v g )|i n Ai n = (i g g v g )|i n Ai n = (i g m
g )|i n
W
43
(2.133)
A variao dos termos de acumulao de energia igual soma dos termos de transferncia de energia associados aos processos de carga descarga e troca de calor con o
mdio externo,
dU
g )|i n
= Q + (i g m
dt
(2.134)
onde U a soma das energias internas das trs fases e a energia interna da parede do
reservatrio, U w
U = U g + Ul + U s + U w
(2.135)
onde a energia de cada fase escrita em termos de energias internas especficas, volume
de controle dada por,
Ug =
Z
ZV
u g g dV u g g V
Ul = u l l dV u l l V
V
Z
U s = (1 ) u s s dV (1 )u s s V = u s b V
V
Z
Uw =
u w d m u w m w
(2.136)
(2.137)
(2.138)
(2.139)
Substituindo na equao (2.134) resulta em
d
d
du w
d
g )|i n
(u l l ) +
(u s b ) V + m w
= Q + (i g m
(u g g ) +
dt
dt
dt
dt
(2.140)
Observando as equaes anteriores e utilizando as seguintes relaes termodinmicas,
d( g i g ) = d( g u g ) + dp
(2.141)
d( l i l ) = d( l u l )
(2.142)
d( b i s ) = d( b u s )
(2.143)
44
a equao (2.140) pode ser tambm escrita em termos de entalpias assim:
dp
d
d
d
du w
g )|i n (2.144)
+
( l l ) +
( s b ) V + m w
= Q + (i g m
( g g )
dt
dt
dt
dt
dt
Expandindo as derivadas acima lembrando que s constante e subtraindo a equao

da conservao da massa multiplicada pela entalpia do gs i g ,
dp
d l
d l
d s
+ l
+ ( l g )
+ b
V+
dt
dt
dt
dt
dt
du w
i n (2.145)
+ mw
= Q + (i g |i n g ) m
dt
d g
Introduzindo a definio do calor diferencial de adsoro [57], que a diferena entre

a entalpia do gs e do gs adsorvido, para a formulao global:
sor = g l ,
(2.146)
Introduzindo tambm as relaes termodinmicas:
d g = c p g dT + (1 g T )
1
dp
g
(2.147)
d s = c s dT
(2.148)
d l = c l dT
(2.149)
du w = c w dT
(2.150)
Substituindo os calores especficos na equao (2.145) chega-se seguinte relao,
dT
dp
dT
d l
dT
g c p g
g T
+ l c l
sor
+ b cs
) V+
dt
dt
dt
dt
dt
dT
i n (2.151)
+ mw cw
= Q + ( g |i n g )m
dt
45
Logo chegamos a,
e ce +
in
dp
m
m w c w dT
Q
d l
=
+ g T
+ sor
+ ( g |i n g )
V
dt
V
dt
dt
V
(2.152)
onde e ce a capacidade trmica efetiva (ou aparente) do meio poroso,

e ce = b c s + l c l + g c p g
(2.153)
A transferncia de calor total na superfcie do reservatrio inclui a troca com os arredores na superfcie impermevel (Aex ) e na superfcie de entrada/sada (Ai n ):
Q =
Z
As
h (T T0 ) dA h (T T0 ) Aex h i n (T Ti n ) Ai n
(2.154)
onde h e hi n so os coeficientes de transferncia de calor por conveco na superfcie impermevel e na superfcie de entrada/sada, respectivamente. Estes coeficientes
tambm poderiam incluir informaes sobre as resistncias internas de conduo na
tentativa de melhorar a aproximao por parmetros concentrados.
A diferena de entalpia g |i n g pode tambm ser escrita em termos do calor
especfico do gs:
g |i n g = c p g (Ti n T )
(2.155)
A equao da energia ento escrita como
e ce +
m w c w dT
Aex
= h (T T0 )
+
V
dt
V
in
Ai n
dp
d l
m
h i n (T Ti n )
+ g T
+ sor
+
c p g (Ti n T ) (2.156)
V
dt
dt
V
utilizando o coeficiente de transferncia de calor modificado na entrada (eq. (2.78)), a
46
equao (2.156) finalmente escrita como:
e ce +
m w c w dT
Aex
= h (T0 T )
+
V
dt
V
+ h i+n (Ti n T )
Ai n
dp
d l
+ g T
+ sor
V
dt
dt
(2.157)
considerando a hiptese de gs ideal (g = 1/T ), a equao da energia reduzida para:
e ce +
m w c w dT
Aex
= h (T0 T )
+
V
dt
V
+ h i+n (Ti n T )
2.5.3
dp
d l
Ai n
+
+ sor
V
dt
dt
(2.158)
Simplificao para Gs Natural Comprimido
Considerando que a porosidade igual a 100%, no h material adsorvente algum

no cilindro, e o problema reduzido ao de carga e descarga em reservatrios de gs
natural comprimido (GNC). As equaes de conservao governantes so reduzidas
para,
d g
dt
g cpg
2.6
in
m
(2.159)
dT
Aex
Ai n dp
= h (T0 T )
+ h i+n (Ti n T )
+
dt
V
V
dt
(2.160)
Equaes constitutivas para as concentraes
As concentraes g e l (ou g e l para a formulao global) podem ser expressas em termos de temperatura e presso atravs da equao de estado para a fase
gasosa e de uma isoterma de adsoro (ou relao de equilbrio) para a fase adsorvida.
Considerando um comportamento de gs ideal, a massa especfica da fase gasosa

escrita como,
g = g (T, p) =
47
p
RT
(2.161)
Tab. 2.1: Diferentes modelos de Isotermas.

Isoterma
Equao
Langmuir
Freundlich
Unilan
Toth
(bP )
q = q 0 (1+bP
)
q = q 0 P 1/n
s
0
1+be P
q = ln[ 1+be
s P ] 2s
bP
q = q 0 (1+(bP
)t )1/t
1/n
Sips
(bP )
q = q 0 (1+(bP
)1/n )
Jovanovich
DR
q = q 0 [1 exp(bP )]
DS
0
q = exp( 1+2m
2 A 2 )[1 + erf(
q = q 0 exp(( EA0 )2 )
mx 2 A 2
q 00
x
p
p p 0
)]
2 1+2m2 A 2 2 1+2m2 A 2
DRA
q = q 0 exp(( EA0 )n )
Two-Term TVFM q = q01 exp(( EA1 )2 ) + q02 exp(( EA2 )2 )
1
Onde A = RT ln( PPs ), P:Preso de operao, Ps: Presso de saturao, qm :
Concentrao da fase adsorvida.
Deve-se notar que o coeficiente de expanso trmica tambm ser calculado a partir da
equao de estado adotada.
A massa especfica da fase adsorvida escrita nos termos de uma relao de isoterma,
l = l (T, p)
(2.162)
no qual a forma funcional pode depender do adsorvente selecionado. Por exemplo, a

isoterma de adsoro de Langmuir, adotada em diversos estudos [36, 45, 49], dada
por
bp
l
= q = qm
b
1+b p
(2.163)
onde os coeficientes b e qm so dados por:
b = 1.0863 10
806
exp
T
q m = 55920T 2.3
48
(2.164)
(2.165)
onde q a concentrao da fase adsorvida (kg kg1 ), p a presso (bar) e T a temperatura (K).
H certamente relaes mais elaboradas da isoterma para descrever a adsoro do
metano; a literatura reporta diversos estudos [12] como mostrado na tabela 2.1. Entretanto, desde que a finalidade principal deste trabalho apresentar grupos e formulaes
adimensionais para a transferncia de calor e massa, o modelo de Langmuir empregado pela simplicidade, sem invalidar os objetivos envolvidos nesta investigao.
2.7
2.7.1
Avaliao de desempenho
A relao volumtrica (capacidade de armazenamento)
A adsoro tem sido avaliada em uma base mssica com o objetivo de armazenar
gs, mas tambm deve ser medida numa base volumtrica comumente representada
por um parmetro tradicional usado para medir a capacidade de armazenamento do
GN (V /V ), definida como
0
volume armazenado de gs em condies normais Vg
=
,
(V /V )
volume interno do reservatrio
V
(2.166)
Este indicador de desempenho utilizado em GNA pela primeira vez nos trabalhos
[62] e [44]. Variaes na definio acima surgem uma vez que alguns autores adotam
como condies normais 0C e presso atmosfrica, enquanto outros adotam 25C (ou
outro valor da temperatura ambiente) e presso atmosfrica.
Como descrio prvia, em [17] mostram que a medida de desempenho do GNA
confinado num cilindro dependem das propriedades dos microporos do material adsorvente e ao mesmo tempo das propriedades da transferncia global de calor e massa
assim como da geometria do cilindro. Um material microporoso ideal garante principalmente o processo de carga rpida e libera uma capacidade adequada de metano, que
neste trabalho fechou com 150 V/V, mas o trabalho experimental de [16] fornece capacidades de armazenamento na faixa de 110-125 V/V baixo condies isotrmicas. Os
autores Monge et al. [21] utilizam a equao dada por [63] para calcular a capacidade
49
de armazenamento de metano, obtendo como resultado de experimentaes realizadas

com duas amostras de fibras de carbono ativadas por diferentes processos, valores da
ordem 163 V/V correspondendo a uma capacidade til de armazenamento de 143 V/V,
prximo dos 150 V/V, e compararam com os calculados por os autores [19] que avaliaram o carbono ativado com metano puro obtendo uma capacidade de armazenamento
mxima terica de 209 V/V a 3,4 MPa para carvo monoltico e 146 V/V para a forma
peletizada.
Muto et al. [64] apresenta um estudo experimental para determinar a capacidade
de armazenamento do metano (V/V) em carbon monoltico, estimado como o volume
de metano adsorvido por o volume de carbon monoltico, apresentam o valor de 140
V/Vs a 3.5 Mpa e 35C. No trabalho de Rios et al. [65] amostras de carbono ativado
obtidos de cascas de coco foram dispostos para ativao qumica com cido fosfrico
como agente ativador para adsoro de metano, estes autores utilizam as medidas de
desempenho de [15], e foi observado que a capacidade de armazenamento de metano
apresenta o valor de 95 V/V a 303 K e 3.5 bar. Muitas outras pesquisas foram conduzidas para armazenamento de metano com carbon ativado simples com capacidades de
armazenamento entre 70 a 140 V/V a 25C e 3-4 MPa como reportados nos trabalhos
de [66], [21], [2] e [67].
2.7.2
Coeficiente de rendimento
A fim avaliar o desempenho do ciclo/processo (carga e descarga), o parmetro CR,

introduzido por Mota et al. [36], mostra a razo da quantidade de metano carregado na
condio real e mxima (relao entre a variao total de massa segundo um processo
real e o processo isotrmico), entre as presses internas inicial e final de carga, a uma
vazo mssica constante,
CR
m real
m isoth
(2.167)
representando uma relao entre a quantidade real de gs entregada durante a descarga

(ou armazenado, durante a carga), mreal , e a quantidade tima que pode ser entregado
50
(ou armazenado), para o mesmo tempo de processo (carga/descarga), que ocorre na

operao isotrmica.
As massas real e ideal (isotrmica) armazenadas de GN podem ser escritas como,
m real =
Z
0
tf
m isoth =
g | dt ,
|m
Z
0
tf
g |T dt ,
|m
(2.168)
No qual t f o tempo do processo (carga ou descarga), representando o tempo que

levar para o reservatrio atingir a capacidade mxima, para uma operao isotrmica.
Naturalmente, t max ser o tempo que leva para o reservatrio atingir a presso final
(p max para a carga, e p min para a descarga).
Baseado nas presses mnimas e mximas definida a mxima capacidade de armazenamento,
m max = ( g + l ) V
(2.169)
g = g ,max g ,min
(2.170)
l = l ,max l ,min
(2.171)
onde:
2.7.3
g ,max = g (p max , T0 ),
g ,min = g (p min , T0 )
(2.172)
l ,max = l (p max , T0 ),
l ,min = l (p min , T0 )
(2.173)
Relao entre V/V e CR
Pode-se mostrar que o parmetro (V /V ) pode, alternativamente, ser calculado multiplicando e dividindo pela massa especifica da fase gasosa nas condies de referncia
51
( 0g ) como segue,
(V /V ) =
V0g 0g
V 0g
m real
m0
(2.174)
onde a massa real de GN armazenado no reservatrio (na extremidade da carga) dada

por,
m real = m min + m real
(2.175)
onde a quantidade mnima de GN contida no reservatrio (para a operao isotrmica)

e a massa do GN gasoso que cabe no reservatrio sob condies normais so dadas
por,
m min = ( g ,min + l ,min ) V
(2.176)
m0 = 0 V
(2.177)
Consequentemente, a relao (V /V ) pode ser escrita nos termos de CR,
(V /V ) =
m min + CR m max
m min /m max + CR
=
m0
m 0 /m max
(2.178)
e seu valor mximo, correspondendo operao da capacidade isotrmica em cheio,

pode ser calculada fazendo CR = 1:
(V /V )max =
2.7.4
g ,max + l ,max
m min + m max
=
m0
0
(2.179)
Eficincia de armazenamento
Finalmente um parmetro determinado eficincia dinmica de armazenamento

definido pela razo:
(V /V )dinmico
(V /V )max
52
(2.180)
onde (V /V )max o valor de (V /V ) para o caso isotrmico. Naturalmente, valor unitrio

para s realizvel numa razo infinita de descarga lenta, e valores pequenos de
so obtidos em condies adiabticas.
Utilizando as equaes (2.178) e (2.179) pode-se escrever:
g ,min + l ,min + CR ( g ,max + l ,max g ,min l ,min )

g ,max + l ,max
53
(2.181)
Captulo 3
Anlise dimensional
A anlise dimensional baseado no fato que, em uma equao que lida com o
mundo real fsico cada termo deve ter as mesmas dimenses. So procedimentos que
baseados na anlise das variveis e parmetros que governam um fenmeno permitem encontrar relaes entre as variveis que formam parmetros adimensionais. O
problema fsico fica ento descrito, com o mesmo grau de fidelidade, por este novo
conjunto reduzido de parmetros adimensionais. Ao serem menor o nmero de variveis ou parmetros, possvel organizar e expressar mas eficazmente os resultados.
Esta idia formalmente apresentada no teorema dos Pi de Buckingham [53].
O problema considerado neste estudo o processo de carga ou descarga de um
reservatrio, como mostrado na figura 3.1. Neste captulo, o teorema dos Pi de Buc-
Fig. 3.1: Esquema bsico do problema.
kingham ser aplicado a este problema a fim de estabelecer grupos adimensionais relevantes para processo de carga e descarga em reservatrios de GNA.
54
Por meio do teorema acima citado, possvel reduzir o nmero de parmetros ou

variveis do qual depende um fenmeno fsico, atravs da gerao de grupos adimensionais que envolvem estas variveis. O teorema de Buckingham tem sido objeto de
numerosos estudos e podem ser citados os artigos apresentados por [68], [69], [70],
onde se podem encontrar diferentes desenvolvimentos matemticos que conduzem
demonstrao do teorema.
Nas sees seguintes vamos enunciar o teorema, estabelecer um mtodo para sua
aplicao e ser apresentado a sua utilizao em nosso presente problema. Casos mais
simples do problema sero analisados inicialmente, progredindo gradualmente para o
problema completo. Para facilitar a anlise ser considerado que Ti n = T0 .
3.1
Teorema dos Pi de Buckingham
Dado um problema fsico, no qual, se igual ao nmero de dimenses fundamentais necessrias para descrever as variveis fsicas e P 1 , P 2 , ..., P n representam n
variveis fsicas na relao fsica:
(P 1 , P 2 , ..., P n ) = 0
(3.1)
Ento, a relao fsica pode ser reescrita como uma relao entre (n ) produtos
adimensionais, chamados produtos ,
(1 , 2 , ..., n ) = 0
(3.2)
onde cada um produto adimensional de um conjunto de variveis fsicas mais

uma outra varivel. A escolha das variveis repetidas P 1 , P 2 , ..., P n dever ser tal que
inclua todas as dimenses usadas no problema. A varivel dependente deve aparecer
em apenas um dos produtos .
55
Determinao dos grupos
3.1.1
Geralmente, a determinao dos grupos adimensionais segue o roteiro descrito a

seguir:
Adotar as dimenses bsicas.
Listar todas as n variveis com suas dimenses.
Definir o numero de dimenses bsicas independentes, necessrias para expri-
mir dimensionalmente todas as variveis.

O nmero de grupos que poder ser formado igual a (n - ).
De entre as n grandezas, escolher variveis repetidas (que devem incluir todas
as dimenses bsicas e no terem dimenses iguais entre si).

Os grupos so formados como um produto das variveis repetidas, cada uma
elevada a um expoente desconhecido, e de uma das grandezas restantes elevada

a um expoente conhecido.
3.1.2
Propriedades dos grupos
Se uma varivel adimensional, ela automaticamente um grupo .

Se quaisquer duas variveis tm as mesmas dimenses, a sua relao um grupo
.
Qualquer grupo pode ser substitudo por ele mesmo multiplicado por uma
constante numrica.
Qualquer grupo pode ser substitudo por qualquer potncia dele prprio, in-
clusive 1 .
Qualquer grupo pode ser expresso como uma funo dos outros grupos , ou
seja, 1 = f (2 ).
56
H inmeras maneiras em que os parmetros dimensionais podem ser combinados, produzindo conjuntos adimensionais independentes de grupos-. Os parmetros
empregados so baseados nas combinaes que conduzem a grupos adimensionais tradicionais e outros que podem facilmente ser interpretados e conduzidos a um problema
normalizado simples.
3.2
3.2.1
Desenvolvimento preliminar
Presses e temperaturas caractersticas
Assumindo que ambos processos de carga e descarga partem de uma temperatura

inicial que esteja em equilbrio com o exterior, a temperatura inicial para ambos os
casos T0 . A presso mnima do reservatrio (para a fase de gs) ocorre no incio
do ciclo da carga (ou no extremo do ciclo da descarga). A presso mxima ocorre
no extremo do ciclo de carga (ou no incio do ciclo da descarga). Considerando o
comportamento do gs ideal, o mnimo e os valores mximos da concentrao de gs
podem ser escritos como,
g ,max =
p max
,
R T0
g ,min =
p min
,
R T0
(3.3)
onde g ,max corresponde concentrao de gs no extremo do ciclo da carga, ou no

incio do ciclo da descarga para a operao isotrmica. Para a operao no-isotrmica,
este valor mximo no ser alcanado, e assim menos gs ser armazenado no reservatrio. De forma similar, g ,min representa a concentrao de gs no incio do ciclo
da carga, ou na extremidade do ciclo da descarga para a operao isotrmica. Alm
disso, para a operao no-isotrmica o valor de g ,min no pode ser alcanado durante
a descarga, resultando uma recuperao limitada do gs. Anlogo s concentraes da
fase de gs, ao mnimo e aos valores mximos de concentraes fixadas da fase so
definidos em termos de p min , p max and T0 ,
l ,max = l (p max , T0 ),
l ,min = l (p min , T0 ).
57
(3.4)
Uma vez mais, alguns destes valores podem ser somente conseguidos sob uma operao isotrmica, pois os efeitos de aquecimento (durante a carga) e de resfriamento
(durante a descarga) agravam o armazenamento e a recuperao de gs. Baseado nos
valores mnimos e mximos para g and l , se define a seguinte relao,
max = g ,max + l ,max ,
(3.5)
e naturalmente, a massa do gs que corresponde a esta quantidade obtida usando o

volume do reservatrio:
m max = V max ,
3.2.2
(3.6)
Tempo de processo
O tempo de processo definido como sendo o tempo que a presso mdia do reservatrio atinge a presso final do processo:
f ) = pf
p(t
(3.7)
onde p f = p min para descarga e p f = p max para carga.

