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DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA SETOR DE TECNOLOGIA CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

Aplicao da Equao de Estado do Virial Para o Sulfeto de Hidrognio

Alunos: Juliana Rans Athanasio


Octavio Guidolin Stromberg

Trabalho apresentado como requisito para integrao de nota parcial do programa de aprendizagem da disciplina de Termodinmica aplicada do curso de graduao em Engenharia Qumica da Universidade Federal do Paran.

CURITIBA 2012

A substncia utilizada no trabalho o sulfeto de hidrognio, que tem formula molecular H2S, seu peso molecular de 34,081. As propriedades termodinmicas esto listadas na Tabela 1. Tabela 1. Propriedades Termodinmicas, NIST webbook. Temperatura Critica (Tc)(K) 373,1 Presso Critica (Pc)(MPa) 9,0 Densidade Critica (Dc)(mol/l) 10,19 Volume Critico (Vc)(l/mol) 0,0981 Fator acntrico ( ) 0,1

A equao utilizada para analisar o comportamento PVT da substancia em questo a equao de Estado do Virial, que pode ser escrita de acordo com a equao (1). =1+ Onde, equao (1)

equao (2)

Substituindo (2) em (1), se obtm a equao (3)


= =1+ equao (3)

A equao do virial representa satisfatoriamente o comportamento PVT de fluidos em presses moderadas. Para confrontar o comportamento PVT da substncia com o experimental, obtido atravs do NIST webbook, necessrio conhecer o parmetro Z da equao (3). Dividindo a equao (3) por , obtm-se a equao (4)

= Onde,

=1+( = +

equao (4) equao (5)

Os termos

, esto descritos na equaes (5) e (6) = 0,083 = 0,139


, ,
,

equao(5) equao (6)

Portanto, obtm-se a equao (7) = =1+( + ) equao (7)

Para calcular o volume , basta isola-lo na equao (7) = equao (8)

Para analisar o comportamento PVT da substancia, utilizou-se trs isotermas, sendo elas: T=350 K<Tc T=373.1 K= Tc T=450 K > Tc Com as diversas isotermas obtidas destes grficos possvel reproduzir uma superfcie em funo de presso, volume e temperatura, como visto abaixo na figura 1.

Figura 1

Para confrontar com o experimental do NIST webbook, analisou-se cada isoterma separadamente, primeiramente com T=350 K, observa-se o comportamento PV a partir dos dados experimentais, tanto a partir do volume encontrado na equao (8), quanto pelo NIST webbook.

Obteve-se o comportamento PV do H2S, na isoterma, que pode ser observado na Figura 2, e comparado com a Figura 3.

Figura 2

Figura 3

Comparando os grficos das figuras 2 e 3, percebe-se que o comportamento PV bem semelhante, em que quanto maior a presso aumenta o volume diminui, e que quanto mais a presso diminui o volume aumenta, sendo que h mudana de fase quando a presso de aproximadamente 6MPa e o 0,3 l/mol.

Agora para temperatura de T=373,1 K, a partir da equao (8), calcula-se o volume para uma determinada presso, e obtm-se o grfico PV, da Figura 4, que pode ser comparado com o NITS webbook, da Figura 5.

Figura 4

Figura 5

Como vemos nos grficos das figuras 4 e 5, nota-se que o comportamento PV bem semelhante ao experimental, em que quanto mais a presso aumenta o volume diminui, e na presso de 8 MPa h uma abrupta mudana de volume at mesmo por estar muito prxima ao valor da presso de mudana de fase que de aproximadamente 9 MPa e o 0,1 l/mol.

J na T=450K, a partir da equao (8), calcula-se o volume para uma determinada presso, e obtm-se o grfico PV, da Figura 6, que pode ser comparado com o NITS webbook, da Figura 7.

Figura 6

Figura 7

Comparando os grficos das figuras 6 e 7, percebe-se que o comportamento PV muito semelhante ao experimental, em que quanto maior a presso aumenta o volume diminui, sendo que h mudana de fase quando a presso de aproximadamente 9MPa e o 0,3 l/mol.

Referncias Bibliogrficas:

Notas de aula da professora Tirzh Lins Porto Dantas; NIST Livro de Qumica na Web, http://webbook.nist.gov/chemistry/