Centro de Tecnologia Mineral Ministrio da Cincia e Tecnologia Coordenao de Metalurgia Extrativa

OBTENO DE OURO A PARTIR DE MINRIOS REFRATRIOS POR ELETROOXIDAO

Luis Alberto Dantas Barbosa Bolsista RD Luis Gonzaga S. Sobral Ronaldo Luiz C. dos Santos Pesquisador do CETEM

CT2002-029-00 Contribuio Tcnica do 57o Congresso Anual da ABM, 22 a 25 de julho de 2002, So Paulo, SP

OBTENO DE OURO A PARTIR DE MINRIOS REFRATRIOS POR ELETROOXIDAO L.A.D.Barbosa*, L.G.S.Sobral*, R.L.C.Santos* *CETEM-Centro de Tecnologia Mineral (Ldantas@cetem.gov.br) RESUMO Nesse trabalho foram obtidos resultados bastante positivos, tanto do ponto de vista do aprofundamento do conhecimento cientfico, quanto no de desenvolver e aprimorar as condies de aplicabilidade industrial do processo de abertura de sulfetos contendo ouro e a subseqente recuperao desse metal precioso liberado da sua estrutura cristalina. Foi feita a caracterizao mineralgica do minrio estudado; a confeco de dois reatores eletroqumicos; a execuo de ensaios de eletrooxidao destinados obteno de parmetros do processo e a realizao de ensaios cinticos e a determinao das eficincias e do consumo energtico global do processo. De um modo geral pde ser observado em todos os testes de eletrooxidao que a dissoluo total dos sulfetos aconteceu mudando-se a soluo lixiviante a cada 3 ciclos de 6 horas de eletrlise. A taxa de oxidao dos sulfetos pode ser aumentada minimizando a chegada de espcies inicas superfcie de catodo. Em todos os testes, nos quais os sulfetos foram totalmente abertos verificou-se que o resduo e soluo estavam livres de ouro e que este foi depositado na superfcie de catodo. Os resultados de consumo de energia relacionados ao uso de um diafragma foram bastante notveis quando se comparou queles obtidos em um sistema de reao sem tal separador. O consumo de energia dos testes realizados com a clula retangular apenas 1,5 vezes maior que aquele considerado ideal, calculado pela lei de Faraday. J o consumo de energia dos testes realizados com o sistema reacional cilndrico de 7 vezes maior do que aquele considerado ideal.

1. INTRODUO Os minrios contendo ouro que no respondem satisfatoriamente lixiviao direta com cianeto ou qualquer outro agente lixiviante so conhecidos como refratrios. Os principais minrios refratrios de ouro so geralmente sulfetos (pirita, calcopirita, arsenopirita, pirrotita, esfalerita, etc.) e a ocorrncia de ouro e prata altamente

disseminado nas suas matrizes[1]. Em tais casos uma etapa de pr-concentrao necessria para expor as partculas daqueles metais preciosos para a etapa subseqente de lixiviao. Numa classificao simplificada desses minrios carregados com ouro considera-se[2] que quando a porcentagem recuperada de ouro acima de 90%, o minrio considerado norefratrio e se a recuperao menor que 50%, ele dito altamente refratrio. Diversos processos[3-7] tem sido propostos para o tratamento pr-oxidativo de minrios refratrios, tais como sulfetos, como etapa prvia cianetao. Esses processos tm em comum o rompimento das estruturas cristalinas por oxidao com a adio direta ou pela gerao indireta de reagentes qumicos oxidantes, por ao de bactrias especficas prprias dos minrios em questo, pela ustulao dos sulfetos com gerao de SO2 e pela oxidao sob presso, em autoclave, transformando sulfeto em hematita. O fluxograma da Figura 1 mostra de forma sucinta as vrias etapas subseqentes a esses processos pr-oxidativos at a etapa de recuperao eletroltica do metal de interesse.

CONCENTRADO REFRATRIO
LIXIVIAO SOB PRESSO OXIDAO BIOLGICA

USTULAO

RESDUO CIANETAO ADSORO DO OURO EM CARVO ATIVADO DESORO DO OURO DO CARVO ATIVADO RECUPERAO ELETROLTICA

Figura 1 Fluxograma dos processos pr-oxidativos mais usuais com as suas etapas subseqentes.