3.2.3
Dependncia das concentraes na presso e temperatura
A fim de facilitar a aplicao do teorema dos Pi de Buckingham, expressamos

a dependncia das concentraes na fase gasosa ( g ) e adsorvida ( l ) na presso e
temperatura, utilizando Sries de Taylor em torno da presso mxima e temperatura
inicial:
g (p, T ) =
l (p, T ) =
NX
1 M
1
X
n=0 m=0
1
NX
1 M
X
n=0 m=0
n,m
n,m
p max p
p max p min
p max p
p max p min
58
T T0
T0
T T0
T0
(3.8)
(3.9)
onde os coeficientes n,m e n,m so definidos em termos das derivadas de g e l :

n,m =
n,m =
(p max p min )n T0m
n+m g
(3.10)
p n T m
n! m!
(p max p min )n T0m
n! m!
n+m l
p n T m
p=p max ,T =T0
(3.11)
p=p max ,T =T0
onde a forma acima utilizada foi escolhida de modo que os coeficientes n,m e n,m
tenham todos a mesma unidade de g e l . Ainda, para que os somatrios acima sejam
de fatos Sries de Taylor, os limites N e M necessitam ser infinitos. Todavia, trabalharemos com a representao finita a fim de contabilizar os grupos adimensionais.
Com a forma acima escrita, as valores mximos de g e l tem que ser iguais ao
coeficiente para m = n = 0:
0,0 = g ,max ,
0,0 = l ,max .
(3.12)
Para processos isotrmicos a dependncia reduzida a:
g (p) =
l (p) =
NX
1
n=0
NX
1
n
n
n=0
p max p
p max p min
p max p
p max p min
(3.13)
(3.14)
onde:
(p max p min )n n g
n =
,
n!
p n p=p max
(p max p min )n n g
n =
n!
p n p=p max
(3.15)
(3.16)
e, novamente, os valores mximos de g e l so dados por:

0 = g ,max ,
0 = l ,max .
59
(3.17)
3.3
Formulao global isotrmica
Considerando a formulao por parmetros concentrados para uma verso isotrmica do problema analisado, as equaes de transporte (2.129) e (2.158) so reduzidas
ao seguinte problema de valor inicial:
d g
dt
d l
= pc (p i n p)
dt
(3.18)
p(0)
= p0
(3.19)
e l = l (p)
, e a vazo de entrada/sada foi escrita em termos de uma
onde g = g (p)
presso de entrada/sada p i n , seguindo a equao (2.130). Desta forma a relao entre

pc e dada por:
pc =
Ai n g ,i n
V r ex r i n
(3.20)
Para processos de descarga p 0 = p max e p i n = p min , enquanto para processos de carga

p 0 = p min e p i n = p max .
A soluo deste problema a evoluo da presso mdia p com o tempo. A relao

funcional para p ento escrita da seguinte forma:
t , p max , p min , pc , , g , l ) = 0
(p,
(3.21)
Todavia, para facilitar a anlise, escrevemos a dependncia nas concentraes em termos dos coeficientes e :
t , p max , p min , pc , , , ) = 0
(p,
(3.22)
onde os vetores e contem todos os coeficientes das expanses em Srie de Taylor:
= 0 , 1 , 2 , . . . , N 1
= 0 , 1 , 2 , . . . , N 1
60
(3.23)
(3.24)
apesar do carter vetorial de e , contaremos estes como um nico parmetro para a

aplicao do teorema de Buckingham. Naturalmente, a anlise dimensional fornecer
dois parmetro vetoriais relacionados a estas grandezas.
Seguindo o teorema de Buckingham, para este caso isotrmico temos trs dimenses fundamentais ou primrias, portanto = 3. Estas so: a massa (M), o comprimento (L) e o tempo (T).
3.3.1
Nmero de parmetros adimensionais
Da equao (3.22) determinam-se os parmetros significativos que influenciam o

clculo da presso, para nosso problema temos 6 + 2 N variveis ento n = 6 + 2 N .
Escrevendo as dimenses dos parmetros que formam a funo da equao (3.22) obtemos a relao:
[p] = [p max ] = [p min ] =
M
,
L T2
[t ] = T,
T
,
L2
M
[] = [] = 3 .
L
[pc ] =
(3.25)
(3.26)
(3.27)
(3.28)
Escolhendo os parmetros t , p max e 0 = g ,max como o conjunto arbitrrio de variveis fsicas que so repetitivas, ento a transferncia de calor e massa em reservatrios
de GN adsorvido pode ser expressa em termos de n = 3 + 2 N parmetros adimensionais :
(0 , 1 , 2 , 3 , 4,1 , . . . , 4,N 1 , 5,0 , . . . , 5,N 1 ) = 0
61
(3.29)
sendo:
0 = ,
(3.30)
1 = 1 (t , p max , g ,max , p),
(3.31)
2 = 2 (t , p max , g ,max , p min ),
(3.32)
3 = 3 (t , p max , g ,max , pc ),
(3.33)
4,n = 4,n (t , p max , g ,max , n ),
para n = 1, 2, . . . , N 1
(3.34)
5,n = 5,n (t , p max , g ,max , n ),
para n = 0, 1, . . . , N 1
(3.35)
onde automaticamente includo como um grupo pois esta grandeza j adimensional. Os grupos 4,n e 5,n representam os adimensionais associados cada coeficiente n e n . Entretanto, na definio de 4 no h sentido em calcular o parmetro
adimensional para n = 0, pois 0 foi includo como um dos parmetros repetidos.
3.3.2
Clculo dos grupos adimensionais
Grupo 1
A relao funcional expressado dimensionalmente, elevando as variveis dependentes a coeficientes. Desta forma o grupo 1 escrito como:
1 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [p]
(3.36)
onde a, b , e c so expoentes a serem descobertos. Substituindo as dimenses primrias

(M0 L0 T0 ) em cada um dos parmetros obtm-se:
1 = (T)
M
L T2
M
L3
M
= M0 L0 T0
2
LT
(3.37)
Como a equao anterior deve ser dimensionalmente homognea, o lado esquerdo da

igualdade tem que ter a mesma dimenso que o lado direito da igualdade, por tanto
62
obtemos as seguintes series de equaes:
b + c + 1 = 0,
(3.38)
b 3 c 1 = 0,
(3.39)
a 2 b 2 = 0.
(3.40)
Resolvendo simultaneamente o sistema de equaes acima determinam-se os valores

dos expoentes: a = 0, b = 1 e c = 0. Substituindo estes resultados na equao (3.37)
obtemos o seguinte grupo adimensional:
1 =
p
p max
(3.41)
Utilizando o procedimento mostrado anteriormente, o teorema dos Pi de Buckingham conduz formao dos demais grupos adimensionais.
Grupo 2
O grupo adimensional 2 obtido fazendo:
2 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [p min ]
M b M c M
a
2 = (T)
= M0 L0 T0
L T2
L3
L T2
(3.42)
(3.43)
Calculando os expoentes, obtemos: a = 0, b = 1 e c = 0. Substituindo estes resultados

temos:
2 =
p min
p max
63
(3.44)
Grupo 3
3 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [pc ]

M b M c T
a
3 = (T)
= M0 L0 T0
2
3
2
LT
L
L
(3.45)
(3.46)

3 =
pc t p max
g ,max
(3.47)
Grupos 4
Os grupos adimensionais 4,n so obtido fazendo:
4,n = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [n ]

M b M c M
a
4,n = (T)
= M0 L0 T0
L T2
L3
L3
(3.48)
(3.49)
Resolvendo o sistema de equaes determinam-se os valores dos expoentes: a = 0,

b = 0 e c = 1. Substituindo estes resultados obtemos:
4,n =
n
g ,max
(3.50)
onde os parmetros produzidos da relao acima s tem sentido para n > 0.

Grupos 5
Os grupos adimensionais 5,n so obtidos fazendo:
5,n = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [n ]

M b M c M
a
5,n = (T)
= M0 L0 T0
L T2
L3
L3
64
(3.51)
(3.52)
Calculando os expoentes, obtemos: a = 0, b = 0 e c = 1. Substituindo estes resultados, obtemos o seguinte grupo adimensional:
5,n =
n
g ,max
(3.53)
Relao entre os grupos

Uma vez que 3+2 N grupos independentes foram calculados, combinaes destes
so feitas para produzir um conjunto de 3 + 2 N parmetros independentes que tenham
um significado fsico mais relevante para a anlise do problema. Isto pode ser feito,
pois como previsto pelo teorema de Buckingham, uma combinao de grupos ir
produzir um grupo . Naturalmente alguns dos prprios parmetros sero diretamente utilizados, pois estes j se encontram em uma forma apropriada. O primeiro
adimensional modificado a presso adimensional:
p =
p p min
1 2
=
1 2
p max p min
(3.54)
de forma a manter p entre 0 e 1. A razo de presso dada diretamente de um dos

grupos :
p r = 2 =
p min
p max
(3.55)
Observando o parmetro 5,n nota-se que para n = 0 temos:

5,0 =
0
g ,max
l ,max
g ,max
= r .
(3.56)
onde r a razo entre as concentraes mximas nas fases adsorvida e gasosa. Desta
forma, a combinao de 5,0 com a porosidade (0 = ) produz um parmetro com um
significado interessante:
g ,max
g ,max
0
=
=
= Mg
5,0 + 0
g ,max + l ,max
max
65
(3.57)
representando a frao de gs que armazenado na fase gasosa (gs comprimido) em

relao ao total de gs armazenado no reservatrio, carga mxima. interessante
observar tambm que uma combinao um pouco diferente produz outro parmetro:
l ,max
l ,max
5,0
=
=
= Ml ,
5,0 + 0
g ,max + l ,max
max
(3.58)
representando a frao de gs que armazenada na fase adsorvida carga mxima.

Todavia, Ml e Mg no so independentes, uma vez que so complementares, sendo
relacionados por:
Mg + Ml = 1.
(3.59)
A varivel pc , que pode ser interpretada como uma medida de tempo adimensional, tambm definida em termos de grupos :
pc = 3 (1 2 ) =
pc t (p max p min )
g ,max
(3.60)
Formas adimensionais para os coeficientes n e n tambm so introduzidas:

n = 4,n =
n =
5,n
5,0
,
g ,max
n
=
,
l ,max
para
n = 1, 2, . . . , N 1,
(3.61)
para
n = 1, 2, . . . , N 1,
(3.62)
e finalmente, a relao de dependncia definida pela equao (3.29) re-escrita:
(p , p r , Mg , r , 1 , . . . , N 1 , 1 , . . . , N 1 ) = 0
(3.63)
totalizando portanto 5+(N 1)+(N 1) = 3+2 N grupos adimensionais. Introduzindo

os coeficientes adimensionais nas Sries de Taylor para calcular as concentraes fina-
66
mente pode-se escrever:
g = 1 +
l = 1 +
NX
1
n=1
NX
1
n
n p
(3.64)
n
n p
(3.65)
n=1
de modo que a dependncia funcional dada pela equao (3.63) possa ser finalmente
reescrita na forma:
(p , p r pc , Mg , r , g , l ) = 0
3.4
(3.66)
Formulao global no-isotrmica
Considerando a formulao por parmetros concentrados para uma verso noisotrmica do problema analisado na seo anterior, o problema de valor inicial governante dado pelas equaes (2.129) e (2.158) e as condies iniciais:
T (0) = T0
p(0)
= p0,
(3.67)
T ) e l = l (p,
T ), e, novamente, para processos de descarga p 0 =
onde g = g (p,
p max e p i n = p min , enquanto para processos de carga p 0 = p min e p i n = p max . Todavia,
considerando a simplificao com Ti n = T0 , a equao (2.158) pode ser escrita na

forma:

Aex
dp
d l
+ Ai n
+ dT
(T0 T ) +
= h
+ hi n
+ sor
e ce + Cw
dt
V
V
dt
dt
(3.68)
lembrando que e c e dado em funo das capacidades trmicas especficas b c s , l c l

e g c p g , como mostra a equao (2.52). O parmetro C+w representa a capacidade
trmica da parede do reservatrio dividido pelo volume do mesmo:
C+
w =
mw cw
67
(3.69)
A soluo deste problema a evoluo da presso e temperatura mdias (p e T )

com o tempo. As relaes funcionais para p e T so ento escritas da seguinte forma:
t , p min , p max , pc , , , , T0 , c s b , C+
p (p,
w , c l , c p g , i sor , H ) = 0
(3.70)
T (T , t , p min , p max , pc , , , , T0 , c s b , C+
w , c l , c p g , i sor , H ) = 0
(3.71)
onde H dado por:
H =h
Aex
Ai n
+ h i+n
,
V
V
(3.72)
e e so matrizes de coeficientes n,m e n,m para n = 0, 1, . . . , N 1 e m =

0, 1, . . . , M 1.
Seguindo o teorema, sabe-se que temos quatro dimenses fundamentais ou primrias, portanto = 4. Estas dimenses so a massa (M), o comprimento (L), o tempo (T)
e a temperatura ().
3.4.1
Das equaes (3.70) e (3.71) determinam-se os parmetros significativos que influenciam a soluo do problema em questo. Para nosso problema temos 12 + 2 N M
variveis fsicas mais a presso e a temperatura (variveis dependentes), ento n =
14 + 2 N M . Escrevendo as dimenses dos parmetros que formam as funes das
equaes (3.70) e (3.71) obtemos as seguintes relaes:
[T ] = [T0 ] =
M
L T2
L2
[c l ] = [c p g ] = 2
T
L2
[i sor ] = 2
T
M
[H ] =
L T3
[ b c s ] = [C+
w] =
68
(3.73)
(3.74)
(3.75)
(3.76)
(3.77)
onde os parmetros no includos j tiveram as unidades apresentadas nas equaes

(3.25)-(3.28).
Escolhendo os parmetros t , p max , g ,max e T0 como o conjunto arbitrrio de variveis fsicas que so repetitivas, ento a transferncia de calor e massa em reservatrios
de GN adsorvido pode ser expressa em termos de n = 10 + 2 M N grupos adimensionais :
p (0 , 1 , 2 , 3 , 4,0,1 , . . . , 4,N 1,M 1 ,

5,0,0 , . . . , 5,N 1,M 1 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 ) = 0 (3.78)
T (0 , 2 , 3 , 4,0,1 , . . . , 4,N 1,M 1 ,

5,0,0 , . . . , 5,N 1,M 1 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 ) = 0 (3.79)
onde os seis primeiros parmetros so similares ao modelo isotrmico:
0 = ,
(3.80)
1 = 1 (t , p max , g ,max , p),
(3.81)
2 = 2 (t , p max , g ,max , p min ),
(3.82)
3 = 3 (t , p max , g ,max , pc ),
(3.83)
4,n,m = 4,n,m (t , p max , g ,max , n,m ),
(3.84)
5,n,m = 5,n,m (t , p max , g ,max , n,m ),
(3.85)
onde as duas ltimas relaes valem para 0 n N 1, 0 m M 1, exceto a

relao para 4,m,n , que no vale para o caso com m = 0 e n = 0 ao mesmo tempo,
pois 0,0 = g ,max um dos parmetros repetidos. Os demais parmetros envolvem
69
quantidades relacionadas temperatura:
3.4.2
6 = 6 (t , p max , g ,max , T0 , T )
(3.86)
7 = 7 (t , p max , g ,max , T0 , b c s )
(3.87)
8 = 8 (t , p max , g ,max , T0 , Cw,+ )
(3.88)
9 = 9 (t , p max , g ,max , T0 , c l )
(3.89)
10 = 10 (t , p max , g ,max , T0 , c p g )
(3.90)
11 = 11 (t , p max , g ,max , T0 , i sor )
(3.91)
12 = 12 (t , p max , g ,max , T0 , H )
(3.92)
Grupo 1
1 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [T0 ]d [p]
M b M c
M
a
d
1 = (T)
()
= M0 L0 T0 0
L T2
L3
L T2
(3.93)
(3.94)
Calculando os expoentes, obtemos: a = 0, b = 1, c = 0 e d = 0. Substituindo estes

resultados temos:
1 =
p
p max
(3.95)
Grupo 2
2 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [T0 ]d [p min ]
M b M c
M
a
d
()
= M0 L0 T0 0
2 = (T)
L T2
L3
L T2
70
(3.96)
(3.97)

temos:
2 =
p min
.
p max
(3.98)
Grupo 3
3 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [T0 ]d [pc ]

M b M c
d T
3 = (T)a
()
= M0 L0 T0 0
2
3
2
LT
L
L
(3.99)
(3.100)

3 =
pc t p max
g ,max
(3.101)
onde pc pode assumir qualquer valor maior que zero.

