TOM (Teoria das Orbitais Moleculares)

Este texto pretende ilustrar a aplicao da Teoria das Orbitais molculares, de forma simplificada, molcula de O2 e a duas espcies inicas: O2- e O2+. Por fim far-se- o estudo da molcula de ozono (O3).

Oxignio Molecular (O2) Em primeiro lugar vamos fazer o estudo acerca do nmero de orbitais moleculares, nmero de electres ligantes e antiligantes, e ordem de ligao.

O nmero atmico (Z) do tomo de oxignio 8 sendo a seguinte a sua configurao electrnica:
8O

- 1s2 2s2 2p4

Assim o nmero total de electres de valncia 12 (2x2 da orbital 2s e 2x4 das orbitais 2p). O nmero total de Orbitais Atmicas (OA) 8 (2x1 das orbital 2s e 2x3 das orbitais 2p) ao qual iro igualmente corresponder o mesmo nmero de Orbitais Moleculares (OM). Destas orbitais moleculares fazemos a distribuio em Ligantes (OML) e Antiligantes(OMAL). Consideramos ento 4 OML e 4 OMAL. Dado que possumos um total de 12 electres temos de proceder sua distribuio por estas orbitais moleculares, em que temos de considerar que cada orbital comporta apenas dois electres no mximo. Desta forma teremos 8 dos 12 electres nas Orbitais Moleculares Ligantes e os restantes 4 nas Orbitais Moleculares Antiligantes.

4 OMAL 8 OM 4 OML

4 electres antiligantes

8 electres ligantes

Desta forma pode calcular-se, agora, a Ordem de Ligao (OL) nesta molcula.
n .elect.Ligantes n elect. Antiligant es 8 4 = =2 2 2

OL =

Este resultado indica que a ligao entre os tomos de oxignio, na molcula de O2, dupla. No entanto como dever ser a representao de Lewis para esta molcula? Dado que se tm, 8 electres ligantes e 4 electres antiligantes, pode-se calcular o nmero de electres efectivamente ligantes.
n .elec.efect .lig . = n .elec.lig . n .elec.antilig . = 8 4 = 4

Deste clculo resulta que so quatro os electres que efectivamente estabelecem a ligao entre os tomos de oxignio. Desta forma a representao de Lewis para a molcula de O2 ser:

Mas e se se pretender concluir acerca do paramagnetismo ou diamagnetismo desta molcula? Uma molcula diz-se diamagntica caso tenha todos os electres emparelhados e paramagntica caso no tenha todos os electres emparelhados. A anlise dos dados acima no permite obter essa informao de forma segura, pelo que vamos recorrer ao uso de diagramas.

De cada lado deste diagrama representam-se os tomos de oxignio e no centro a molcula O2. O aumento energtico de baixo para cima, o que indica, por exemplo que as Orbitais Moleculares Antiligantes tm maior energia que as respectivas Orbiatis Moleculares Ligantes. Isto faz com que tenha de se obedecer ao princpio de energia mnima. A aplicao da regra de Hund (primeiro coloca-se um electro em cada orbital com a mesma energia e s depois se procede ao emparelhamento) fundamental, pois a partir daqui que podemos determinar o diamagnetismo ou paramagnetismo da molcula em estudo. Veja-se ento como resulta o diagrama para este caso:

O2

O x* 0 y* 1 z* 1 E

2p4

y2 z2

2p4

x2

s*

2s2 s2

2s2

A sequncia das orbitais moleculares, obtida apenas a partir das orbitais atmicas de valncia, a seguinte: s2 s*2 x2 y2 z2 y*1 z*1 x*0

Note-se ento que as orbitais antiligantes tm apenas um nico electro que, naturalmente se encontram desemparelhados. Desta forma esta molcula paramagntica.

espcie O2 Neste caso devemos comear por considerar o nmero total de electres de valncia. No exemplo acima verificou-se que esse nmero era de 12. Agora, uma vez que se trata de uma espcie negativa, o nmero de electres 13. Este electro extra ir ocupar uma orbital antiligante de forma que se passar a ter a seguinte configurao: s2 s*2 x2 y2 z2 y*2 z*1 x*0 Novamente pode verificar-se que esta espcie inica tambm paramagntica uma vez que possui um electro desemparelhado. A ordem de ligao igual a 1.5,
OL = 85 = 1 .5 2

e o nmero de electres efectivamente ligantes:

n .elec.efec.lig . = 8 5 = 3

A representao de Lewis para esta espcie resulta ligeiramente diferente da anterior:

espcie O2 + Para esta espcie o nmero de electres de valncia de 11 uma vez que tem um dfite de um electro relativamente molcula de O2. A configurao que se tem para esta espcie ser: s2 s*2 x2 y2 z2 y*1 z*0 x*0 Conclui-se novamente que esta espcie , igualmente, paramagntica. Neste caso a ordem de ligao igual a 2,5 e que o nmero de electres efectivamente ligantes igual a 5, pelo que a representao de Lewis vem:

Molcula de ozono (O3)

O nmero atmico (Z) do tomo de oxignio 8 sendo a seguinte a sua configurao electrnica:
8O

- 1s2 2s2 2p4

Assim o nmero total de electres de valncia 18 (3x2 da orbital 2s e 3x4 das orbitais 2p). O nmero total de Orbitais Atmicas (OA) 12 (3x1 das orbital 2s e 3x3 das orbitais 2p) ao qual iro igualmente corresponder o mesmo nmero de Orbitais Moleculares (OM). Destas orbitais moleculares fazemos a distribuio em Ligantes (OML) e Antiligantes(OMAL). Consideramos ento 6 OML e 6 OMAL. Dado que possumos um total de 18 electres temos de proceder sua distribuio por estas orbitais moleculares, em que temos de considerar que cada orbital comporta apenas dois electres no mximo. Desta forma teremos 12 dos 18 electres nas Orbitais Moleculares Ligantes e os restantes 6 nas Orbitais Moleculares Antiligantes. Dado que o nmero de electres efectivamente ligantes igual a 6, a estrutura de Lewis desta molcula ser semelhante a:

Texto composto por Fernando Caetano, assistente da Universidade Aberta