A tcnica de eletrooxidao[8-13] tem sido aplicada principalmente para a abertura das estruturas refratrias de concentrados de sulfetos e, ainda[14,16], para a remoo eficaz de mercrio de carvo ativado proveniente da indstria produtora de gs natural. Esse processo caracteriza-se pela ao de agentes oxidantes fortes, gerados num sistema reacional apropriado, por ocasio da oxidao eletroltica dos ons cloretos presentes no meio reacional. Nesse processo, diferentemente dos processos pr-oxidativos supracitados, o ouro poder ser recuperado, como mostra o fluxograma da Figura 2, ao longo do processo de eletrooxidao atravs da sua deposio na superfcie do catodo e sob potencial catdico adequado. CONCENTRADO REFRATRIO
ELETROOXIDAO

Au

Figura 2 Fluxograma do processo de eletrooxidao com produo simultnea de ouro. O processo de eletrooxidao foi estudado previamente[17,18] pela Agncia Norteamericana de Minas, no tratamento de uma polpa de minrio preparada com um minrio finamente dividido e uma soluo de salmoura. A vantagem principal desse tipo de eletrlise que o material a ser tratado pode ser usado em sua forma original, i.e. como um p. Em um determinado reator, a natureza do eletrodo particulado proporciona uma rea superficial mais elevada do que o eletrodo compacto. Essa caracterstica aumenta a produo e reduz o custo de instalao. Outra caracterstica importante do processo de eletrooxidao que algumas etapas de custo elevado so eliminadas, quando comparado a outros processos com objetivos similares, visto que, o ouro dissolvido deposita no catodo simultaneamente abertura dos sulfetos. No processo de eletrooxidao so utilizados sistemas operacionais como os mostrados nas Figuras 3 e 4. Para dar incio ao processo o material a ser lixiviado suspenso na soluo de cloreto de sdio, eletrlito do sistema eletroltico, e, em seguida, introduzidos os eletrodos de grafite e por ltimo a energizao do sistema, ou seja, a passagem de corrente, para dar incio ao processo eletroltico.

Figura 3 - Exemplo de sistema reacional utilizado no CETEM, Brasil, em processos de eletrooxidao: clula com anodo e catodo em um nico compartimento.

CATLITO

ANLITO

Soluo de NaCl

Soluo de NaCl

Figura 4 - Exemplo de sistema reacional utilizado no CETEM, Brasil, em processos de eletrooxidao: clula com diafragma separando anlito e catlito.
5

2. CARACTERIZAO MINERALGICA DAS AMOSTRAS Neste item ser mostrado o trabalho de caracterizao mineralgica realizada no Laboratrio de Caracterizao Mineralgica do CETEM do concentrado estudado. Essa caracterizao, imprescindvel nesse tipo de trabalho, tem como objetivo se conhecer a mineralogia do material a ser estudado, a forma de associao do ouro com a matriz sulfeto, a granulometria, etc. Tal caracterizao fornece informaes mineralgicas qualitativas e semiquantitativas para estudos de eletrolixiviao desses concentrados. A amostra foi homogeneizada e quarteada, sendo uma frao representativa da mesma separada para anlises qumicas de elemento, a serem escolhidos aps os resultados das anlises difratomtricas e de microscopia eletrnica de varredura. Aproximadamente 1 kg de amostra foi classificado mido em peneiras. A distribuio granulomtrica da amostra mostrada na Tabela 1. TABELA 1 DISTRIBUIO GRANULOMTRICA DA AMOSTRA DE CONCENTRADO DE OURO. Peneiras malhas 28 35 48 65 100 150 200 270 325 400 635 - 635 Total mm 0,589 0,417 0,295 0,210 0,149 0,105 0,074 0,053 0,044 0,037 0,020 -0,020 Retido 0,06 0,07 0,15 0,48 5,14 3,85 7,70 13,97 8,69 6,03 15,48 38,38 100,00 Peso (%) Retido acumulado 0,06 0,13 0,27 0,75 5,89 9,75 17,45 31,42 40,11 46,15 61,62 100,00 Passante acumulado 99,94 99,87 99,73 99,25 94,11 90,25 82,55 68,58 59,89 53,85 38,38 0,00