Grupos 4
Os grupos adimensionais 4,n,m so obtidos fazendo:
4,n,m = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [T0 ]d [n,m ]

M b M c M
a
()d = M0 L0 T0 0
4,n,m = (T)
L T2
L3
L3
(3.102)
(3.103)

obtemos:
4,n,m =
n,m
,
g ,max
lembrando que a relao acima no vale para m = n = 0.
71
(3.104)
Grupos 5
5,n,m = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [T0 ]d [n,n ]

M b M c
a
d M
5,n,m = (T)
()
= M0 L0 T0 0
2
3
3
LT
L
L
(3.105)
(3.106)
Calculando os expoentes, obtemos: a = 0, b = 0 e c = 1. Substituindo estes resultados, obtemos o seguinte grupo adimensional:
5,n,m =
n,m
.
g ,max
(3.107)
Grupo 6
6 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [T0 ]d [T ]

M b M c
a
6 = (T)
()d () = M0 L0 T0 0
L T2
L3
(3.108)
(3.109)

resultados temos:
6 =
T
.
T0
(3.110)
Grupo 7
7 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [T0 ]d [ b c s ]

M
M b M c
d
a
7 = (T)
()
= M0 L0 T0 0
L T2
L3
L T2
72
(3.111)
(3.112)

resultados, obtemos o seguinte grupo adimensional:
7 =
T0 b c s
p max
(3.113)
Grupo 8
8 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [T0 ]d [C+
w]
M b M c
M
d
8 = (T)a
()
= M0 L0 T0 0
2
3
2
LT
L
LT
(3.114)
(3.115)

8 =
T0 C+
w
p max
(3.116)
Grupo 9
9 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [T0 ]d [c l ]

2
M b M c
L
a
d
9 = (T)
()
= M0 L0 T0 0
2
3
2
LT
L
T
(3.117)
(3.118)

9 =
T0 c l g ,max
p max
73
(3.119)
Grupo 10
10 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [T0 ]d [c p g ]

2
M b M c
L
a
d
10 = (T)
()
= M0 L0 T0 0
2
3
2
LT
L
T
(3.120)
(3.121)

10 =
T0 c p,g g ,max
p max
(3.122)
Grupo 11
11 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [T0 ]d [i sor ]

2
M b M c
a
d L
11 = (T)
()
= M0 L0 T0 0
L T2
L3
T2
(3.123)
(3.124)

11 =
g ,max i sor
p max
(3.125)
Grupo 12
12 = [t ]a [p max ]b [ g ,max ]c [T0 ]d [H ]

M
M b M c
d
a
12 = (T)
()
= M0 L0 T0 0
L T2
L3
L T3
74
(3.126)
(3.127)

12 =
H t T0
.
p max
(3.128)

Uma vez que 8 + 2 M N grupos independentes foram calculados, combinaes
destes so feitas para produzir um conjunto de 8 + 2 M N parmetros independentes
que tenham um significado fsico mais relevante para a anlise do problema. Naturalmente alguns dos prprios parmetros sero diretamente utilizados, pois estes j se
encontram em uma forma apropriada. A presso (p ) a e razo de presses (p r ) j
foram definidas para o caso isotrmico, e so dadas diretamente pelas equaes (3.54)
e (3.55). A temperatura adimensional dada diretamente pelo parmetro 6 :
T = 6 =
T
T0
(3.129)
Observando o parmetro 5,n,m nota-se que para n = m = 0 temos:

5,0,0 =
l ,max
0,0
=
= r .
g ,max
g ,max
(3.130)
r a razo entre as concentraes mximas nas fases adsorvida e gasosa. Desta
forma, a combinao de 5,0,0 com a porosidade (0 = ) produz o parmetro Mg que

a frao de gs armazenado na fase gasosa em relao ao total de gs armazenado no
reservatrio:
g ,max
g ,max
0
=
=
= Mg
5,0,0 + 0
g ,max + l ,max
max
(3.131)
e que uma combinao um pouco diferente produz o parmetro Ml que a frao de
75
gs armazenada na fase adsorvida carga mxima:

l ,max
l ,max
5,0,0
=
=
= Ml ,
5,0,0 + 0
g ,max + l ,max
max
(3.132)
A varivel pc pode ser interpretada como uma medida de tempo adimensional,

tambm definida em termos de grupos :
pc = 3 (1 2 ) =
pc t (p max p min )
g ,max
(3.133)
A razo de capacidades trmica entre o adsorvente e a quantidade de gs armazenada dada por:
Cs =
7
1
b cs
=
10 5,0,0 + 0
c p g max
(3.134)
onde o denominador significa a capacidade trmica do gs natural estando este em fase

gasosa.
Outra razo de capacidades trmicas definida envolve a capacidade trmica da parede do reservatrio:
Cw,+
C+
1
8
w
=
=
10 5,0,0 + 0
c p g max
(3.135)
A razo de calores especficos do GN adsorvido e gasoso tambm um parmetro:
c lg =
cl
9
=
10
cp g
(3.136)
O calor de adsoro adimensional definido como:
i sor
=
11
i sor
=
10
c p g T0
76
(3.137)
e o parmetro relacionado ao aquecimento provocado pela compresso do gs:

=
p max p min
1 2
=
10
c p g T0 g ,max
(3.138)
onde possvel mostrar que, para gases ideais, este parmetro reduzido :
R
p min
R
=
1
=
1 p r
cpg
p max
cpg
(3.139)
O parmetro H corresponde forma adimensional para o coeficiente que envolve

a transferncia de calor por conveco com o ambiente:
H =
12
1
Ht
=
10 5,0,0 + 0
c p g max
(3.140)
Formas adimensionais para os coeficientes n,m e n,m tambm so introduzidas:

n,m
,
g ,max
n,m
=
,
l ,max
n,m = 4,n,m =
n,m =
5,n,m
5,0,0
(3.141)
(3.142)
que so vlidas para n = 0, 1, . . . , N 1, e m = 0, 1, . . . , M 1, exceto o caso com m =

n = 0, onde n,m = 1 e n,m = 1
Finalmente, as relaes de dependncia dadas pelas equaes (3.78) e (3.79) so

re-escritas na forma:
p (p , p r pc , Mg , r , 0,1 , . . . , N 1,M 1 ,
, , H ) = 0 (3.143)
0,1 , . . . , N 1,M 1 , Cs , Cw,+ , c lg , i sor
T (T , p r pc , Mg , r , 0,1 , . . . , N 1,M 1 ,
0,1 , . . . , N 1,M 1 , Cs , Cw,+ , c lg , i sor

, , H ) = 0 (3.144)
77
totalizando portanto 12+2 (M N 1) = 10+2 N M grupos adimensionais. Introduzindo

os coeficientes adimensionais nas Sries de Taylor para calcular as concentraes finamente pode-se escrever:
g =
l =
M
1 NX
1
X
m=0 n=0
M
1 NX
1
X
n
m
n,m p
T 1
(3.145)
n
m
n,m p
T 1
(3.146)
m=0 n=0
com 0,0 = 0,0 = 1, de modo que a dependncia funcional dada pelas equaes (3.143)
e (3.144) possa ser finalmente reescrita na forma:
3.5
p (p , p r pc , Mg , r , g , l , Cs , Cw,+ , c lg , i sor
, , H ) = 0
(3.147)
T (T , p r pc , Mg , r , g , l , Cs , Cw,+ , c lg , i sor
, , H ) = 0
(3.148)
Formulao unidimensional no-isotrmica
Finalmente, esta seo apresenta a anlise dimensional para o caso com dependncia espacial. A verso uni-dimensional do problema selecionada, sendo dada
pelas equaes (2.109) a (2.110) e as condies iniciais (2.111) onde, novamente, para
processos de descarga p 0 = p max e p i n = p min , enquanto para processos de carga
p 0 = p min e p i n = p max . As condies de contorno so dadas pelas equaes (2.111),
(2.112), (2.113), e (2.114). Entretanto, para fazer a anlise do problema, consideraremos o caso com presso na entrada/sada especificada, ou seja:
p(r i n , t ) = p i n .
(3.149)
Considerando a simplificao com Ti n = T0 , a condio de contorno (2.113) pode

ser escrita na forma:
qr00 = h i+n (T0 T ),
para
78
r = ri n ,
(3.150)
A soluo deste problema a evoluo da distribuio de presso e temperatura (p

e T ) com o tempo. As relaes funcionais para p e T so ento escritas da seguinte
forma:
p p, t , p min , p max , , , , ,
T0 , c s b , C00w , c l , c p g , i sor , k e , k b , h, h i n , r, r i n , r ex = 0, (3.151)
T T, t , p min , p max , , , , ,
T0 , c s b , C00w , c l , c p g , i sor , k e , k b , h, h i n , r, r i n , r ex = 0, (3.152)
onde e representam matrizes de coeficientes n,m e n,m , como descrito anteriormente.

Seguindo o teorema, sabe-se que temos quatro dimenses fundamentais ou primrias, portanto = 4. Estas dimenses so a massa (M), o comprimento (L), o tempo (T)
e a temperatura ().
3.5.1
Das equaes (3.151) e (3.152) determinam-se os parmetros significativos que

influenciam a soluo do problema em questo. Para nosso problema temos 18+2 N M
variveis fsicas mais a presso e a temperatura (variveis dependentes), ento n =
20 + 2 N M . Escrevendo as dimenses dos parmetros que formam as funes das
equaes (3.151) e (3.152) obtemos as seguintes relaes:

L3 T
,
M
M
[C00w ] = 2 ,
T
[] =
[r ] = [r ex ] = [r i n ] = L,
ML
,
T3
M
[h] = [h i n ] = 3 .
T
[k b ] = [k e ] =
79
(3.153)
(3.154)
(3.155)
(3.156)
(3.157)
onde os parmetros no includos j tiveram as unidades apresentadas nas equaes

(3.25)-(3.28) e (3.73)-(3.77).
Escolhendo os parmetros t , p max , r ex e T0 como o conjunto arbitrrio de variveis
fsicas que so repetitivas, ento a transferncia de calor e massa em reservatrios de
GN adsorvido pode ser expressa em termos de n = 16+2 M N grupos adimensionais
:
p (0 , 1 , 2 , 3 , 4,0,1 , . . . , 4,N 1,M 1 ,

5,0,0 , . . . , 5,N 1,M 1 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 ) = 0 (3.158)
T (0 , 2 , 3 , 4,0,1 , . . . , 4,N 1,M 1 ,

5,0,0 , . . . , 5,N 1,M 1 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 ) = 0 (3.159)
onde os seis primeiros parmetros so dados por:
0 = ,
(3.160)
1 = 1 (t , p max , r ex , p),
(3.161)
2 = 2 (t , p max , r ex , p min ),
(3.162)
3 = 3 (t , p max , r ex , ),
(3.163)
4,n,m = 4,n,m (t , p max , r ex , n,m ),
(3.164)
5,n,m = 5,n,m (t , p max , r ex , n,m ),
(3.165)
onde as duas ltimas relaes valem para 0 n N 1, 0 m M 1. Os demais
80
parmetros so dados por:
6 = 6 (t , p max , r ex , T0 , T )
(3.166)
7 = 7 (t , p max , r ex , T0 , b c s )
(3.167)
8 = 8 (t , p max , r ex , T0 , C00w )
(3.168)
9 = 9 (t , p max , r ex , T0 , c l )
(3.169)
10 = 10 (t , p max , r ex , T0 , c p g )
(3.170)
11 = 11 (t , p max , r ex , T0 , i sor )
(3.171)
12 = 12 (t , p max , r ex , T0 , h),
(3.172)
13 = 13 (t , p max , r ex , T0 , h i n ),
(3.173)
14 = 14 (t , p max , r ex , T0 , r ),
(3.174)
15 = 15 (t , p max , r ex , T0 , r i n ),
(3.175)
16 = 16 (t , p max , r ex , T0 , k b ),
(3.176)
17 = 17 (t , p max , r ex , T0 , k e ),
(3.177)
totalizando 16 + 2 M N parmetros.
3.5.2
Grupo 1
1 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [p]
M
M b c
d
a
(L) ()
= M0 L0 T0 0
1 = (T)
L T2
L T2
(3.178)
(3.179)

resultados temos:
1 =
p
p max
81
(3.180)
Grupo 2
2 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [p min ]
M b c
M
a
d
2 = (T)
(L) ()
= M0 L0 T0 0
2
2
LT
LT
(3.181)
(3.182)

resultados temos:
2 =
p min
.
p max
(3.183)
Grupo 3
3 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d []
3
M b c
a
d TL
3 = (T)
(L) ()
= M0 L0 T0 0
L T2
M
(3.184)
(3.185)

resultados obtemos o seguinte grupo adimensional:
3 =
t p max
2
r ex
(3.186)
Grupos 4
4,n,m = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [n,m ]

M b c M
a
4,n,m = (T)
(L)
()d = M0 L0 T0 0
L T2
L3
82
(3.187)
(3.188)

resultados obtemos:
4,n,m =
2
r ex
n,m
p max t 2
(3.189)
Grupos 5
5,n,m = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [n,n ]
M b c
d M
5,n,m = (T)a
(L)
()
= M0 L0 T0 0
2
3
LT
L
(3.190)
(3.191)

resultados obtemos:
5,n,m =
2
r ex
n,m
p max t 2
(3.192)
Grupo 6
6 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [T ]
M b c
a
6 = (T)
(L) ()d () = M0 L0 T0 0
2
LT
(3.193)
(3.194)

resultados temos:
6 =
T
.
T0
83
(3.195)
Grupo 7
7 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [ b c s ]

M b M c
M
a
d
7 = (T)
()
= M0 L0 T0 0
2
3
2
LT
L
LT
(3.196)
(3.197)

7 =
T0 b c s
p max
(3.198)
Grupo 8
8 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [C00w ]
M b c
M
a
d
8 = (T)
(L) ()
= M0 L0 T0 0
L T2
T2
(3.199)
(3.200)

8 =
T0 C00w
p max r ex
(3.201)
Grupo 9
9 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [c l ]
L
M b c
d
a
9 = (T)
(L) ()
= M0 L0 T0 0
2
LT
T2
84
(3.202)
(3.203)

9 =
T0 c l t 2
(3.204)
2
r ex
Grupo 10
10 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [c p g ]
M b c
L
d
10 = (T)a
(L)
()
= M0 L0 T0 0
2
2
LT
T
(3.205)
(3.206)

10 =
T0 c p,g t 2
2
r ex
(3.207)
Grupo 11
11 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [i sor ]
2
M b c
a
d L
11 = (T)
(L) ()
= M0 L0 T0 0
2
2
LT
T
(3.208)
(3.209)

11 =
i sor t 2
85
2
r ex
(3.210)
Grupo 12
12 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [h]
M b c
M
a
d
12 = (T)
(L) ()
= M0 L0 T0 0
2
3
LT
T
(3.211)
(3.212)

12 =
h t T0
.
p max r ex
(3.213)
Grupo 13
13 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [h i n ]
M b c
M
a
d
13 = (T)
(L) ()
= M0 L0 T0 0
L T2
T3
(3.214)
(3.215)

13 =
h i n t T0
.
p max r ex
(3.216)
Grupo 14
14 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [r ]
M b c
a
14 = (T)
(L) ()d (L) = M0 L0 T0 0
L T2
86
(3.217)
(3.218)

14 =
r
.
r ex
(3.219)
Grupo 15
15 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [r i n ]
M b c
15 = (T)a
(L) ()d (L) = M0 L0 T0 0
2
LT
(3.220)
(3.221)

15 =
ri n
.
r ex
(3.222)
Grupo 16
16 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [k b ]
M b c
a
d LM
16 = (T)
(L) ()
= M0 L0 T0 0
2
3
LT
T
(3.223)
(3.224)

16 =
k b t T0
2
p max r ex
87
(3.225)
Grupo 17
17 = [t ]a [p max ]b [r ex ]c [T0 ]d [k e ]
M b c
a
d LM
17 = (T)
(L) ()
= M0 L0 T0 0
2
3
LT
T
(3.226)
(3.227)

17 =
k e t T0
2
p max r ex
(3.228)

Uma vez que 16 + 2 M N grupos independentes foram calculados, combinaes
destes so feitas para produzir um conjunto de 16 + 2 M N parmetros independentes
que tenham um significado fsico mais relevante para a anlise do problema. Naturalmente alguns dos prprios parmetros sero diretamente utilizados, pois estes j se
encontram em uma forma apropriada. A razo de presses (p r ) j foi definida para
os casos anteriores e dada diretamente pela equao (3.55). A temperatura e presso
adimensionais so dadas por:
p =
1 2
p p min
=
1 2
p max p min
T
T = 6 =
T0
(3.229)
(3.230)
A razo entre 5,0,0 e 4,0,0 produz o parmetro r .

l ,max
5,0,0
=
= r .
4,0,0
g ,max
(3.231)
Desta forma, a combinao de 4,0,0 e 5,0,0 com a porosidade (0 = ) produz o
88
parmetro Mg :
g ,max
g ,max
1
=
= Mg
=
g ,max + l ,max
max
5,0,0 4,0,0 + 0
(3.232)
e uma combinao um pouco diferente produz o parmetro Ml :
5,0,0 4,0,0
l ,max
l ,max
=
= Ml ,
=
g ,max + l ,max
max
5,0,0 4,0,0 + 0
(3.233)
A varivel tambm definida em termos de grupos :

=
3 (1 2 )
t (p max p min )
=
.
2
0 (1 15 )
g ,max
(3.234)
O significado dos parmetros r , Mg , Ml e foram explicados nas sees anteriores. A razo de capacidades trmica entre o adsorvente e a quantidade de gs
armazenada dada por:
Cs =
7
1
b cs
=
10 5,0,0 + 0 4,0,0
c p g max
(3.235)
onde o denominador significa a capacidade trmica do gs natural estando este em fase

gasosa.
Outra razo de capacidades trmicas definida envolve a capacidade trmica da parede do reservatrio:
Cw,+ =
C00w
(1 15 )1
8
=
10 5,0,0 + 0 4,0,0
c p g max (r ex r i n )
(3.236)
A razo de calores especficos do GN e o calor de adsoro adimensionais so

calculados da mesma forma que para a formulao global:
9
cl
=
10
cp g
(3.237)
11
i sor
=
10
c p g T0
(3.238)
c lg =
i sor
=
89
e o parmetro , relacionado ao aquecimento provocado pela compresso do gs,

dado por:
1 2
p max p min
=
4,0,0 10
c p g T0 g ,max
(3.239)
Nmeros de Biot so produzidos pelas seguintes combinaes:

12
h (r ex r i n )
=
16 (1 15 )
kb
13
h i n (r ex r i n )
=
=
16 (1 15 )
kb
Bi =
Bii n
(3.240)
(3.241)
e o Nmero de Fourier dado por:
Fo =
16
b t
=
2
7 (1 15 )
(r ex r i n )2
(3.242)
onde b = kb /( b c s ).
A razo de condutividades trmica k definida por:
k =
ke
17
=
16
kb
(3.243)
ri n
r ex
(3.244)
e a razo de raios r in dada por:

r in = 15 =
e o raio adimensional definido da forma:
r =
14 15
r ri n
=
1 15
r ex r i n
(3.245)
de modo que o valor de r permanea sempre entre 0 e 1.

Finalmente, as relaes de dependncia dadas pelas equaes (3.158) e (3.159),
so re-escritas na forma:
90
p (p , p r , , Mg , 4,0,0 , . . . , 4,N 1,M 1 , 5,0,0 , . . . , 5,N 1,M 1 ,
Cs , Cw,+ , c lg , i sor
, , Bi, Bii n , Fo, k , r , r in ) = 0 (3.246)
T (T , p r , , Mg , 4,0,0 , . . . , 4,N 1,M 1 , 5,0,0 , . . . , 5,N 1,M 1 ,
, , Bi, Bii n , Fo, k , r , r in ) = 0 (3.247)
totalizando portanto 16 + 2 N M grupos adimensionais.