A frao de granulometria entre 0,077 e 0,053 mm (-200+270#) foi separada em lquido de densidade 2,89 sendo seus produtos afundado e flutuado estudados por difratometria de raios X (DRX) e microscopia eletrnica de varredura com analisador

pontual por disperso de energia (MEV/EDS). Para os estudos ao MEV a amostra foi embutida em resina epoxy, sendo o briquete obtido desbastado para expor sees das partculas do minrio, polidas com diamante at granulometria de 1 m e recoberto com carbono condutor. As anlises da amostra de concentrado de ouro para Fe, Cu, S e Au mostraram teores de 31,4%, 1,12%, 36,1% e 226 ppm, respectivamente. Em funo desses resultados e das caractersticas mineralgicas da amostra que sero mostradas a seguir, estima-se uma composio aproximada de 66% de pirita e 3% de calcopirita dentre os sulfetos que compem a amostra. As anlises por DRX identificaram pirita, quartzo, calcita e muscovita na amostra total e quartzo, microclnio, calcita, muscovita e pirita na frao 200+270# flutuada. As anlises ao MEV/EDS confirmaram a mineralogia determinada por DRX. Provaram a existncia dos sulfetos de cobre e ferro (calcopirita) e verificaram tambm esfalerita e micro-incluses de galena, uma liga de Pb, Bi, Cu e Fe, barita e ouro com alguma prata, todos predominantemente associados pirita. Nesse estudo ao MEV, as partculas formadoras das fraes 200+270# flutuada e afundada mostraram liberao limitada, sendo freqente a associao de pirita ou quartzo/feldspatos (fases que predominam respectivamente nas fraes afundada e flutuada) entre si e com as demais fases acima comentadas. As imagens das Figuras de 5 a 7 exemplificam as texturas e mineralogia comentada.

Figura 5 Aspecto geral dos gros encontrados na frao 200+270#, afundado, da amostra. Tom de cinza mdio, que predominam = pirita; Tons de cinzas mais escuros = silicatos; Tons de cinza mais claros/branco = predominantemente galena, menos freqentemente liga de Pb, Bi, Cu e Fe e, raramente barita e ouro com alguma prata.

Ponto 1
Au

100

50

Au C 0 0 2 Au

Ag Ag Fe

Au

10 Energy (keV)

Figura 6 Partcula de ouro associada a gro de pirita e quartzo. Frao 200+270#, afundado.

100 Pb

80

60

40 Bi

20 Cu C 0 0 5 10 Bi Pb Fe

Cu Cu

Bi Pb Pb Bi 15 Energy (keV)

Figura 7 Partculas de liga de Pb, Bi, Cu e Fe em gro de pirita. Frao 200+270#, afundado.

10

A Tabela 2 resume a mineralogia das amostras e considerando as anlises qumicas obtidas para as amostras estudadas, a Tabela 3 resume as suas semiquantificaes mineralgicas parciais. TABELA 2 RESUMO DA MINERALOGIA CARACTERSTICA DA AMOSTRA DE SULFETOS. Minerais (DRX) Pirita*, magnetita, quartzo, calcita, feldspatos, anfiblio, caolinita e vermiculita Pirita, calcopirita, quartzo, calcita, muscovita e feldspato Quartzo, pirita, arsenopirita, pirrotita, ankerita, siderita, clinocloro, muscovita, calcita e feldspato Minerais Acessrios (MEV) Calcopirita, galena, telurobismutita, apatita, jarosita, liga Au-Ag calcopirita e esfalerita, galena, barita, liga PbBi-Cu-Fe, liga Au-Ag Calcopirita, galena e liga Au-Ag

* em negrito so os minerais estimados como de maior importncia quantitativa

TABELA 3 RESUMO DA SEMIQUANTIFICAO DE SULFETOS NA AMOSTRA ESTUDADA Mineral Pirita Calcopirita % 66 3

As partculas de ouro encontradas ao MEV (na frao 200+270 #) caracterizaram-se livres e enriquecidas em prata. Em termos de distribuio granulomtrica, a amostra estudada apresenta 0,27 % em peso de partculas acima de 0,295 mm (35 a 48 malhas, mdia de 0,35 mm) ou 82,55 % em peso das partculas abaixo de 0,104 mm (100 a 150 malhas, mdia de 0,125 mm). A Figura 8 mostra graficamente a distribuio granulomtrica da amostra estudada.

11

100,00

10,00 % retido acumulado

1,00

0,10

0,01 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 Tamanho mdio do gro (mm)

Figura 8 Distribuio granulomtrica grfica da amostra estudada.

3. PROCESSO DE ELETROOXIDAO O processo de eletrooxidao inicia-se, uma vez suprida a corrente, na superfcie andica, com a oxidao dos ons cloreto a cloro gasoso, segundo a reao 1. 2Cl Cl 2 + 2e hidrognio e ons hidroxila segundo a reao 2. 2 H 2O + 2e H 2 + 2OH cloro, gerado no anodo, com a fase aquosa. Cl 2 + H 2 O HClO + H + + Cl reao 4, dependendo diretamente do pH do meio. HClO ClO + H + catdica, para formar gua, segundo a reao 5. (4) (3) (2) (1)

J na superfcie catdica a gua , inicialmente, reduzida com produo de

Simultaneamente, cido hipocloroso gerado no seio da soluo atravs da reao 3, do

Esse cido se dissocia com formao dos ons hipoclorito e hidrgnio,

Esses ons hidrognio reagem com os ons hidroxlas, produto da reao

12

H + + OH H 2O

(5)

Durante o processo eletroltico, aps um certo perodo, a produo de ons hipoclorito (ClO-) no mais aumenta como esperado, fato atribudo gerao de ons clorato (ClO3-) quimicamente, atravs da reao 6, ou eletroquimicamente, atravs da reao 7. 2 HClO + ClO ClO3 + 2 H + + 2 H + + 2Cl 6ClO + 3H 2 O 2ClO3 + 6 H + + 4Cl + 3 / 2O2 + 6e (6) (7)

Uma vez produzidas as espcies HClO (cido hipocloroso) e/ou ClO- (on hipoclorito) inicia-se a oxidao dos sulfetos, tal como a pirita, expressa, conforme as reaes 8 e 9.
2 FeS 2 + 15ClO + H 2 O + 2 H + 2 Fe +3 + 4 HSO4 + 2 FeS 2 + 15HClO + H 2 O 2 Fe +3 4 HSO4 + 15Cl + 13H +

(8) (9)

Durante as reaes mostradas acima, dos agentes oxidantes com os respectivos sulfetos, as partculas de ouro encapsulado nas estruturas desses sulfetos so gradualmente liberadas e em contato com os ons clorato, gerados conforme as reaes 6 e 7, so dissolvidos segundo a reao 10.
2 Au 0 + ClO3 + 7Cl + 6 H + 2 AuCl 4 + 3H 2 O

(10)

e, em seguida, sob condies adequadas de potencial catdico, depositam no catodo conforme a seguinte reao 11. AuCl 4 + 3e Au o + 4Cl

(11)

Em solues suficientemente oxidantes e em pH abaixo de 3, os ons ferrosos (Fe2+) so, em seguida oxidados aos ons frricos (Fe+3), como mostra a reao 12. Fe +2 Fe +3 + e (12) Os ons Fe+3 so, por si s, agentes oxidantes e podem tomar parte da reao de oxidao das espcies mineralgicas refratrias. No entanto, a pirita considerada inerte ao dos ons frricos em particular, mas sua atuao como agente oxidante catalizada na presena de diversas outras espcies, tais como os ons cprico (Cu+2) e carvo ativado. Durante a eletrlise, a gerao do cido hipocloroso (HClO) e dos ons hipoclorito (ClO-) vai depender do pH do meio e poder de oxidao aumenta com a diminuio do pH,

13

visto que a gerao do cido hipocloroso favorecida. O controle do pH necessrio, pois visa evitar a formao do enxofre elementar durante o processo de oxidao dos ons sulfeto a sulfato conforme diagrama Eh x pH mostrado na Figura 9. Observa-se nesse diagrama que na faixa de pH e Eh adequadas isso possvel. Dessa forma pretende-se evitar que o enxofre gerado encapsule as partculas de pirita, calcopirita, etc. ainda no reagidas, impedindo a abertura total desses sulfetos. A utilizao de reagentes alternativos, tal como o cloreto de amnio (NH4Cl), tambm tem como finalidade a no formao do enxofre elementar. 2.0 1.5 1.0

Eh (Volts)

0.5 0.0 -0.5 -1.0 -1.5 -2.0 0

HSO4

H2S(a)

HS (a)

S-(a) 12 14

6 pH

10

Figura 9 Diagrama Eh x pH do sistema S-H2O a 37 oC

4. TESTES DE ELETROOXIDAO DOS CONCENTRADOS Aqui so descritos os procedimentos experimentais usados e discutidos os resultados mais significantes do desenvolvimento do processo eletroltico (eletrolixiviao) pr-oxidativo das amostras dos concentrados sulfetados aurferos estudados, realizados utilizando-se reatores sem diafragma e com esse dispositivo.