Finalmente, formas adimensionais para os coeficientes n,m e n,m so introduzidas:
n,m
4,n,m
=
,
4,0,0
g ,max
n,m
5,n,m
=
,
=
5,0,0
l ,max
n,m =
(3.248)
n,m
(3.249)
que so vlidas para n = 0, 1, . . . , N 1, e m = 0, 1, . . . , M 1, exceto o caso com m =

n = 0, onde n,m = 1 e n,m = 1 de modo que as concentraes finamente podem ser
escritas como:
g =
l =
M
1 NX
1
X
m=0 n=0
M
1 NX
1
X
n m
n,m p
T
(3.250)
n m
n,m p
T
(3.251)
m=0 n=0
com 0,0 = 0,0 = 1, de modo que a dependncia funcional dada pelas equaes (3.246)
e (3.247) possa ser finalmente reescrita na forma:
p (p , p r , Mg , 4,0,0 , 5,0,0 , g , l ,
, , Bi, Bii n , Fo, k , r , r in ) = 0 (3.252)
91
T (T , p r , Mg , 4,0,0 , 5,0,0 , g , l ,
, , Bi, Bii n , Fo, k , r , r in ) = 0 (3.253)
92
Captulo 4
Formulaes normalizadas
Este captulo tem o objetivo de estudar os parmetros adimensionais visando avaliar o papel das distribuies espaciais no coeficiente de rendimento para diferentes
valores dos parmetros adimensionais.
4.1
Parmetros Adimensionais
O captulo anterior introduziu diversos parmetros adimensionais ligados ao problema de GNA. Neste captulo, utilizaremos os parmetros anteriores para adimensionalizar as equaes. Todavia, parmetros auxiliares sero tambm definidos a fim de
facilitar o desenvolvimento.
Para os parmetros que dependem do tempo, ao invs de trabalhar com parmetros
variveis, utilizamos o tempo de processo t f para redefinir os parmetros Fo e :
Fo =
b t f
(r ex r i n )2
p t f
=
(r ex r i n )2
(4.1)
(4.2)
Um nmero de Biot modificado, definido em termos de hi+n introduzido, seguindo
93
a mesma forma de Bii n

Bi+
in =
h i+n (r ex r i n )
(4.3)
kb
Definem-se tambm, coeficientes de transferncia de calor adimensionais, similar

ao parmetro H introduzidos em [51]:
Hex =
Hi n
h Aex t f
c p g V max
h i+n Ai n t f
c p g V max
(4.4)
(4.5)
Pode-se mostrar que estes so relacionados aos parmetros anteriores atravs de:
Hex = Bi Fo Cs Kex ,
(4.6)

Hi n = Bi+
i n Fo Cs Ki n ,
(4.7)
onde os parmetros Kex e Ki n so razes geomtricas, dadas por:
4.2
Aex (r ex r i n )
,
V
Ai n (r ex r i n )
=
.
V
Kex =
(4.8)
Ki n
(4.9)
Variveis adimensionais
As variveis dependentes e independentes associados ao problema so normalizadas introduzindo as seguintes formas adimensionais,
Massa especfica da fase gasosa:
g =
g
g ,max
(4.10)
onde g ,max so os valores da massa especfica da fase gasosa no final da carga

(ou incio da descarga).
94
Massa especfica da fase adsorvida:
l =
l
l ,max
(4.11)
onde l ,max a massa especfica mxima da fase adsorvida obtidas no fim da

carga (ou incio da descarga).
Presso
p =
p p min
p p min
=
p max p min
p
(4.12)
lembrando que p min = p 0 a presso mnima da fase gasosa no incio da carga

e no final da descarga medida T0 e p max a presso mxima da fase gasosa no
final da carga e, no incio da descarga, medida T0 .
Tempo
t =
t
tf
(4.13)
onde t f , como discutido anteriormente, o tempo de carga ou descarga para que

a presso atinja o valor mximo (ou mnimo), isto , p(t f ) = p max para a carga
e p(t f ) = p min para descarga. A definio de t se faz necessria uma vez que
grupos adimensionais que dependem de t foram escritos em funo de t f .
Temperatura
T =
T
T0
(4.14)
onde T0 o valor da temperatura no incio do processo de carga ou descarga.
95
4.3
Outras quantidades adimensionais
Usando o comprimento de difuso (r ex r i n ) para normalizar as coordenadas espaciais, o operador nabla adimensional definido como:
= (r ex r i n )
(4.15)
Com a adimensionalizao adotada, os vetores fluxo de massa adimensionais so

definidos por:
j g
j 00g t f
max (r ex r i n )
j 00l t f
j l
l v l =
max (r ex r i n )
(4.16)
o que implica em
g v g =
g v g t f
max (r ex r i n )
l v l t f
max (r ex r i n )
(4.17)
Seguindo a mesmo forma, a vazo de entrada que aparece na formulao global,

na forma adimensional dada por:
in =
m
in tf
m
max V
(4.18)
e o fluxo de massa adimensional na entrada do reservatrio definido por:
j in
i00n t f
m
max (r ex r i n )
(4.19)
de onde pode-se verificar que existe uma relao entre as ltimas duas grandezas adimensionais:
in = Ki n j in .
m
96
(4.20)
Com a definio de j in pode-se relacionar Bii n com Bi+i n fazendo:

Bi+
in
= Bii n +
i00n (r ex r i n )
cp g m
kb
= Bii n +
j in
Cs Fo
(4.21)
Utilizando a relao entre o fluxo de massa na fase gasosa e o gradiente de presso,

chega-se tambm a seguinte relao entre estas grandezas na forma adimensional:
j g =
g p t f
max (r ex r i n )
= Mg g p
(4.22)
De maneira similar, o fluxo de calor adimensional relacionado com o gradiente de

temperatura adimensional atravs de:
q = k e T
(4.23)
Finalmente, uma quantidade de interesse a massa armazenada adimensional, definida como a razo entre a massa contida no reservatrio em um dado instante, e o
mximo possvel:
m =
m
,
m max
(4.24)
onde mmax corresponde a massa armazenada para um processo isotrmico, ou seja:

m max = ( g ,max + l ,max ) V,
(4.25)
de modo que m pode ser calculado por:
m = Mg g + Ml l
97
(4.26)
4.4
Formulaes adimensionais
4.4.1
Formulao local
Introduzindo as variveis dependentes e independentes na equao (2.30) e rearrumando teremos,
g ,max g
max t
l ,max l
max t
+ j g + j l = 0
(4.27)
pode-se escrever tambm,
g ,max g
max t
l ,max l
max t
+ j = 0
(4.28)
Introduzindo as variveis dependentes e independentes na equao (2.56) e rearrumando teremos,

kb t f
e c e T
cs b
cl

j
)(
T
)
=
+
(
j
+
(k T )+
g
l
2
c p g max t
cpg
max c p g L c b b
+
g ,max p
l ,max i sor l
p
+
max T0 c p g t
g ,max c p g T0 max t
(4.29)
e pode-se escrever tambm,

kb t f
e c e T
cl
cs b
+ ( j g +
j l )( T ) =
(k T )+
c p g max t
cpg
max c p g L 2 c b b
g ,max p
l ,max i sor 000
p
+
gsor +
max T0 c p g
g ,max c p g T0 max t
(4.30)
Substituindo os parmetros adimensionais, chega-se a forma adimensional para as

equaes de transporte,
Mg
Ce
g
t
+ Ml
l
t
+ j g + j l = 0
p
+
(
j
+
c
j
)(
T
)
=
C
Fo
q
+
M
i
g
+
M
s
g
g
lg l
l sor sor
t
t
98
(4.31)
(4.32)
onde,
Ce =
e ce
= Mg g + c lg Ml l + Cs
c p g max
g sor
l
t
(4.33)
+ j l
(4.34)
Finalmente, fazendo a considerao que no h difuso na fase adsorvida, a verso

normalizada das equaes de transporte para a formulao multidimensional obtida:
Mg
(Mg g + c lg Ml l + Cs )
g
t
Ml
l
t
= j g
(4.35)
T
+ j g ( T ) =
t
= Fo Cs q + Ml i sor
4.4.2
l
t
+ Mg
p
t
(4.36)
Condies de contorno e iniciais
Para o fluxo de massa desprezvel na fase adsorvida, as condies de contorno na

superfcie externa so simplificadas para
j n = 0,
para
q n = k ( T )n = Bi (T 1) +
r Se ,
Cw 1 T
,
Cs Fo t
(4.37)
para
r Se .
(4.38)
Na entrada do cilindro as seguintes condies aplicam-se:
p (1 ) j g n = p in + (1 ) j in ,
para
r Si
(4.39)
q n = k ( T )n = Bi+
i n (T 1),
para
r Si ,
(4.40)
A equao (4.39) uma forma generalizada para a condio da conservao de massa

na entrada em que = 1 deve ser usada quando a presso de entrada conhecida e
= 0 quando a taxa de fluxo na entrada conhecida.
99
As condies iniciais do problema so dadas em termos da presso e da temperatura,
p (t = 0) = p 0 ,
T (t = 0) = 1,
(4.41)
com p 0 = 0 para a carga e p 0 = 1 para a descarga.

4.4.3
Formulao global
Partindo das equaes dimensionais (2.129) e (2.158), substituem-se as variveis

adimensionais:
g d g
tf
dt
g ,max c p g g + l ,max c l l + b c s +
g
m
l d l
=
t f dt
V
(4.42)
m w c w T0 dT
=
V
t f dt
l ,max d l
Aex
Ai n
p dp
+
= h T0 (T 1)
h i n T0 (T 1)
+
+ sor
(4.43)
V
V
t f dt
t f dt
onde Ti n /T0 = 1. Rearrumam-se os resultados anteriores na forma adimensional:
g ,max V d g
m max dt
g ,max c p g g + l ,max c l l + b c s +
=
h Aex t f
c p g m max
l ,max V d l
m max dt
mw cw
(T 1)
g tf
m
(4.44)
m max
dT
=
c p g m max dt
h i+n Ai n t f
c p g m max
(T 1) +
g ,max V dp
p
sor l ,max V d l
+
g ,max c p g T0 m max dt
T0 c p g m max dt
100
(4.45)
Finalmente, substituindo os parmetros adimensionais, chega-se forma adimensional

para as equaes de transporte:
Mg
dT
(Mg g + c lg Ml l + C )
dt
d g
dt
+ Ml
d l
dt
g
=m
= H (T 1) +
(4.46)
dp
Mg
dt
+ Ml i sor
d l
dt
(4.47)
onde C representa as contribuies adicionadas das capacidades trmicas:
C = Cs + Kex Cw .
(4.48)
e H corresponde s contribuies de Hex e Hi n :

H = Hex + Hi n .
(4.49)
Os termos no lado direito da equao (4.47) representam uma competio entre diferentes efeitos: transferncia trmica do ambiente, aquecimento/resfriamento compresso e aquecimento/resfriamento devido adsoro. A combinao destes parmetros conduzir a uma variao da temperatura, que pode ser diminudo ou aumentado
de acordo com a avaliao da relao da capacidade trmica.
4.4.4
Consideraes finais
Observando o resultado da formulao normalizada, pode-se perceber claramente

que a introduo de grupos adimensionais fisicamente significativos facilita a anlise.
importante salientar que algumas formulaes consideram efeitos adicionais, tais
como resistncia da difuso de massa da intra-partcula ou difuso com a fase fixa (difuso de superfcie). No obstante, isto no levanta nenhum obstculo anlise e
metodologia apresentada da normalizao; quando os efeitos adicionais so introduzidos na formulao, outros grupos adimensionais aparecem naturalmente.
101
4.5
Formulao unidimensional sem difuso na fase adsorvida
Como o principal objetivo deste trabalho foi de modelar o problema de gs natural adsorvido e desenvolver um conjunto de parmetros adimensionais relevantes para
o problema, as simulaes numricas realizadas sero baseadas em um modelo matemtico simplificado, considerando-se apenas a dependncia na coordenada radial,
e assumindo que os efeitos de difuso de massa na fase adsorvida so desprezveis
(como feito em todos os estudos encontrados na literatura). Tais simplificaes levam
seguinte formulao matemtica para o problema:
Mg
g
t
Mg g + c lg Ml l + Cs
+ Ml
l
t
+ ( j g,r )
1
r + r in
((r + r in ) j g,r )
r
(4.50)
T
=
r
p
(r
+
r
)
q
+
M
i
= Fo Cs
+
M
r
g
in
l sor
r + r in r
t
t
(4.51)
para 0 r 1, onde os componentes dos fluxos de massa e calor na direo radial so

dados por:
j g,r = Mg g
q r = k e
p
r
(4.52)
T
r
(4.53)
e r e r in so definidos como
r =
r ri n
,
r ex r i n
r in =
ri n
.
r ex r i n
(4.54)
As condies de contorno so dadas por:
j g,r = 0,
k e
(4.55)
T
= Bi (T 1) +
r
102
Cw
Cs
1 T
,
Fo t
(4.56)
para r = 1, e
p + (1 ) j g,r = p in + (1 ) j in ,
k e
= Bi+
i n (T 1),
r
(4.57)
(4.58)
para r = 0, onde = 1 para processos com a presso de entrada/sada especificada

e = 0 para processos onde a vazo especificada. Para processos onde a vazo
especificada, naturalmente, j in < 0 corresponde a processos de descarga j in > 0 a
processos de carga.
Para a formulao apenas em r -t os parmetros Kex e Ki n so dados por:
2 r ex
,
r ex + r i n
2 ri n
=
,
r ex + r i n
Kex =
(4.59)
Ki n
(4.60)
e, naturalmente Kex + Ki n = 2. Ainda, pode-se mostrar que r in pode ser calculado por:
r in =
Ki n
2 (1 Ki n )
(4.61)
Nos estudos de Mota et al. [36] e Hirata et al. [49], o processo de carga lenta com
vazo constante simulado com uma formulao similar acima disposta. Todavia a
simplificao que considera uma condio isolada de sada (Bi+i n = 0) utilizada, e a
presso tratada como sendo espacialmente uniforme.
4.6
4.6.1
Simplificao das equaes para GNC

Formulao global para GNC
Para gs natural comprimido (GNC), = 1, e os parmetros adimensionais abaixo

so simplificados,
Mg = 1,
Ml = 0,
103
Cs = 0
(4.62)
Com as simplificaes acima, as equaes de transporte (4.46) e (4.47) adimensionalizadas so reduzidas a,

d g
dt
( g + Kex Cw )
4.6.2
g
=m
(4.63)
dp
dT
=
H
(T
1)
+
dt
dt
(4.64)
Formulao local para GNC
Para GNC = 1, e os parmetros adimensionais abaixo so simplificados,

Mg = 1,
Ml = 0,
Cs = 0
(4.65)
Com as simplificaes acima, as equaes de transporte (4.31) e (4.32) adimensionalizadas so reduzidas a,

g
t
+ j g = 0
T
p

+
j
(
T
)
=
Fo
q
+
g
g
t
t
(4.66)
(4.67)
onde Fog o nmero de Fourier para o metano puro, definido por:
Fog =
4.7
kg t f
g ,max c p g (r ex r i n )2
(4.68)
Avaliao de desempenho
Usando as variveis normalizadas, o CR escrito como,
CR =
m real
m max
104
(4.69)
onde as quantidades acima podem ser escritas em termos da massa armazenada adimensional:
m real
= m (p , T )|t =1 m (p , T )|t =0 ,
(4.70)
m max
= m (p T , 1)|t =1 m (p T , 1)|t =0 .
(4.71)
Verifica-se ento que o CR pode ser escrito em termos de,
CR =
m (p , T )|t =1 m (p , T )|t =0
m (p T , 1)|t =1 m (p T , 1)|t =0
(4.72)
onde p T corresponde variao da presso para um processo isotrmico (ou seja, com
T = 1).
Sabemos que a relao (V /V ) pode ser escrita da seguinte forma,
(V /V ) =
m min + CR m max
m min /m max + CR
=
m0
m 0 /m max
(4.73)
Definindo,
m min
m max
m0
m 0
m max
m min
(4.74)
(4.75)
Chega-se a,
(V /V ) =
m min
+ CR
105
m 0
(4.76)
Captulo 5
Soluo numrica
Aps a apresentao da formulao multi-dimensional normalizada (Captulo 4)

utilizando os parmetros adimensionais produzidos pela anlise dimensional (Captulo
3) resultados de simulaes numricas sero apresentados a fim de mostrar o efeito dos
grupos adimensionais sobre processos de carga e descarga de gs adsorvido. A anlise
feita considerando um reservatrio cilndrico longo com um difusor no centro, de
modo que processos de carga e descarga possam ser tratados de forma uni-dimensional.
Alm disto, a difuso na fase adsorvida tambm desprezada, como feito em todos
os estudos encontrados na literatura. Com estas consideraes o problema resultante
ter os campos de temperatura e presso dependentes da coordenada radial e do tempo
como variveis independentes, sendo dado pelas equaes governantes (4.50) e (4.51)
e as condies de contorno (4.55), (4.56), (4.57) e (4.58).
5.1
Forma conservativa em termos de temperatura e presso
A fim de resolver computacionalmente o modelo proposto, as equaes so escritas

em termos das variveis dependentes presso e temperaturas adimensionais. Isto
feito, naturalmente, escrevendo a massa especfica adimensional em termos de p
106
e T :
= (p , T )
d =
(5.1)
dp
+
dT
p
T
(5.2)
aplicada a g
d g
g
p
dp +
g
T
dT
(5.3)
dT
(5.4)
aplicada a l
d l
l
p
dp +
l
T
Alm disto, para aplicar a discretizao por volumes finitos, as equaes necessitam ser escritas na forma conservativa. A equao de conservao de massa j est na
forma conservativa. A equao de energia pode ser escrita na forma conservativa como
mostrado abaixo:
Ce
l
T

p
m
+

+
(
j
+
M
+
T
T
)
=
Fo
q
+
M
i
g
g
l sor
t
t
t
t
(5.5)
onde Ce dado pela equao (4.33) e Fo+ dado por:

Fo+ = Fo Cs
(5.6)
O termo m representa a concentrao adimensional de metano em um ponto, calculada diretamente da equao de conservao da massa:
g
l
m
=
M
+ Ml
= j g
g
t
t
t
(5.7)
Em seguida, a equao de conservao de massa reescrita em termos da tempe-
107
ratura e da presso como segue,
p
T
+
= j g
2
t
t
(5.8)
e de forma similar escrevemos a equao da energia:
p
T
+
= Fo+ q ( j g T )
4
t
t
(5.9)
onde os coeficientes so definidos por,