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4.1 MATERIAIS E MTODOS Foram utilizados basicamente dois os sistemas reacionais para realizar o processo de eletrolixiviao da amostra de concentrado de sulfetos. Um deles consistiu de um recipiente de vidro Pyrex de 1 litro de capacidade com uma tampa de acrlico apropriada para permitir a fixao dos eletrodos (anodo e catodo de grafita) e vazada adequadamente para colocao do agitador, para permitir a realizao de amostragem, de medidas de potencial e, ainda, de pH. Uma outra tampa, tambm utilizada nesse recipiente de vidro, tinha, alm das facilidades supracitadas, uma abertura para colocao de um compartimento catdico isolado do meio agitado (polpa) atravs de filtros de pano que permitiam, apenas, a passagem da soluo para o interior do compartimento. Esse dispositivo, tendo no seu interior um catodo de l de ao, destinava-se deposio do ouro que era solubilizado na forma de cloreto urico durante o processo de abertura dos sulfetos. O outro reator consistiu de um recipiente retangular (tambm de 1 litro de capacidade total) de acrlico com um diafragma poroso de porcelana separando anlito e catlito. Nesse ltimo reator foram realizados testes comparativos com aqueles feitos com o reator de vidro pyrex no que concerne ao consumo de energia durante o processo.

4.1.1 ELETRLITOS Utilizou-se gua do mar, com aproximadamente 1 M em cloreto de sdio, e solues sintticas de cloreto de sdio como eletrlitos. Para os experimentos com a gua do mar com concentraes maiores nesse sal, cloreto de sdio foi adicionado. Em alguns testes, onde se pretendia avaliar o comportamento do enxofre gerado na oxidao dos sulfetos, em determinadas condies, foram utilizadas solues de cloreto de amnio. 4.1.2 VARVEIS AVALIADAS Os testes foram realizados com densidades de corrente entre 3 e 9 A.dm-2. Os tempos de reao estudados ficaram entre 3 e 6 h. Os testes foram realizados, variando-se, inicialmente, o tempo, a relao slido/lquido, a concentrao do agente lixiviante (NaCl) e a densidade de corrente. O pH da lixvia decrescia naturalmente ao longo do teste e era

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monitorado a cada hora. As medidas de potencial de eletrodo (catdico e andico) foram feitas, tambm, a cada hora de teste e desse modo ocorreram tambm as medidas de temperatura e de tenso da clula. 4.1.3 ANLISES QUMICAS As informaes preliminares sobre a eficcia do processo foram obtidas medindo-se a diferena de massa entre a massa do concentrado inicial e a do resduo final, aps lixiviao, porm, durante a eletrooxidao, alquotas da polpa foram extradas a cada hora para acompanhar as variaes da concentrao de sulfato, proveniente da oxidao dos sulfetos presentes, e dos ons frricos solubilizados. As anlises qumicas por elemento foram feitas atravs de fire assay (Au), espectrometria de absoro atmica (Cu), volumetria (Fe), analisador Leco (S) e gravimetria (SO42-). Nos resultados das anlises qumicas do concentrado inicial (antes do processamento), mostrados na Tabela 4, sobressai o teor elevado de arsnio que, por causa de seus efeitos ambientais danosos, dever ter uma ateno especial nesse trabalho. TABELA 4 COMPOSIO ELEMENTAR DO CONCENTRADO Au(ppm) 226.0 S(%) 36.1 Fe(%) 31.4 Cu(%) 1.1

4.2 RESULTADOS E DISCUSSO 4.2.1 EFEITO DO TEMPO DE ELETRLISE A influncia do tempo de eletrlise na oxidao de sulfetos, no sistema reacional sem a separao entre anlito e catlito, mostrada na Figura 10 para uma polpa que contm 150g de concentrado de sulfeto por litro de salmoura. O grfico dessa figura mostra que h uma dependncia crescente do progresso de oxidao dos sulfetos com o tempo de reao at o valor de limite de 6 a 7 horas de eletrlise. A partir desse tempo observada uma tendncia para estabilizar o processo de oxidao, que alcana um mximo prximo a 20% com relao ao contedo inicial de sulfetos. Isto significa que dentro das condies
16

experimentais testadas a eficincia de eletrooxidao diminuiu dramaticamente e, como resultado, os sulfetos deixaram de ser oxidados com a mesma intensidade inicial.
30
Oxidao (%)