1 = Mg
2 = Mg
+ Ml
p
p
g
+ Ml
T
T
l
m
3 = Mg Ml
i
T
p sor
p
l
m
4 = Ce Ml
i
T
T sor
T
(5.10)
(5.11)
(5.12)
(5.13)
Para o clculo destes coeficientes necessrio calcular g e l , assim como suas

derivadas, em funo de T e p . A seo a seguir apresenta tal desenvolvimento.
5.1.1
Clculo das derivadas de concentrao adimensionais
Partindo da equao de estado dos gases ideais temos que,
g =
p
RT
(5.14)
e utilizando as definies das variveis adimensionais:
g ,min g ,min
p
p mi n
1
1
g ,max
= p
+
= p
+
(5.15)
T
R T0 g ,max R T0 g ,max
T
g ,max
g ,max
108
Desta forma, as derivadas de g em relao p e T so calculadas, fornecendo:

g
p
g
T
1
T 2
1 g ,max g ,min
T
g ,max
g
p
p mi n
p
+
=
R T0 g ,max R T0 g ,max
T
(5.16)
(5.17)
Para o clculo dos coeficientes da fase adsorvida utiliza-se a isoterma de Langmuir,

definida pela equao (2.163). Desta forma, em termos das variveis adimensionais
tem-se:
q=
l ,max l
b
qm b P
1+bP
(5.18)
onde os coeficientes qm e b so obtidos das relaes (2.165) e (2.164), de modo

que suas derivadas dimensionais de q em relao p e T so facilmente calculadas,
gerando:
q
=
T
qm b
q
=
p
(1 + b p)2
dq
db
p dTm (1 + b p) + q m dT
(1 + b p)2
(5.19)
(5.20)
Finalmente, as derivadas na forma adimensional so calculadas:

l
b p q m b
l ,max (1 + b p)2
dq m
db
p
(1
+
b
p)
+
q
m dT
l
b T0
dT
=
T l ,max
(1 + b p)2
p
5.2
(5.21)
(5.22)
Integrao das equaes
A metodologia numrica adotada aqui a dos volumes finitos. prtica dos volumes finitos obter a aproximao numrica da equao diferencial a partir de sua
integrao no volume de controle elementar conforme apresentado na figura 5.1. A
equao de conservao de massa e a equao de energia sero discretizadas utilizando
109
uma malha uniforme em coordenadas cilndricas.
Fig. 5.1: Volume de controle elementar e seus vizinhos.
Antes de integrar as equaes, adota-se a seguinte simplificao de notao. Como

todo o movimento de metano se d pela adveco na fase gasosa, j = j g . Desta forma,
daqui em diante ser adotada esta relao. Integrando as equaes (5.8) e (5.9) no
volume finito Vp com uma superfcie vizinha S p e usando o teorema da divergncia
temos,
Z
p
T
1 + 2 dV =
j n dA
t
t
VP
S P
Z
Z
Z
T
p
+
q n dA
( j T )n dA
3 + 4 dV = Fo
t
t
SP
SP
VP
Z
(5.23)
(5.24)
Para a formulao r -t , o volume finito e sua superfcie de contorno so dados por,

2
VP = (r n r s ) L = 2 r P r L
(5.25)
SP = An + As
(5.26)
no qual
An = 2 r n L,
As = 2 r s L
(5.27)
onde L o comprimento adimensional do reservatrio (no sentido de z ). As coordenadas tradicionais dos volumes finitos so empregadas, com o P que o centro do
volume, o n a face (superior) norte e o s a face (mais baixa) sul. Uma malha uniforme
110
considerada tal que,
r = 2 (r n r P ) = 2 (r P r s )
5.2.1
(5.28)
Aproximao das integrais
Aproximando as integrais utilizando aproximaes de segunda ordem temos,

Z
f dV ( f )P VP
(5.29)
f dA ( f )n An + ( f )s As
(5.30)
VP
Z
SP
tais que os termos nas equaes fornecem:
p
T
p
T
3 + 4 dV 3 + 4
2 r P r L
t
t
t
t P
V
Z e
p
T
p
T
2 r P r L
1 + 2 dV 1 + 2
t
t
t
t P
Ve
Z
q n dA (q )n 2 r n L (q )s 2 r s L
S
Ze
j n dA ( j )n 2 r n L ( j )s 2 r s L
Se
Z
T j n dA ( j T )n 2 r n L ( j T )s 2 r s L
Z
Se
(5.31)
(5.32)
(5.33)
(5.34)
(5.35)
Substituindo nas equaes (5.23) e (5.24):
T
p
2 r P r L = ( j )n 2 r n L + ( j )s 2 r s L
3 + 4
t
t P
p
T
1 + 2
t
t
(5.36)
2 r P r L = Fo+ (q )n 2 r n L +
+ Fo+ (q )s 2 r s L ( j T )n 2 r n L + ( j T )s 2 r s L (5.37)
111
e simplificando temos,
(r j )n (r j )s
p
T
=
3 + 4
t
t P
r P r
p
T
(r q )n (r q )s
1 + 2
= Fo+
t
t P
r P r
(r j T )n (r j T )s
r P r
(5.38)
Os fluxos de calor e massa (normais s faces do volume finito) so dados por:
T
= k
r s
p
j s = Mg g
r s
T
= k
r n
p
j n = Mg g
r n
q n
5.3
q s
(5.39)
(5.40)
Regras de interpolao
Usando diferenas finitas centradas de segunda ordem as derivadas espaciais nas

faces da clula so aproximadas por:
f
r
fN fP
,
r
f
r
fP fS
,
r
(5.41)
onde f uma quantidade arbitrria.

Uma quantidade avaliada na face da clula dada nos termos dos centros de clula:
fn
fN + fP
,
2
fs
fP + fS
.
2
(5.42)
Outras regras da interpolao so igualmente necessrias para as condies de contorno:
f P = ( f n + f s )/2
3
1
fP fS
2
2
3
1
f s = 2 f P f n = f P ( f N + f P )/2 = f P f N
2
2
f n = 2 f P f s = 2 f P ( f S + f P )/2 =
112
(5.43)
(5.44)
(5.45)
5.3.1
Condies de contorno
As condies de contorno em coordenadas do volume finito para a superfcie exterior (r = 1) so dadas por,
j n = 0,
q n = Bi (Tn 1) +
Cw Tn
(5.46)
p n p P
(5.47)
Cs Fo t
que implica,
p
r
=0
pN
p P
e, na superfcie da entrada (r = 0):

p s + (1 ) j s = p in + (1 ) j in ,
q s = Bi+
i n (1 T s ),
(5.48)
(5.49)
onde a equao (5.48) se reduz forma abaixo para vazo especificada
j s = j in ,
(5.50)
ou seguinte forma para presso especificada na entrada:
p s = p in
5.4
(5.51)
Algoritmo computacional
A fim de construir uma implementao computacional da soluo pelo mtodo dos

volumes finitos, estabelecendo as relaes, associando as coordenadas do volume finito
com uma varivel computacional discreta i , tem-se:
P i,
N i + 1,
113
S i 1,
(5.52)
e as equaes discretizadas so escritas da seguinte forma geral,
p
T
3 + 4 = F im (t )
t
t i
p
T
1 + 2 = F ih (t )
t
t i
(5.53)
(5.54)
onde as funes de F carregam toda a informao da discretizao. Estas so dadas

por:
F im (t ) =
F ih (t ) = Fo+
(r j )n (r j )s
r P r
(5.55)
(r q )n (r q )s (r j T )n (r j T )s
r P r
r P r
(5.56)
no qual r P = r i = r in + (i 1/2) r e os fluxos (assim como T e p ) nas faces da

clula podem assumir valores diferentes de acordo com a posio da clula, como
dado abaixo:
Superfcie de entrada (i = 1), vazo prescrita:
q n = k n
Ti+1 Ti
r
j n
T s =
q s = (Bi+
i n )s (1 T s ),
Mg ( g )n n
p i+1 p i
r
1
3 Ti Ti+1 ,
2
(5.57)
(5.58)
j s = j in ,
(5.59)
q s = (Bi+
i n )s (1 T s ),
(5.60)
Superfcie de entrada (i = 1), presso prescrita:
q n = k n
Ti+1 Ti
r
j n
Mg ( g )n n
p i+1 p i
,
r
p p s
j s = Mg ( g )s s i ,
2 r
1
T s =
3 Ti Ti+1 ,
p s = p in ,
2
=
114
(5.61)
(5.62)
(5.63)
Clulas internas (1 < i < I ):
q n = k n
Ti+1 Ti
r
j n
q s = k s
Mg ( g )n n
Ti Ti1
r
p i+1 p i
(5.64)
,
r
p p i1
.
j s = Mg ( g )s s i
r
=
(5.65)
(5.66)
Superfcie exterior (i = I ):
q n = Bi (Tn 1) +
Cw Tn
Fo Cs t
j n = 0,
Tn =
q s = k s
j s = Mg ( g )s s
1
3 Ti Ti+1 ,
2
Ti Ti1
r
p i p i1
r
p n = p i
(5.67)
(5.68)
(5.69)
A fim de avaliar outras quantidades nas faces da clula ( g , e k ), dois tipos de

aproximaes poderiam ser usados de 1a e 2a ordem respectivamente:
k s k (p i1/2 , Ti1/2 )
ou
k n k (p i+1/2 , Ti+1/2 )
ou
1
k (p i 1 , Ti1 ) + k (p i , Ti )
2
1
k n k (p i+1 , Ti+1 ) + k (p i , Ti )
2
k s
(5.70)
(5.71)
e, similarmente, para g e :
( g )s g (p i1/2 , Ti1/2 )
( g )n g (p i+1/2 , Ti+1/2 )
1
g (p i 1 , Ti1 ) + g (p i , Ti ) (5.72)
2
1
( g )n g (p i+1 , Ti+1 ) + g (p i , Ti )
2
( g )s
ou
ou
(5.73)
s (p i1/2 , Ti1/2 )
ou
n (p i+1/2 , Ti+1/2 )
ou
1
(p i 1 , Ti1 ) + (p i , Ti )
2
1
n (p i+1 , Ti+1 ) + (p i , Ti )
2
115
(5.74)
(5.75)
No presente trabalho ambas aproximaes so utilizadas; no obstante, a discretizao de 2a ordem do domnio exige duas vezes mais avaliaes funcionais, e portanto
para o contorno a primeira opo ser adotada sem comprometer a simulao, claro
que tambm pode-se incluir um estudo mais elaborado considerando contornos de 2a
ordem no caso de focalizar o estudo na anlise de ordem da soluo numrica.
5.4.1
Sistema explcito
A fim de flexibilizar a soluo numrica, utilizado o mtodo explcito. Este mtodo calcula o estado do sistema num tempo posterior ao estado atual do sistema,
enquanto que mtodos implcitos encontram a soluo resolvendo equaes que envolvem ambos estados atual e posterior do sistema. O sistema explcito no exige uma
computao adicional, portanto pode-se resolver diretamente, oferece menos esforo
computacional para resolve-los, e so mais simples de serem implementados apesar
das restries de estabilidade. Assim, o sistema (5.38) escrito em uma forma alternativa:
p
p
= G i (t )
t i

T
= G iT (t )
t i
(5.76)
(5.77)
onde:
p
G i (t )
G iT (t )
5.4.2
=
=
2 F im (t ) 4 F ih (t )
3 2 1 4
1 F im (t ) 3 F ih (t )
1 4 3 2
(5.78)
(5.79)
Soluo numrica do sistema discretizado
O sistema implcito descrito pelas equaes (5.53)-(5.56) ou sua forma explcita

descrita pelas equaes (5.76)-(5.79) deve ser integrado no tempo adimensional para
completar a soluo numrica. Isso poderia ser feito aplicando esquemas implcitos
ou explcitos tradicionais para integrao no tempo. Entretanto, neste trabalho, uti116
lizamos as idias do mtodo das linhas, tambm utilizado em [71]. Neste mtodo o
sistema discretizado integrado analiticamente, fornecendo a soluo analtica para
cada ponto da malha espacial. Estas solues, se plotadas, gerariam linhas descrevendo a temperatura e presso em cada ponto (da o nome mtodo das linhas). Apesar
da facilidade trazida por integrao analtica, o problema resolvido neste trabalho no
linear, e consequentemente, as equaes discretizadas tambm so no-lineares, e no
admitem soluo analtica. Para resolver tal problema, uma variao do mtodo das
linhas, denominada Mtodo das Linhas Numrico [72] utilizada. Com este mtodo
o sistema transformado integrado utilizando um pacote dedicado soluo de sistemas de EDOs. Tais pacotes podem ser facilmente obtidos, sendo de domnio pblico
ou comercial, e a sua vantagem que eles trabalham com uma preciso prescrita pelo
usurio, ajustando automaticamente, entre outros fatores, o passo no tempo, para atender a preciso solicitada. Desta forma, no preciso fazer uma anlise de convergncia
para a integrao no tempo, uma vez que a preciso prescrita pelo usurio.
Neste trabalho o programa Mathematica [73] foi utilizado para a soluo numrica,
e a rotina NDSolve foi utilizada para integrao do sistema de EDOs resultante da
discretizao. A preciso prescrita para soluo foi de 106 de erro relativo. O mtodo
de soluo tambm pode ser especificado para a rotina NDSolve.
117
Captulo 6
Resultados e discusso
Os resultados das simulaes reportam clculos para dois processos diferentes: a

carga com presso de entrada constante e a descarga com vazo de massa constante na
sada. Os casos simulados refletem situaes reais. Ambos os casos levam em considerao que, uma vez que a presso crtica foi atingida, a vazo de massa deve ser
interrompida. Antes de apresentar os resultados das simulaes para avaliar a influncia dos parmetros adimensionais sobre a soluo, iremos determinar faixas para os
parmetros adimensionais e apresentar tambm uma validao da soluo numrica e
do modelo utilizado.
6.1
Propriedades e valores de parmetros
A fim estabelecer valores realsticos para os parmetros adimensionais obtidos, dados usado em estudos precedentes foram empregados calculando valores numricos.
Como a maioria de estudos na literatura examinada so focados principalmente em
aplicaes com metano puro, valores particulares a este tipo de aplicaes so apresentados. Os dados de diferentes artigos foram selecionados, os quais so apresentados
nas tabelas a seguir. A tabela 6.1 apresenta valores de variveis associadas ao processo
de carga ou descarga.
118
Tab. 6.1: Valores das variveis relativas ao processo

Autor
da Silva e Sphaier [51]
Neto et al. [35]
Basumatary et al. [37]
Barbosa Mota et al. [50]
Do [74]
Mota et al. [36]
Sircar et al. [75]
Chang e Talu [44]
Mota et al. [45]
Amostra
p max
p min
T0
tf
CA
CA WV1050
CA
CA
PX21
CA G216
PX21
CA
CA G216
[MPa]
4
3.66
3.5
3.54
4
3.5
4
2.1
3.5
[MPa]
0.10
0.101
0.10
0.14
0.10
0.101
0.10
0.166
0.101
[K]
298.15
306.00
298.15
293.15
298.15
285.00
298.15
291
285.00
[horas]
4
5
0.111
4
4
4
0.083
3
4
J a tabela 6.2 apresenta dados de quantidades associadas ao material adsorvente,

enquanto a tabela 6.3 apresenta dados relativos ao material utilizado na construo do
reservatrio, juntamente com o coeficiente de transferncia de calor por conveco na
superfcie externa no reservatrio.
Tab. 6.2: Valores das variveis relativas ao adsorvente
Autor
[J kg

Neto et al. [35]
Do [74]
Mota et al. [36]
Sircar et al. [75]
Chang e Talu [44]
Mota et al. [45]
0.71
0.592
0.80
0.45
0.71
0.35
0.88
0.50
0.3
cs
1
1052
1375
650
1050
1052
650
1375
1052
650
s
[kg m 3 ]
b
[kg m 3 ]
2200.00
2333.33
2400.00
872.73
2200.00
1576.92
2333.33
975.00
1576.92
638
280
480
480
638
410
280
975
410
Deve-se observar que, entre os valores para o calor especfico do material da parede
do reservatrio apresentados na tabela 6.3, alguns encontram-se em funo de w . Isto
foi feito pois nestas referncias apenas os valores da capacidade trmica especfica
( w c w ) da parede do reservatrio so fornecidos.
119
Tab. 6.3: Valores das variveis relativas ao reservatrio e da conveco na superfcie

externa.
Autor
cw
[J kg

Neto et al. [35]
Do [74]
Mota et al. [36]
Sircar et al. [75]
Chang e Talu [44]
Mota et al. [45]
502.4
(3.92 10 )/ w
500
(3.92 106 )/ w
502.4
(3.92 106 )/ w
(3.92 106 )/ w
502.4
(3.92 106 )/ w
6
w
[kg m 3 ]
mw
[kg ]
7800
7800
8.6
8.6
h
[W m
K 1 ]
5
20
150
5
5
0
20
A seguir, a tabela 6.4 apresenta os dados relativos ao adsorvato encontrados em

diferentes estudos na literatura. Observa-se que, como todos estudos utilizam o mesmo
tipo de gs, pouca variao vista nas propriedades. Tambm interessante mencionar
que todos os estudos vistos na literatura consideram que c l = c p g de modo que c ls = 1.
Todavia, ao verificar um estudo relativamente recente sobre propriedades de metano
[76], verifica-se que este no o caso, de modo que possvel se ter c l valendo duas
vezes c p g ou mais.
Tab. 6.4: Valores das variveis relativas ao adsorvato (gs e fase adsorvida)
Autor
Neto et al. [35]
Do [74]
Mota et al. [36]
Sircar et al. [75]
Chang e Talu [44]
Mota et al. [45]
cpg
[J kg 1 K 1 ]
r = R/M
[J kg 1 K 1 ]
i sor
[k J kg 1 ]
cl
[J kg 1 K 1 ]
2204
2450
2450
2450
2204
2450
2204
2450
2450
518
518
518
518
518
518
518
518
518
950
975.31
1215.71
1100
1100
1100
1045
1215
1100
cp g
cp g
cp g
cp g
cp g
cp g
cp g
cp g
cp g
Finalmente, a tabela 6.5 apresenta as dimenses de diferentes reservatrios encontrados na literatura. Alguns dos trabalhos encontrados so baseados em modelos
120
globais, e fornecem apenas o volume do reservatrio, como apresentado na tabela.

Tab. 6.5: Valores das dimenses relativas ao reservatrio
Autor
Neto et al. [35]
Do [74]
Mota et al. [36]
Sircar et al. [75]
Chang e Talu [44]
Mota et al. [45]
Ri
[m]
Ro
[m]
L
[m]
ew
[m]
[m 3 ]
0.0127
0.015
0.005
0.005
0.1
0.005
0.103
0.15
0.10
0.14
0.13
0.14
0.9
0.8
0.74
0.85
0.74
0.85
0.003
0.02
0.005
0.01
0.0055
0.035
0.0299962
0.0353429
0.023247
0.035
0.039288
0.0299962
0.039288
0.039288
Com os dados apresentados nas tabelas anteriores, os valores calculados para os

parmetros adimensionais so calculados e ento apresentados nas tabelas que seguem.
A tabela 6.6 e 6.7 apresentam os valores dos parmetros adimensionais calculados para
diferentes estudos encontrados na literatura. Todavia, apenas dados dos estudos que
utilizam formulaes com dependncia espacial so apresentados.
Tab. 6.6: Valores para os grupos adimensionais calculados
Autor
Mota et al. [45]
Mota et al. [36]
Neto et al. [35]
Chang e Talu [44]
Hirata et al. [49]
Ml
Cs
Cw
Fo
Bi
i sor
Ki n
0.724
0.719
0.615
0.717
0.869
0.824
0.709
1.76
1.74
3.60
2.00
4.32
3.81
1.85
4.41
2.45
8.43
4.26
3.44
4.04
3.558
3.558
1.216
0.0097
0.490
0
0.236
8.51
145.7
1.04
0.467
1.58
1.58
1.33
1.65
1.60
1.53
0.0690
0.0690
0.2195
0.1818
0.8696
0.0952
0.0690
3.17 k b
1.654
Como pode ser observado, alguns parmetros apresentam grande variao nos valores, tais como os nmeros de Fourier e de Biot, variando s vezes at mais que uma
ordem de magnitude. Isto esperado, desde que estes parmetros so baseados no
tempo de processo (Fo), que pode variar significativamente dependendo do tipo de
processo (carga ou descarga), e o coeficiente de transferncia trmica (Bi), que pode
assumir valores muito diferentes de acordo com a taxa de aquecimento aplicado (ou
121
Tab. 6.7: Valores para calculados

Autor
Mota et al. [45]
Mota et al. [36]
Neto et al. [35]
Chang e Talu [44]
Hirata et al. [49]
com p = 0
1.17 109
4.56 107
1.75 108
3.62 106
2.58 108
9.46 107
2.25 107
6.24 109
9.85 109
2.08 1011
2.07 109
1.72 1011
4.52 1010
4.79 109
resfriamento). Os parmetros restantes apresentam uma variao menor durante todos

os estudos analisados. O parmetro que apresenta a variao menor o calor adimensional de adsoro. No obstante, deve-se considerar que todos os estudos analisados
so relacionados aos componentes do gs natural que esto sendo fixados no carbono
ativado. Desde que o calor de adsoro pode depender dos pares adsorvato - adsorvente, i sor poderia apresentar valores muito diferentes para outras combinaes de gs
e de adsorventes.
Para os estudos que utilizam formulaes globais, isto , sem dependncia espacial,
os valores dos parmetros adimensionais calculados so apresentados na tabela 6.8
Tab. 6.8: Valores para os parmetros adimensionais
Autor
Do [74]
Sircar et al. [75]
Ml
Cs
i sor
0.74652
0.74652
0.51048
5.13195
5.24705
6.27410
9.62968
11.91590
1.19836
1.44570
1.67396
1.58266
como pode ser observado, o parmetro que apresenta a maior variao entre os estudos
H . Isto esperado pois este parmetro depende dos coeficientes de transferncia de
calor por conveco e do tempo de processo, os quais podem variar muito.
6.2
Verificao e validao
Esta seo tem o objetivo de verificar a soluo numrica e validar o modelo matemtico utilizado atravs de comparao com resultados disponveis na literatura. Com
122
base nos dados apresentados na seo anterior, valores para os parmetros adimensionais foram escolhidos para as simulaes realizadas. Enquanto alguns parmetros
foram variados entres valores mnimos e mximos, outros foram mantidos constantes. Os parmetros i sor e foram considerados constantes, pois as simulaes feitas
neste trabalho no envolvem diferentes gases, nem diferentes adsorventes, e as presses mnima e mxima consideradas sero sempre 1 atm e 3.5 MPa. Os valores destes
so i sor = 1.5 e = 0.224. Os parmetros Ml e Ki n tambm no apresentam muitas
variaes, como visto na tabela 6.6. Valores mdios aproximados foram ento utilizados para estes: Ml = 0.8, Ki n = 0.1. A tabela 6.9 apresenta um resumo dos valores
utilizados para os parmetros adimensionais nas simulaes que sero apresentadas a
partir deste ponto. Como pode-se observar na tabela 6.9, os parmetros Bi e Fo foram
Tab. 6.9: Valores dos parmetros adimensionais utilizados nas simulaes.
parmetro
i sor
Fo
Ml
Cs
Bii n
valor
1.5
0.1 - 100
0.8
1 - 10
0
parmetro
Bi
Ki n
Cw
Mg
valor
0.224
0 - 10
0.1
1 - 10
0.2
variados mais que os demais parmetros. O caso com Bi = 0 naturalmente corresponde

a um caso onde o reservatrio est isolado termicamente, devendo resultar em baixos
desempenhos para os processos de carga e descarga. Uma faixa maior utilizada para
o nmero de Fourier, pois este parmetro depende do tempo do processo de carga ou
descarga, e pode ser facilmente variado na prtica.
Para todas as simulaes realizadas o valor de Bii n , na entrada, foi considerado
zero, como feito em outros estudos.
6.2.1
Anlise de ordem da soluo numrica
A fim de verificar a implementao numrica da soluo, simulaes utilizando

diferentes malhas foram realizadas. Foram calculadas presses e temperaturas para
diferentes valores da varivel computacional discreta (i max ) com variaes de i max
123
= 10, 20, 40, 80 e 160. Uma vez que os valores de presso e temperatura foram
obtidos para diferentes malhas, erros estimados para presso e temperatura de uma
dada soluo numrica foi calculado, fazendo:
p i max p 2 i max
p =
,
p 2 i max
T i max T 2 i max
T =
,
T
(6.1)
(6.2)
2 i max
onde p i max corresponde a presso mdia calculada com uma malha de i max divises e
p 2 i max corresponde soluo equivalente calculada para malha com 2 i max divises.
O erro da temperatura calculado de maneira anloga.

Os erros acima foram calculados utilizando os valores das mdias espaciais de
presso e temperatura a fim de se obter uma medida do erro que leve em considerao
a combinao do erro da soluo numrica e do erro da integrao numrica utilizada
para calcular as mdias espaciais. Espera-se que ambos os erros sejam da ordem de
(r )2 , uma vez que a discretizao espacial, e a integrao numrica espacial utiliza-
das so de segunda ordem.

Para determinar a ordem numrica de uma soluo de um determinado caso escrevemos |p | e |T | em funo do tamanho da malha r , e fazemos um ajuste dos dados
obtidos na forma:
log10 (|p |) = a ,p log10 (r ) + b ,p ,
(6.3)
log10 (|T |) = a ,T log10 (r ) + b ,T ,
(6.4)
Os valores calculados para a,p e a,T correspondem a ordem calculada para as variveis p e T , respectivamente.
A seguir, apresenta-se uma anlise da variao dos erros |p | e |T | em funo do
espaamento da malha, assim como as ordens calculadas, para processos de descarga
vazo constante e carga a presso constante.
124
Descarga vazo constante

A figura 6.1 apresenta a variao dos erros estimados |p | e |T | em funo do
espaamento da malha r , para Cs = 10 e Cw = 10 em processos de descarga vazo constante. Diferentes casos de Fo e Bi so apresentados em cada sub-figura. Em
cada uma destas, juntamente com os dados das solues com as diferentes malhas,
so apresentados o ajuste utilizado para calcular a ordem do mtodo. A fim de facilitar a interpretao grfica da ordem obtida pelo ajuste dos dados, uma curva com
inclinao correspondente segunda ordem (a = 2) traada em todas as sub-figuras.
Analisando a figura 6.1, observa-se que o erro na p apresenta melhor comportamento
para tempos pequenos, e piora para tempos elevados afastando-se da linha referencial
de segunda ordem. Para a temperatura um comportamento aparentemente de segunda
ordem visto. Nas prximas figuras, uma anlise similar feita. Para as condies
Cs = 1 e Cw = 10, a figura 6.2 mostra um melhor comportamento da p e T quando o
Fo elevado.
A tabela 6.10 apresenta a ordem de r calculada para os diferentes casos apresentados nas figuras anteriormente mencionadas. De forma resumida, na descarga,
apresenta problemas para a p quando os tempos so elevados.
Tab. 6.10: Valores de ordens calculadas para processos de descarga vazo constante.
ordem
Cs
Cw
Fo
10
10
10
10
1
1
1
1
10
10
10
10
10
10
10
10
0.1 0.1
0.1 10
10 0.1
10 10
0.1 0.1
0.1 10
10 0.1
10 10
Bi
T (0.01)
p (0.01)
T (0.1)
p (0.1)
T (0.99)
p (0.99)
1.39
1.39
1.90
1.90
1.12
1.12
1.83
1.83
1.36
1.34
1.91
1.90
0.61
0.59
1.83
1.83
1.71
1.71
2.02
1.98
1.48
1.48
1.95
1.94
1.69
1.69
2.16
1.95
0.90
0.89
1.96
1.94
1.94
1.92
2.02
1.99
1.96
1.95
1.99
2.00
3.02
1.94
-0.46
0.15
1.79
1.64
1.10
1.79
125
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
-4
-4
-5
-5
-6
-6
-2.0
-1.8
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-3
log10HL
log10HL
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-3
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
log10HL
log10HL
-4
-5
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
log10HL
log10HL
-5
-6
-6
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-3
-4
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
log10HDr L
-1.2
-1.0
-1.2
-1.0
-2.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-4
-5
-2.0
-1.4
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
log10HL
log10HL
-3
-1.6
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
-2
-1.0
-4
-5
-1.8
log10HDr L
-1.2
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-3
-4
-2.0
-1.4
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-3
-1.6
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
-1.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-3
-4
-2.0
log10HDr L
-1.2
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-3
-1.4
*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-2
-1.6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
Fig. 6.1: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na descarga com
o tamanho da malha, para Cs = 10 e Cw = 10.
126
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
-4
-4
-5
-5
-6
-6
-2.0
-1.8
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-3
log10HL
log10HL
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-3
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
log10HL
log10HL
-4
-5
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
log10HL
log10HL
-5
-6
-6
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-3
-4
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
log10HDr L
-1.2
-1.0
-1.2
-1.0
-2.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-4
-5
-2.0
-1.4
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
log10HL
log10HL
-3
-1.6
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
-2
-1.0
-4
-5
-1.8
log10HDr L
-1.2
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-3
-4
-2.0
-1.4
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-3
-1.6
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
-1.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-3
-4
-2.0
log10HDr L
-1.2
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-3
-1.4
*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-2
-1.6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
Fig. 6.2: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na descarga com
127
Carga presso de entrada constante

Para os casos de carga presso de entrada constante, as figuras 6.3 e 6.4 apresentam uma anlise similar ao processo de descarga vazo constante. Como observados
nestas figuras, a ordem de erro da presso continua sendo pior para tempos prximos
de 1; todavia o comportamento aparentemente melhor do que o observado para processos de descarga. No entanto, ao analisar o comportamento da ordem de erro da
temperatura, observa-se que esta, em geral, apresenta uma pior evoluo do erro para
tempos pequenos.
Finalmente, a tabela 6.11 apresenta a ordem de r calculada para os diferentes
casos apresentados nas figuras anteriormente mencionadas. Como pode ser observado
no caso da T seu comportamento melhora quando o F, o Bi e os tempos so elevados.
Tab. 6.11: Valores das ordens calculadas para processos de carga presso de entrada
constante.
ordem
Cs
Cw
Fo
10
10
10
10
1
1
1
1
10
10
10
10
10
10
10
10
0.1 0.1
0.1 10
10 0.1
10 10
0.1 0.1
0.1 10
10 0.1
10 10
Bi
T (0.01)
-0.45
-0.94
-0.18
-0.45
1.29
1.36
-0.87
-0.80
p (0.01)
T (0.1)
p (0.1)
T (0.99)
p (0.99)
0.36
0.28
0.14
0.37
0.98
1.02
0.23
0.26
0.37
1.64
2.17
1.95
1.68
1.75
1.10
1.38
0.43
0.32
-0.10
0.39
1.83
1.97
0.29
0.37
0.19
2.52
1.22
1.61
2.41
2.09
1.67
1.17
0.87
0.84
0.59
1.17
3.73
3.82
0.99
0.93
128
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2
log10HL
log10HL
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-3
-4
-3
-4
-5
-5
-6
-6
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-3
-4
-3
-4
-5
-5
-6
-6
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-3
-4
-3
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-2
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-2
-3
-4
-3
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
log10HDr L
-1.2
-1.0
-1.2
-1.0
-2.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-4
-5
-2.0
-1.4
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
log10HL
-1
-1.6
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
-1.0
-4
-5
-2.0
log10HDr L
-1.2
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2
log10HL
log10HL
-2
-1.4
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-1
-1.6
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
log10HL
-1.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2
log10HL
log10HL
-2
log10HDr L
-1.2
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-1
-1.4
*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-1.6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
Fig. 6.3: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga com o
tamanho da malha, para Cs = 10 e Cw = 10.
129
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2
log10HL
log10HL
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-3
-4
-3
-4
-5
-5
-6
-6
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-3
-4
-3
-4
-5
-5
-6
-6
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-3
-4
-3
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-2
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-2
-3
-4
-3
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
log10HDr L
-1.2
-1.0
-1.2
-1.0
-2.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-4
-5
-2.0
-1.4
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
log10HL
-1
-1.6
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
-1.0
-4
-5
-2.0
log10HDr L
-1.2
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2
log10HL
log10HL
-2
-1.4
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-1
-1.6
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
log10HL
-1.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2
log10HL
log10HL
-2
log10HDr L
-1.2
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-1
-1.4
*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-1.6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
Fig. 6.4: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga com o
130
6.2.2
Comparao com resultados anteriores
Os primeiros resultados da simulao realizados tiveram o objetivo de analisar a

soluo numrica proposta e a implementao computacional utilizada. Agora, para
completar o processo de verificao, os dados calculados com a soluo do modelo
unidimensional proposto so comparados com resultados de um estudo na literatura
desenvolvido por [49], que apresenta dados numricos de uma simulao de um processo de descarga lenta vazo constante. Deve-se salientar que os resultados apresentados em [49] consideram uma distribuio de presso uniforme, que conduz a
uma formulao mais simples com p = p(t ) somente. Ao contrrio, a soluo implementada neste trabalho permite a variao espacial da presso, como descrito pelas
equaes do modelo. Apesar destas diferenas, desde que uma situao de descarga
considerada, a distribuio de presso calculada deve apresentar pequenas inclinaes,
e consequentemente ambas as formulaes devem conduzir a resultados equivalentes.
Como um modelo matemtico ligeiramente diferente foi usado na referncia [49],
alguns ajustes foram exigidos para garantir que a fsica envolvida seja inalterada. Primeiramente, o valor de foi calculado de uma mdia usando os dados em [36], e o
in (invarivel no tempo) foi calculado para se assegurar de que a depleo
valor de m
da presso estivesse alcanada no fim do processo no tempo (isto p = 0 em t = 1).

Finalmente, como a soluo feita em [49] foi calculada para um cilindro macio, o raio
interno foi ajustado a um valor pequeno (r in = 106 ). Os valores para os parmetros
adimensionais usados na verificao podem ser encontrados na tabela 6.12.
Tab. 6.12: Dados utilizados nas comparaes com resultados da literatura.
parmetro
p max
T0
c lg
Ml
i sor
valor
3.5 Mpa
293 K
2
0.7
1.5
1 1010
parmetro
p mi n
R
k e
Cs
Cw
Mg
valor
0.1 Mpa
518 J/(kg K)
1
2.0
5.0
0.3
A figura 6.5 mostra os resultados da comparao entre a presso mdia calculada e

131
a distribuio da presso obtida de [49] (os pontos representam dados de [49]). Como
pode-se observar, h uma tima concordncia entre os resultados.
p HMPaL
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t*
Fig. 6.5: Comparao de resultados com dados da literatura: presso mdia.

Em seguida, a figura 6.6 apresenta uma comparao da distribuio espacial da
temperatura em vrios instantes. As curvas apresentadas so separadas igualmente no
tempo, decrescendo de forma uniforme conforme t aumenta, e a ltima corresponde
ao fim do processo de descarga (t = 1). Os tempos intermedirios correspondem
T HCL
20
10
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
-10
-20
-30
Fig. 6.6: Comparao de resultados com dados da literatura: perfis de temperatura.

aos valores de t = 1/8 , 1/4, 3/8, 1/2, 5/8, 3/4, 7/8 at 1. A condio inicial
simplesmente T = T0 = 293 K e no precisa ser indicada, a malha utilizada foi de
i = 80. Nos resultados observa-se um acordo muito bom entre os diferentes dados. As
132
discrepncias menores so consideradas; no obstante, estes so propenso a ocorrer

desde que o modelo das equaes usadas no estudo atual so ligeiramente diferentes
do que a verso mais simples usada em [49]
6.3
Anlise da evoluo temporal de quantidades mdias
Esta seo tem o objetivo de analisar o comportamento da evoluo temporal da

presso, temperatura e massa de gs armazenada, para diferentes configuraes. Mdias espaciais da presso e temperatura adimensionais (p e T ), assim como a massa
armazenada adimensional, m , so analisadas.
6.3.1
Processos de descarga
As figuras 6.7-6.10 mostram o comportamento da temperatura e presso mdias

(T e p ), assim como da massa de gs no reservatrio (m ) para descarga vazo
constante, para diferentes valores de Cs , Cw , Fo e Bi. Como pode-se observar, para
valores elevados de Cs e Cw a temperatura sofre uma queda quando o Bi pequeno
(figura 6.7), e pode ser observado melhor este comportamento da temperatura nas figuras 6.8, 6.9 e 6.10. A figura 6.10 mostra que eliminando o efeito da parede (Cw = 0)
maior a queda da temperatura e quando o Bi pequeno. Por outro lado, devido ao
maior resfriamento do reservatrio de gs, maior a massa que fica retida neste. A
queda de temperatura devido aos efeitos trmicos reduz o volume de gs recuperado.
Os efeitos da capacidade trmica e o coeficiente de transferncia de calor com o meio
externo determinam a temperatura do sistema.
133
1.0
0.8
0.8
0.6
0.4
p*
*
T
m*
0.0
0.0
0.2
0.6
0.4
p*
*
T
m*
0.2
0.4
0.6
0.8
0.0
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t*
t*
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.8
0.8
0.6
T ,p* ,m*
1.0
0.2
T ,p* ,m*
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
T ,p* ,m*
T ,p* ,m*
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.4
p*
*
T
m*
0.2
0.0
0.0
0.2
0.6
0.4
p*
*
T
m*
0.2
0.4
0.6
0.8
0.0
0.0
1.0
0.2
0.4
t*
0.6
0.8
1.0
t*
Fig. 6.7: Evoluo de T , p e m para descarga com Cs = 10 e Cw = 10.