20 10 0 0 5 Tempo de Reao (h) 10

Figura 10 Porcentagem de oxidao de sulfetos do concentrado contra tempo de reao. Durao dos testes: 2h at 12h; intensidade de corrente: 10 A; Concentrao de NaCl: 1M. Testes adicionais com a remoo do enxofre formado na superfcie das partculas de sulfetos e, alm disso, mantendo-se a mesma soluo carregada com Fe3+ mostraram que o fenmeno acima mostrado pode ser atribudo, principalmente, ao fato de o sistema reacional utilizado no ter separao entre anlito e catlito e com a intensificao, com o tempo, das reaes paralelas, representadas, principalmente, pela reao redox reversvel entre os ons de ferro ( Fe 2+ Fe 3+ + e ). Esse tipo de reao paralela consome parte da corrente disponvel que deveria ser usada to somente para oxidao dos ons cloreto (Cl-) a cloro elementar (Cl2) que, em contato com a gua (H2O), gera quimicamente cido hipocloroso ( Cl 2 + H 2 O HClO + H + + Cl ) e ons hipoclorito ( HClO ClO + H + ),

dependendo do pH do meio. Essas espcies qumicas so responsveis pela oxidao do sulfeto a sulfato. Em decorrncia desse fenmeno ocorre um comportamento particular que descreve a influncia relativa da massa inicial de sulfeto sobre a sua oxidao em um intervalo de 6 horas. Sob determinadas condies experimentais existe um limite no percentual de oxidao dos sulfetos. Foi observado (Figura 11) que h apenas um pequeno acrscimo na quantidade de sulfeto oxidado (de 17 para 22g) quando a quantidade inicial de concentrado variou no intervalo de 45 a 120 g/L.

17

25 20 Massa Oxidada (g) 15 10 5 0 40 60 80 Massa Inicial (g) 100 120

Figura 11 Oxidao dos sulfetos versus massa inicial. Durao dos testes: 6h. Intensidade de corrente: 10 A. Concentrao NaCl: 1M.

4.2.2 EFICINCIA DE ELETROOXIDAO BASEADA NAS CONCENTRAES DE SULFATO E FERRO NAS LIXVIAS A Figura 12 mostra a variao da concentrao sulfato, ferro e ouro durante 6 horas de reao. O ouro quase no foi detectado durante o processo (entre 0 e 0,5 ppm) visto que o ouro solubilizado (na forma de AuCl-) foi simultaneamente reduzido na superfcie do catodo. J os ons sulfato e frrico aumentaram com o tempo de reao, medida que os sulfetos eram oxidados. O aumento da concentrao dos ons sulfato em soluo no mais ocorre a partir da sexta hora de lixiviao, nas condies mostradas na Figura 12.
25
CONCENTRAO

20 15 10 5 0 0 1 2 3
TEMPO (h)

SO42- (g/L)

Fe (g/L)
Au (ppm)
4 5 6 7

Figura 12 - Variao da concentrao sulfato, ferro e ouro durante 6 horas de eletrooxidao. Corrente: 10 A. NaCl: 1 M.
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4.2.3 PERFIL DE PH A Figura 13 mostra o comportamento do pH relativamente ao concentrado em estudo. Os testes iniciaram com o pH em torno de 3,2 a 3,4, diminuindo ao longo do tempo, alcanando, ao final da lixiviao, um valor em torno de 1,3.

4 3
pH

2 1 0 0 2
TEMPO (h)

Figura 13 Variao mdia do pH com tempo durante 6 horas do processo de eletrooxidao dos concentrados TB.

4.2.4 PERFIL DE TEMPERATURA O comportamento de temperatura durante os testes de eletrolixiviao obedece, de um modo geral variao mostrada na Figura 14. Cabe observar que a temperatura influenciada diretamente pela corrente aplicada, devido perda de calor decorrente do efeito joule e pela intensificao de reaes exotrmicas. Observa-se na Figura 14 que para 4 A a temperatura sobe de forma mais suave enquanto que no teste realizado com 10 A a temperatura aumenta mais rapidamente e permanecendo, porm, constante ao final, nos dois casos mostrados.