*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.8
0.8
T ,p* ,m*
0.6
T ,p* ,m*
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.4
p*
*
T
m*
0.2
0.0
0.0
0.2
0.6
0.4
p*
*
T
m*
0.2
0.4
0.6
0.8
0.0
0.0
1.0
0.2
0.4
t*
0.8
0.8
0.0
0.0
0.6
0.2
p*
*
T
m*
0.2
1.0
0.6
0.4
0.2
0.4
0.8
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
T ,p* ,m*
T ,p* ,m*
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.0
0.4
0.6
t*
0.6
0.8
1.0
t*
0.0
0.0
p*
*
T
m*
0.2
0.4
0.6
0.8
t*
134
1.0
1.0
0.8
0.8
0.6
0.4
p*
*
T
m*
0.0
0.0
0.2
0.6
0.4
p*
*
T
m*
0.2
0.4
0.6
0.8
0.0
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t*
t*
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=0, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=0, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.8
0.8
0.6
T ,p* ,m*
1.0
0.2
T ,p* ,m*
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=0, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
T ,p* ,m*
T ,p* ,m*
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=0, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.4
p*
*
T
m*
0.2
0.0
0.0
0.2
0.6
0.4
0.2
0.4
0.6
0.8
p*
*
T
m*
0.0
0.0
1.0
0.2
0.4
t*
0.6
0.8
1.0
t*
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=0, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.8
0.8
T ,p* ,m*
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0
T ,p* ,m*
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=0, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
p*
*
T
m*
0.2
0.6
0.4
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t*
0.0
0.0
p*
*
T
m*
0.2
0.4
0.6
0.8
t*
135
1.0
6.3.2
Processos de carga
A seguir apresenta-se as figuras referidas s evolues da temperatura e presso

mdias (T e p ), assim como da massa de gs no reservatrio (m ) para processos
de carga presso de entrada constante. Pode-se observar um leve aumento da temperatura para valores elevados de Cs e Cw quando o Fo pequeno (conforme as figuras
6.11, 6.13). Quando Cs = 1 e Cw = 10, um aquecimento rpido observado quando
o Fo pequeno conforme as figuras 6.12 e 6.14 que mostram um aquecimento inicial
rpido enquanto a massa de armazenamento diminui. A figura 6.14 mostra que eliminando o efeito da parede (Cw = 0) e quando o Fo e o Bi so pequenos maior a
elevao da temperatura. A temperatura elevada devido aos efeitos trmicos afeta de
forma desfavorvel o processo de carga. Se o calor liberado durante o carregamento
no removido do sistema, uma menor quantidade de gs adsorvida.
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.4
1.2
1.2
1.0
1.0
T ,p* ,m*
0.8
0.6
T ,p* ,m*
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.4
p*
0.2
T
m*
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
t
0.8
0.8
0.6
0.4
p*
0.2
T
m*
0.0
0.0
1.0
1.2
1.0
1.0
T ,p* ,m*
0.8
0.6
T ,p* ,m*
1.4
0.4
p*
0.2
T
m*
0.4
0.6
t
1.2
0.6
t
0.4
0.8
0.8
1.0
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
0.2
0.2
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.0
0.0
0.8
0.6
0.4
p*
0.2
T
m*
0.0
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
t
0.8
Fig. 6.11: Evoluo de T , p e m para carga com Cs = 10 e Cw = 10.
136
1.0
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.4
1.2
1.2
1.0
1.0
T ,p* ,m*
0.8
0.6
T ,p* ,m*
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.4
p*
0.2
T
m*
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
t
0.8
0.8
0.6
0.4
p*
0.2
T
m*
0.0
0.0
1.0
1.4
1.2
1.2
1.0
1.0
0.8
0.6
0.4
p*
0.2
T
m*
0.4
0.6
t
T ,p* ,m*
T ,p* ,m*
0.4
0.6
0.8
0.8
1.0
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
0.2
0.2
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.0
0.0
0.8
0.6
0.4
p*
0.2
T
m*
0.0
0.0
1.0
0.2
0.4
t*
0.6
0.8
1.0
t*

*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=0, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.4
1.2
1.2
1.0
1.0
T ,p* ,m*
0.8
0.6
T ,p* ,m*
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=0, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.4
p*
0.2
T
m*
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
t
0.8
0.8
0.6
0.4
p*
0.2
T
m*
0.0
0.0
1.0
1.4
1.2
1.2
1.0
1.0
0.8
0.6
0.4
p*
0.2
T
m*
0.4
0.6
t
T ,p* ,m*
T ,p* ,m*
0.4
0.6
0.8
0.8
1.0
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=0, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
0.2
0.2
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=0, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.0
0.0
0.8
0.6
0.4
p*
0.2
T
m*
0.0
0.0
1.0
t*
0.2
0.4
0.6
0.8
t*
137
1.0
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=0, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.4
1.2
1.2
1.0
1.0
T ,p* ,m*
0.8
0.6
T ,p* ,m*
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=0, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.4
p*
0.2
T
m*
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
0.8
0.6
0.4
p*
0.2
T
m*
0.0
0.0
1.0
0.2
0.4
t*
1.2
1.2
1.0
1.0
0.8
0.6
0.4
p*
0.2
T
m*
0.2
0.4
0.8
1.0
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=0, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
T ,p* ,m*
T ,p* ,m*
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=0, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
0.0
0.0
0.6
t*
0.6
0.8
0.8
0.6
0.4
p*
0.2
T
m*
0.0
0.0
1.0
t*
0.2
0.4
0.6
0.8
t*
138
1.0
6.4
Anlise da distribuio espacial de presso e temperatura
Esta seo apresenta os resultados obtidos para processos de carga e descarga, focando na variao das distribuies espaciais de temperatura e presso para diferentes
instantes de tempo. Para os processos de descarga vazo constante, utilizando os
valores dos parmetros adimensionais escolhidos (em especial o alto valor de ), o
campo de presso praticamente uniforme de modo que no faz muito sentido analisar
sua distribuio espacial. Portanto, para os processos de descarga, apenas a variao
espacial da temperatura analisada.
6.4.1
Processos de descarga vazo constante
Os resultados desta seo mostram a variao de temperatura com r , considerando

Fo = 0.1, Fo = 1, Fo = 10, Fo = 100, e Bi = 0.1 e Bi = 10 para diferentes valores de Cs e
Cw . Os casos com Bi = 1 no apresentam grandes diferenas dos casos com Bi = 0.1 e
Bi = 10, e foram colocados no apndice B.2.
A figura 6.15 mostra as evolues da temperatura radial para valores elevados de

Cs = 10 e Cw = 10, observamos que na sada (em operaes de descarga) o gs vem
acompanhado de um resfriamento para valores pequenos de Bi e Fo, e para processos

longos (Fo maiores) a temperatura vai aumentando at atingir a temperatura do ambiente. Ao analisar o efeito dos valores de Bi sobre os perfis de temperatura, fica claro
que para maiores Bi maiores gradientes de temperatura so desenvolvidos no material,
especialmente para casos com menores valores de Fo. Alm disto, observa-se tambm,
a medida que os valores de Fo so aumentados, maiores valores de Bi fazem com que
a temperatura ambiente seja atingida mais rapidamente.
Para valores menores de Cs , como mostrado na figura 6.16, a temperatura dentro
do reservatrio cai mais rapidamente, em funo da menor capacidade de trmica do
adsorvente. Consequentemente, a temperatura de sada de metano do reservatrio tambm mais baixa. Nestes casos, somente para valores ainda mais altos de Fo que a
temperatura atinge a temperatura ambiente no final do processo de descarga. Ao analisar a influncia de Bi para estes casos, verifica-se que os gradientes de temperatura
139
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.7
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
0.6
0.5
0.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
T*
T*
1.0
0.6
0.8
1.0
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
T*
T*
0.6
0.8
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.4
0.6
r
0.7
0.7
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=100, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=100, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
T*
T*
0.4
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=1, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
0.2
0.2
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.5
0.0
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.7
0.6
0.5
0.0
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
Fig. 6.15: Distribuio radial de temperatura na descarga para Cs = 10, Cw = 10.

ficam maiores ainda para os maiores valores de Bi quando comparados com o caso
anterior (com Cs = 10).
140
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
0.7
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=1, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=1, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
T*
T*
0.5
0.0
0.7
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
0.5
0.0
1.0
1.0
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
T*
T*
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.7
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=100, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=100, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.7
0.6
0.5
0.0
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
141
A figura 6.17 apresenta resultados para Cw = 1 e Cs = 10. Como se pode observar,

1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
0.7
0.5
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=1, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=1, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
0.7
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
T*
1.0
0.7
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
0.5
0.0
1.0
0.8
0.8
T*
0.9
0.7
0.6
0.6
0.8
0.8
1.0
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.4
0.6
r
0.9
0.4
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=100, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
0.2
0.2
1.0
0.5
0.0
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=100, Bi=0.1, Kin* =0.1
T*
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
T*
T*
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
T*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
1.0

um comportamento similar ao caso da figura 6.15 visto. Todavia o efeito de ter Cw
menor faz com que a parede apresente uma variao maior de temperatura, reduzindo
142
(moderadamente) os gradientes de temperatura no material. Alm disto, como a parede

do reservatrio tem uma capacidade trmica menor, menos energia consumida por
esta, fazendo com que a temperatura mdia do reservatrio seja menor que nos caos
com Cw = 10. Todavia, esta reduo pequena.
Finalmente, a figura 6.18 mostra o casos com Cw = 1 e Cs = 1. Como pode ser
visto, para valores menores de Cs , o material adsorvente esfria mais durante a descarga, similar ao comportamento visto na figura 6.16. Todavia, como o caso da figura
6.18 tambm envolve um valor baixo para Cw , a variao da temperatura da parede
tambm maior, fazendo com que os gradientes no material adsorvente sejam menores. Alm disto, como menos energia consumida pela parede (devida a menos
capacidade trmica), o material adsorvente fica ligeiramente mais frio que no caso
com Cw = 10 e Cs = 1.
O campo de temperatura no reservatrio pode ser utilizados com um indicador da
capacidade de descarga de gs que uma dada configurao ter, uma vez que quanto
mais baixa for a temperatura do reservatrio menor ser a capacidade de descarga de
metano. Isto ocorre pois mais baixa temperatura o material adsorvente tem uma
tendncia de reter mais metano na fase adsorvida. Desta forma, situaes com maiores
temperaturas so mais favorveis.
Um comportamento similar ao descrito na figura 6.15 obtido quando Bi = 1 e
pode ser observado no Apndice (figura B.8).
143
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
0.7
0.2
0.4
0.6
0.8
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=1, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=1, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
0.7
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
T*
T*
0.5
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
0.7
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
1.0
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
T*
T*
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=100, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=100, Bi=10, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.7
0.6
0.5
0.0
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
r*
144
1.0
6.4.2
Processos de carga presso de entrada constante
Agora analisa-se a variao dos perfis de temperatura e presso media radial, considerando Fo = 0.1, Fo = 1, Fo = 10, Fo = 100, e Bi = 0.1, Bi = 10. Os casos com Bi = 1
no apresentam grandes diferenas dos casos com Bi = 0.1 e Bi = 10, e foram colocados
no apndice B.3.
As figuras 6.19a e 6.19b mostram as evolues da presso e da temperatura radial
para valores elevados de Cs e Cw (Cs = 10 e Cw = 10). Como se pode observar, o
gs vem acompanhado de um aquecimento para valores pequenos Fo, enquanto a presso no meio do processo (t = 0.5) mais alta para valores mais altos de Bi. Quando
observamos a evoluo do campo de temperatura, percebe-se que no instante inicial a
temperatura uniforme (igual a ambiente) e a medida que o tempo passa, esta aumenta
devido ao processo de adsoro do gs. A medida que a presso se aproxima do valor
mximo, menos gs adsorvido e o aquecimento reduzido. A partir deste instante
o reservatrio comea a ser resfriado por trocar calor com o ambiente. Desta forma,
a temperatura mais alta no reservatrio fica no interior deste e a mais baixa tende a
ficar prximo parede externa do mesmo (r = 1). Todavia, deve-se lembrar que, por
mais que consideramos que Bii n = 0, o gs admitido no reservatrio est a temperatura
ambiente (T = 1), de forma que, especialmente no incio do processo de carga, a entrada do reservatrio tambm seja um ponto de baixa temperatura. Naturalmente, para
valores elevados de Fo a temperatura se aproxima temperatura de entrada (mesma
que a temperatura ambiente).
145
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=1, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=100, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=100, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
1.2
p*
0.6
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
Fig. 6.19a: Distribuio radial de presso e temperatura na carga para Cs = 10, Cw = 10

e Bi = 0.1.
As figuras 6.20a e 6.20b apresentam resultados para Cw = 10 e Cs = 1. Como se
pode observar, para valores pequenos de Cs , isto , para menor a capacidade trmica
146
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
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p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
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t * =0
t * =0.5
t * =1
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1.0
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0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=1, Bi=10, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=1, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
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0.8
1.3
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0.6
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t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
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0.4
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t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
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0.0
0.2
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r*
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
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0.8
1.3
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t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
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t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
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0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=100, Bi=10, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=100, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
1.2
p*
0.6
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
Fig. 6.19b: Distribuio radial de presso e temperatura na carga para Cs = 10, Cw = 10

e Bi = 10.
do reservatrio, a temperatura se eleva e ainda mais, especialmente para Fo pequeno.
Como mencionado anteriormente, h uma tendncia dos pontos de baixa temperatura
147
ficarem na parede do reservatrio (r = 1) e na entrada do mesmo (r = 0); entretanto,

para r = 0 as baixas temperaturas s so vistas para tempos menores (e naturalmente
para valores menores de Fo). Outro fato interessante que pode ser claramente observado para o caso com Fo = 0.1 (tanto para Bi = 0.1 quanto para Bi = 10) que o mximo
de temperatura deslocado para direita (em torno de r = 0.6). Isto ocorre devido ao
efeito advectivo, pois o gs frio ( temperatura ambiente) entra no reservatrio empurrando o gs mais quente em direo parede externa do mesmo.
As distribuies de presso e temperatura radiais para Cs = 10 e Cw = 1 podem
ser observadas nas figuras 6.21a e 6.21b. Como pode ser visto, quando Cs elevado
(Cw = 10) no h muita diferena entre os casos com Cw = 10 e Cw = 1, de modo que
as figuras 6.21a e 6.21b se assemelham aos resultados das figuras 6.19a e 6.19b.
Para valores pequenos de Cs = 1 e Cw = 1 como mostrados nas figuras 6.22a e
6.22b, um comportamento similar ao visto no caso com Cs = 1 e Cw = 10 (figuras 6.20a
e 6.20b) visto. Todavia, no caso com Cw = 1, a parede externa do reservatrio varia mais a temperatura (devido a sua menor inrcia trmica), de modo que menores
gradientes se desenvolvam prximos parede externa. Para estes casos observa-se
tambm que o aumento da temperatura do reservatrio maior do que visto num caso
equivalente com Cw maior.
148
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=1, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=100, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=100, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
1.2
p*
0.6
0.2
0.4
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t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
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r*
0.2
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0.6
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1.0
r*

e Bi = 0.1.
149
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
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p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
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0.2
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r
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t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
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0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=1, Bi=10, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=1, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
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t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
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r
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t * =0
t * =0.5
t * =1
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r
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
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1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
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0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
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0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=100, Bi=10, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=100, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
1.2
p*
0.6
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*

e Bi = 10.
150
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=1, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=100, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=100, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
1.2
p*
0.6
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*

e Bi = 0.1.
151
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=1, Bi=10, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=1, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=100, Bi=10, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=100, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
1.2
p*
0.6
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*

e Bi = 10.
152
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=1, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=1, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
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p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=100, Bi=0.1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=100, Bi=0.1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
1.2
p*
0.6
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*

e Bi = 0.1.
153
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=1, Bi=10, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=1, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=100, Bi=10, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=100, Bi=10, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
1.2
p*
0.6
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*

e Bi = 10.
154
6.5
Anlise da massa de gs armazenada e removida
Aps ter verificado o modelo matemtico e a implementao computacional da

soluo, os resultados da simulao para o problema do caso de teste so realizados
ilustrando o efeito de variar os parmetros adimensionais na operao do reservatrio
do gs adsorvido. Para analisar a influncia dos parmetros adimensionais sobre a
quantidade de massa removida ou armazenada, optou-se por observar o efeito que os
grupos adimensionais tm sobre a quantidade de massa contida no reservatrio, na
forma adimensional, m . Para processos de carga, quanto mais m se aproxima de 1,
mais eficiente o processo, pois mais gs consegue ser armazenado. J em processos
de descarga, quanto menor for o valor de m , maior ser a eficincia do processo,
pois mais gs removido do reservatrio. Todavia, s seria possvel atingir valores
de m = 0 se a presso final do reservatrio fosse 0 Pa. Desta forma, mesmo para um
processo isotrmico, m = 0 no ser atingido a menos que p min = 0 Pa.
6.5.1
Processos de descarga
A seguir apresenta-se as curvas Biot-m -Fo para os processos de carga e descarga

considerando Bi = 0.1, Bi = 1 e Bi = 10, para valores de Cs = 1, Cs = 10 e Cw = 1,
Cw = 10. A figura 6.23 mostra a variao de gs recuperado com Biot para diferentes
valores do nmero de Fourier. Como se pode observar, menos gs recuperado para

valores menores de Bi e Fo. O limite do nmero de Biot se aproxima ao isolamento
trmico, e portanto, representa a pior condio, j que quase nenhum calor trocado
com o ambiente. No outro limite, percebe-se que o aumento do nmero de Biot indefinidamente no tem vantagem uma vez que a quantidade de gs recuperado tende a um
valor constante. Os valores mais elevados de Fourier podem geralmente ser obtidos
por processos mais longos de descarga, indicando assim que os processos mais lentos
pode levar recuperao de gs com maior eficcia. Como se pode observar, maiores
quantidades de gs recuperado so obtidos para maiores valores de Cs . Isso acontece
porque o material adsorvente mais suscetvel s variaes de temperatura, obtendo-se
temperaturas mais baixas para menores valores de Cs .
155
Ml*=0.8, C*s =1, C*w =1, Kin* =0.1
Ml*=0.8, C*s =1, C*w =10, Kin* =0.1
0.5
0.5
Bi=0.1
Bi=1
Bi=10
0.3
0.3
0.2
0.2
0.1
0.1
0.0
Bi=0.1
Bi=1
Bi=10
0.4
m*
m*
0.4
20
40
60
80
0.0
100
20
40
Fo
60
80
100
Fo
Ml*=0.8, C*s =10, C*w =1, Kin* =0.1
Ml*=0.8, C*s =10, C*w =10, Kin* =0.1
0.5
0.5
Bi=0.1
Bi=1
Bi=10
0.4
Bi=0.1
Bi=1
Bi=10
0.4
m*
0.3
m*
0.3
0.2
0.2
0.1
0.1
0.0
20
40
60
80
0.0
100
Fo
20
40
60
80
100
Fo
Fig. 6.23: Variaes da massa adimensional em funo dos nmeros de Fourier e Biot
para descarga.
156
6.5.2
Processos de carga
A figura 6.24 mostra os resultados para operaes de carga, se pode observar que
menos gs adsorvido para valores menores de Bi e Fo. Os valores mais elevados de
Fourier podem geralmente ser obtidos por processos mais longos de carga, indicando
que os processos mais lentos pode levar adsoro de gs com maior eficcia. Maiores
quantidades de gs adsorvido so obtidos para maiores valores de Cs .
1.1
1.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.7
0.5
20
40
60
80
0.8
0.7
Bi=0.1
Bi=1
Bi=10
0.6
0.5
100
20
40
60
80
Fo
Ml*=0.8, C*s =10, C*w =1, Kin* =0.1
Ml*=0.8, C*s =10, C*w =10, Kin* =0.1
1.1
1.0
1.0
0.9
Bi=0.1
Bi=1
Bi=10
0.8
Fo
1.1
0.7
Bi=0.1
Bi=1
Bi=10
0.6
m*
m*
Ml*=0.8, C*s =1, C*w =10, Kin* =0.1
m*
m*
Ml*=0.8, C*s =1, C*w =1, Kin* =0.1
20
40
60
80
0.9
Bi=0.1
Bi=1
Bi=10
0.8
0.7
100
Fo
100
20
40
60
80
100
Fo
Fig. 6.24: Variaes da massa adimensional em funo dos nmeros de Fourier e Biot
para carga.
Os resultados apresentados nesta seo mostram uma boa imagem inicial de como
cada um dos parmetros analisados podem influenciar as operaes de carga e descarga
de gs adsorvido em reservatrios. No entanto, importante salientar que com a metodologia dos grupos adimensionais pode-se analisar os problemas de armazenamento
de gs adsorvido com maior eficcia.
157
Captulo 7
Consideraes finais
Este trabalho apresentou um estudo terico para anlise da transferncia de calor

nos processos de carga e descarga em reservatrios de Gs Natural Adsorvido (GNA).
Inicialmente, um modelo matemtico foi desenvolvido para descrever a evoluo dos
campos de presso e temperatura na operao de processo de carga e descarga de gs.
Uma formulao multidimensional (ou local) foi apresentada, e uma verso simplificada que considera propriedades uniformes no reservatrio (global) tambm foi descrita. As formulaes consistem em duas equao acopladas para o transporte de massa
e energia no reservatrio, assim como duas equaes constitutivas para descrever as
concentraes de GN nas fases comprimidas (gasosa) e adsorvida. Naturalmente, a
formulao multidimensional tambm necessita condies de contorno e ambas as formulaes precisam de condies iniciais.
Observando as formulaes, nota-se que um nmero grande de parmetros dimensionais necessrio para analisar o problema. A fim de minimizar os esforos, otimizando o estudo da transferncia de calor e massa do problema, uma anlise dimensional
dos modelos em questo proposta. A anlise feita de maneira formal, utilizando o
Teorema dos Pi de Buckinham. O desenvolvimento conduzido partindo de um modelo simplificado isotrmico por parmetros concentrados (global) e progredindo at o
modelo no-isotrmico com dependncia espacial. A anlise dimensional do problema
gerou uma contribuio relevante para literatura, resultando em um artigo publicado no
158
peridico International Journal of Thermal Sciences. Os grupos adimensionais foram

reorganizados em formas tradicionalmente utilizadas, e outras novas para a literatura,
porm com um significado fsico relevante. Entre os grupos adimensionais que afetam
o problema esto, a razo de presso p r , a razo geomtrica r in , razes de capacidades
trmicas Cs e Cw , uma razo de calores especficos c lg , a frao mxima armazenada
na forma adsorvida Ml , o calor de adsoro adimensional i sor

, um parmetro asso-
ciado ao aquecimento por compresso , um parmetros associado dependncia do

fluxo de massa no meio poroso com o gradiente de presso , assim como parmetros
tradicionais encontrados em problemas de difuso como nmeros de Biot Bi e Bii n e
o nmero de Fourier, Fo. Para proceder com as simulaes as magnitudes dos grupos adimensionais foram calculadas utilizando dados reais de construo e operao,
obtidos de diferentes estudos disponveis na literatura.
Para poder avaliar o papel dos grupos adimensionais obtidos na transferncia de calor e massa em processos de carga e descarga de gs adsorvido, uma soluo numrica
para um caso unidimensional foi proposta. A soluo baseada no Mtodo dos Volumes Finitos, em combinao com o Mtodo das Linhas Numrico, de modo que, ao
invs de aplicar os esquemas tradicionais (implcitos e explcitos) de integrao temporal, utiliza-se uma rotina numrica com controle de erro para resolver sistemas de
EDOs acoplados resultante da discretizao espacial. A implementao numrica foi
feita no programa Mathematica, e a rotina utilizada para a soluo do sistema de EDOs
foi a NDSolve. Para verificar a implementao numrica, diferentes configuraes foram simuladas, e diferentes malhas foram utilizadas para cada caso, de forma que a
evoluo do erro da soluo com o tamanho da malha pudesse ser acompanhada. Com
base nesta informao uma anlise de ordem foi conduzida, a fim de verificar a ordem
numrica obtida em cada caso. Em geral, as ordens calculadas ficaram coerentes com a
ordem da discretizao utilizada (segunda ordem), de modo que a implementao numrica pde ser considerada coerente. Em seguida, para validar o modelo utilizado e
a soluo proposta, comparaes com resultados disponveis na literatura foram feitas,
mostrando que os resultados esto de acordo com estudos presentes na literatura.
159
Aps a verificao do modelo e soluo numrica, uma anlise paramtrica foi

apresentada, a fim de avaliar a influncia de parmetros adimensionais sobre a evoluo dos campos de temperatura e presso no reservatrio. Tambm foram analisados
a evoluo da temperatura e presso mdias no reservatrio, e a quantidade de massa
de GN armazenada no mesmo. Em geral, percebeu-se que para nmeros de Fourier
(Fo) elevados, os processos tendem ao caso isotrmico, onde o armazenamento e recuperao de GNA mximo na carga e descarga. Isto significa que quanto mais longo
os processos, ou quanto maior for a capacidade do material adsorvente difundir calor,
melhor ser o desempenho de um reservatrio de GNA. Verificou-se tambm que nmeros de Biot (Bi) elevados melhoram os processos de carga e descarga; todavia, a
melhora dos processos com Bi no so to efetivas para valores pequenos de Fo. Em
relao a capacidade trmica do material, verificou-se que quando maior for Cs mais
massa pode ser armazenada e recuperada pois menor a tendncia da temperatura do
reservatrio elevar-se.
Entre os comentrios finais importante salientar que embora as formulaes desenvolvidas, no presente trabalho, sejam orientadas para o armazenamento de gs natural, poderiam similarmente ser empregados para o armazenamento da adsoro de
outros gases. Para tal, bastaria utilizar diferentes isotermas de adsoro e eventualmente diferentes equaes de estado (Beattie-Bridgeman, Benedict-Webb-Rubin ou
Virial), alm das diferentes propriedades termofsicas, o qual passa como sugesto
para futuros desenvolvimentos. Nesta mesma linha, pode-se incluir um estudo mais
elaborado de gs natural, tratando o GN como multi-componente ao invs de metano
puro. Ainda como sugesto de trabalhos futuros est a soluo numrica do modelo
bi-dimensional (r -z -t ); realizar um levantamento de diferentes isotermas de adsoro
para diferentes componentes de GN, e analisar a utilizao das diferentes isotermas e
calor de adsoro varivel em modelos uni-dimensionais para GNA; adicionar a formulao e avaliar a influncia dos efeitos da difuso na capacidade de armazenamento;
estudar o parmetro temporal como medida de desempenho, e utilizando a metodologia da formulao normalizada determinar os tempos caractersticos de relaxao da
160
presso e da temperatura para realizar verificaes de desempenho em problemas de

armazenamento de gs adsorvido; analisar a influncia da parede do reservatrio atravs das variaes do coeficiente de transferncia de calor por conveco no perfil da
temperatura radial; adicionar a formulao utilizando controle trmico interno fazendo
uso de aletas-tubos de intercmbio de calor no seio do material adsorvente para avaliar
a eficincia do sistema para carga e descarga de GNA. Embora a literatura apresente
sugestes para melhorar a capacidade de armazenamento de sistemas de GNA, o controle trmico de um reservatrio de adsoro no foi ainda completamente explorada.
161
Captulo 8
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Apndice A
Derivaes
A.1
Diferencial de entalpia para um gs qualquer
Introduzindo o calor especfico da fase gasosa e derivando i = i (T, p) temos que,

i
i
|p dT +
|T dp
T
p
di =
(A.1)
onde o primeiro termo na equao acima o calor especfico a presso constante,

i
|p = c p g
T
(A.2)
O segundo termo pode ser obtido a partir da relao di = T ds + dp , e resulta em

s
i
|T = T
+
p
p
(A.3)
pela equao de Gibbs na equao d = T ds p d chegamos seguinte relao termodinmica,

s
|T =
|p
p
T
(A.4)
logo substituindo na equao (A.3),

i
|T = T
|p +
p
T
171
(A.5)
Somando os dois termos e aplicando a definio de coeficiente de expanso trmica
= 1 T
|p , chega-se a seguinte forma para a equao (A.1)
di g = c p g dT +
1
1
dp T
dp
g
g
172
(A.6)
Apndice B
Resultados adicionais
As figuras a seguir apresentam a variao dos erros estimados |p | e |T | em funo

do espaamento da malha r , para valores de Cs = 1 e 10 eliminando o efeito da
parede do reservatrio em processos de carga presso constante e descarga vazo
constante. Diferentes casos de Fo e Bi so apresentados em cada sub-figura. Em cada
uma destas so apresentados o ajuste utilizado para calcular a ordem do mtodo.
B.1
Anlise de erro para demais casos

*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=0, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-4
log10 HL
log10 HL
-2
*
Ml* =0.8, Cs* =1, Cw
=0, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
-6
-8
-4
-6
-8
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
log10 HDr * L
-1.2
-1.0
-2.0
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =0, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
-3
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-3
-4
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr * L
-1.2
-1.6
-1.4
log10 HDr * L
-1.2
-1.0
-1.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-4
-5
-2.0
-1.8
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =0, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
log10HL
-2
log10HL
2a ord.
*
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr * L
-1.2
-1.0
Fig. B.1: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na descarga com
173
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=0, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-4
log10 HL
log10 HL
-2
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=0, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-6
-8
2a ord.
*
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-4
-6
-8
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
log10 HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
log10HL
log10HL
-4
-5
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
log10 HL
log10 HL
-6
-8
log10HDr L
-1.2
-1.0
2a ord.
*
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-4
-6
-8
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
log10 HDr * L
-1.2
-1.0
-2.0
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =0, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
-3
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-3
-4
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.6
-1.4
log10 HDr * L
-1.2
-1.0
-1.0
-2.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-4
-5
-2.0
-1.8
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =0, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
log10HL
-2
log10HL
-1.4
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=0, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-4
-1.6
*
Ml* =0.8, Cs* =10, Cw
=0, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
-1.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-3
-4
-2.0
log10 HDr L
-1.2
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =0, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-2
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-3
-1.4
*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =0, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-2
-1.6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
Fig. B.2: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na descarga com
174
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =0, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2
log10HL
log10HL
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =0, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-3
-4
-3
-4
-5
-5
-6
-6
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-3
-4
-3
-4
-5
-5
-6
-6
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-3
-4
-3
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-2
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-2
-3
-4
-3
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
log10HDr L
-1.2
-1.0
-1.2
-1.0
-2.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-4
-5
-2.0
-1.4
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =0, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
log10HL
-1
-1.6
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =0, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
-1.0
-4
-5
-2.0
log10HDr L
-1.2
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2
log10HL
log10HL
-2
-1.4
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =0, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-1
-1.6
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =0, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
log10HL
-1.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2
log10HL
log10HL
-2
log10HDr L
-1.2
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =0, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-1
-1.4
*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =0, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-1.6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
Fig. B.3: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga com o
175
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =0, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-2
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2
log10HL
log10HL
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =0, Fo=0.1, Bi=0.1, Kin* =0.1
-3
-4
-3
-4
-5
-5
-6
-6
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-3
-4
-3
-4
-5
-5
-6
-6
-2.0
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-3
-4
-3
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
-2.0
-1.8
-2
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-2
-3
-4
-3
-5
-6
-6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
log10HDr L
-1.2
-1.0
-1.2
-1.0
-2.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-4
-5
-2.0
-1.4
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =0, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
log10HL
-1
-1.6
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =0, Fo=10, Bi=10, Kin* =0.1
-1.0
-4
-5
-2.0
log10HDr L
-1.2
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2
log10HL
log10HL
-2
-1.4
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =0, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-1
-1.6
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =0, Fo=10, Bi=0.1, Kin* =0.1
log10HL
-1.0
2a* ord.
T * H0.01L
T * H0.10L
T H0.99L
-2
log10HL
log10HL
-2
log10HDr L
-1.2
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =0, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-1
2a ord.
p* H0.01L
p* H0.10L
p* H0.99L
-1
-1.4
*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =0, Fo=0.1, Bi=10, Kin* =0.1
-1.6
-1.8
-1.6
-1.4
log10HDr L
-1.2
-1.0
Fig. B.4: Variao do erro estimado da presso e temperatura mdias na carga com o
176
B.2
Distribuio radial de temperatura na descarga
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
0.7
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=100, Bi=1, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=1, Bi=1, Kin* =0.1
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=1, Kin* =0.1
0.7
0.6
0.5
0.0
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
Fig. B.5: Verificao de ordem para descarga, considerando Fo = 0.1, Fo = 1, Fo = 10

e Fo = 100, Bi = 1, para valores Cs = 10 e Cw = 10.
177
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
0.7
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=100, Bi=1, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
0.7
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=1, Bi=1, Kin* =0.1
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=1, Kin* =0.1
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
r*
0.6
0.8
1.0
r*

Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=1, Bi=1, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=0.1, Bi=1, Kin* =0.1
0.7
0.6
0.5
0.0
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.4
0.6
r
0.8
0.6
0.5
0.0
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
0.7
0.6
0.6
0.8
0.8
1.0
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.4
0.6
r
T*
T*
0.4
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=100, Bi=1, Kin* =0.1
1.0
0.2
0.2
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=10, Bi=1, Kin* =0.1
0.5
0.0
t * =0
t * =0.5
t * =1
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*

178
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
0.7
0.5
0.0
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.2
0.4
0.6
0.8
0.5
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=10, Bi=1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=100, Bi=1, Kin* =0.1
1.0
1.0
0.9
0.9
0.8
0.8
0.7
0.7
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=1, Bi=1, Kin* =0.1
T*
T*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=0.1, Bi=1, Kin* =0.1
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.6
0.5
0.0
1.0
1.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
1.0

179
B.3
Distribuio radial de presso e temperatura na carga

Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=0.1, Bi=1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
r*
0.6
0.8
1.0
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=1, Bi=1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=1, Bi=1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
r*
0.6
0.8
1.0
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=10, Bi=1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=100, Bi=1, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =10, Fo=100, Bi=1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.6
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
Fig. B.9: Distribuio radial de presso e temperatura na carga para Cs = 10, Cw = 10

e Bi = 1.
180
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=0.1, Bi=1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=1, Bi=1, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=1, Bi=1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=1, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=10, Bi=1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*
r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=100, Bi=1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =10, Fo=100, Bi=1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
1.2
p*
0.6
0.2
0.4
0.6
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
r*
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
r*

e Bi = 1.
181
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=0.1, Bi=1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=0.1, Bi=1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=1, Bi=1, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=1, Bi=1, Kin* =0.1
1.4
1.0
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
0.4
t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
r
0.8
t * =0
t * =0.5
t * =1
1.1
1.0
1.0
0.0
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0.4
0.6
r
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=10, Bi=1, Kin* =0.1
0.8
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Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=10, Bi=1, Kin* =0.1
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p*
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t * =0
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t * =0
t * =0.5
t * =1
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r*
r*
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=100, Bi=1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =10, C*w =1, Fo=100, Bi=1, Kin* =0.1
1.4
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1.3
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t * =0
t * =0.5
t * =1
0.2
0.0
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p*
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t * =0
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e Bi = 1.
182
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=0.1, Bi=1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=0.1, Bi=1, Kin* =0.1
1.4
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t * =0
t * =0.5
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1.2
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r
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t * =0
t * =0.5
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1.0
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1.4
0.8
1.3
1.2
p*
0.6
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t * =0
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t * =0
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r
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=10, Bi=1, Kin* =0.1
0.8
1.0
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=10, Bi=1, Kin* =0.1
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r*
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=100, Bi=1, Kin* =0.1
Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=100, Bi=1, Kin* =0.1
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t * =0
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Ml* =0.8, C*s =1, C*w =1, Fo=1, Bi=1, Kin* =0.1
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Fig. B.12: Distribuio radial de presso e temperatura na carga para Cs = 1, Cw = 1 e

Bi = 1.
183
Apndice C
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184

Rafael Prudencio Sacs A Diaz 2012

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PGMEC

PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

RAFAEL P. SACSA DAZ

RAFAEL P. SACSA DAZ

ANLISE DIMENSIONAL E SIMULAO DA

Tese apresentada ao Programa de Psgraduao em Engenharia Mecnicada UFF

Orientador(es): Leandro Alcoforado Sphaier, Ph.D. (PGMEC/UFF)

U NIVERSIDADE F EDERAL F LUMINENSE

ANLISE DIMENSIONAL E SIMULAO DA

Esta tese foi julgada adequada para a obteno do ttulo de

Leandro Alcoforado Sphaier, Ph.D. (Orientador)

Luiz Eduardo Bittencourt Sampaio, D.Sc.

Maria Laura Martins Costa, D.Sc.

Carlos Eduardo Leme Nbrega, D.Sc.

Leonardo Santos de Brito Alves, Ph.D.

Slvia da Costa Hirata, Ph.D.

Ao meu filho Bruno Rafael

Ao professor J. H. Carneiro de Araujo, pela fora no momento preciso na poca difcil.

Lista de Figuras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xviii

2. Modelagem fsica e matemtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Descrio do problema e modelo fsico . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Balanos gerais de conservao de massa e energia . . . . . . .

Fluxos de calor e massa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Formulaes simplificadas sem difuso de massa na fase ad-

Simplificao para Gs Natural Comprimido . . . . . . . . . .

Equaes constitutivas para as concentraes . . . . . . . . . . . . . . .

A relao volumtrica (capacidade de armazenamento) . . . .

Relao entre V/V e CR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Teorema dos Pi de Buckingham . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Determinao dos grupos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Propriedades dos grupos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Presses e temperaturas caractersticas . . . . . . . . . . . . . .

Dependncia das concentraes na presso e temperatura . . .

Formulao global isotrmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Nmero de parmetros adimensionais . . . . . . . . . . . . . .

Clculo dos grupos adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . .

Formulao global no-isotrmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Nmero de parmetros adimensionais . . . . . . . . . . . . . .

Clculo dos grupos adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . .

Formulao unidimensional no-isotrmica . . . . . . . . . . . . . . . .

Nmero de parmetros adimensionais . . . . . . . . . . . . . .

Clculo dos grupos adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . .

Outras quantidades adimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Condies de contorno e iniciais . . . . . . . . . . . . . . . . .

Formulao global . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100

Consideraes finais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101

Formulao unidimensional sem difuso na fase adsorvida . . . . . . . 102

Simplificao das equaes para GNC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103

Formulao global para GNC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103

Formulao local para GNC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104

Avaliao de desempenho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104

5. Soluo numrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106

Forma conservativa em termos de temperatura e presso . . . . . . . . 106

Integrao das equaes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109

Aproximao das integrais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111

Regras de interpolao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112

Clculo das derivadas de concentrao adimensionais . . . . . 108

Condies de contorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113

Algoritmo computacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113

Sistema explcito . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116

Soluo numrica do sistema discretizado . . . . . . . . . . . . 116

6. Resultados e discusso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118

Propriedades e valores de parmetros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118