19

45
TEMPERATURA (oC)

40 35 30 25 20 0 1 2 3 TEMPO (h) 4 5 6

10 A 4A

Figura 14 Variao mdia da temperatura com tempo durante 6 horas do processo de eletrooxidao dos concentrados em um teste com corrente a 4 A e a 10 A.

4.2.5 PERFIL DE TENSO A solubilizao das espcies de interesse favoreceu a diminuio da resistncia do meio reacional, levando, conseqentemente, a uma queda gradativa da tenso da clula, aps 6 horas de teste, de 4,3 at 3,3, como se v na Figura 15.

TENSO DA CLULA (V)

4,5

4,0

3,5

3,0 0 2 TEMPO (h) 4 6

Figura 15 Perfil de tenso do concentrado estudado ao longo de 6 horas de experimento de eletrooxidao.

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4.2.6 CONSUMO DE ENERGIA mostrado nas Tabela 5 o consumo de energia do processo em que se utilizou a clula cilndrica, sem diafragama e, tambm, do processo em que se usou um diafragma, separando anlito e catlito, para minimizar os efeitos prejudiciais das espcies de ferro, solubilizadas durante o processo eletroltico. TABELA 5 - CONSUMO DE ENERGIA DO PROCESSO DE ELETROOXIDAO DOS SULFETOS EXPERIMENTOS
CONDICES Clula cilndrica (sem diafragma) Celula retangular (com diafragma)

Corrente (A): 1,20 Corrente (A): 10,00 Dens. andica (A/dm2): 13,5 Tempo (h): 31,20 Tempo (h): 36,30 Tenso na clula (V): 8,0 Tenso na clula (V): 3,7 0,650 13445,80 0,650 2992,32

SULFETO OXIDADO/tconc(t) C.E. (kWh/tconc.)

4.2.7 EFICINCIA DE CORRENTE BASEADA NA LEI DE FARADAY O clculo da eficincia de corrente em um ambiente eletroqumico complexo como o estudado aqui no tarefa fcil. Se, por um lado, alguns segundos antes do incio do processo de eletrooxidao tm-se um eletrlito simples (NaCl); por outro lado, ao iniciarse o referido processo, com o suprimento de corrente, a oxidao dos ons cloreto a cloro gasoso na superfcie do anodo passa a ocorrer, segundo a reao 1. Em seguida, vrios agentes oxidantes so gerados, a partir do gs cloro, e, medida que os sulfetos e outros minerais so abertos, metais diversos so solubilizados (vide reaes de 1 a 12) e o sistema torna-se, finalmente, cada vez mais altamente complexo e dinmico, com o decorrer do tempo, (pois passa a haver concorrncia pela corrente que alimenta o sistema). Sendo o gs cloro (Cl2) o agente inicializador de todo o processo citado acima, conveniente tomar a sua produo como base de uma tentativa de clculo para a eficincia de corrente e, conseqentemente, para o clculo da corrente mnima necessria, e ideal,
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para abertura de uma determinada massa de sulfetos. Sabe-se, no entanto, que h outras reaes paralelas que concorrem por essa energia e que, ainda, ocorre a perda de gs para o meio ambiente no caso de sistemas abertos. Esses fatores so responsveis pela baixa eficincia de corrente no sistema eletroltico supracitado. A produo eletroltica de cloro ocorre, segundo a lei de Faraday em condies ideais, taxa de 1,32264 g/A.h. Isso significa, por exemplo, que em um processo de eletrolise de NaCl durante 6 h a 1 A so produzidos 7,93584 g (0,11192 mol) de Cl2. Nesse caso necessrio que a soluo de NaCl contenha, pelo menos, 13,08190 g (0,22384 mol) desse sal. O excesso de sal necessrio para dar condutividade ao sistema e, assim, permitir a aplicao de determinadas intensidades de correntes. O cido hipocloroso gerado no seio da soluo atravs da reao 3, do cloro, gerado no anodo, com a fase aquosa. A partir dessa reao e da reao 1 pode-se observar que necessrio 1 mol de gs cloro (ou 2 moles de ons cloreto) para produzir 1 mol de cido hipocloroso. importante notar tambm que para cada molcula de Cl2 usada durante a reao 3 uma de Cl- e regenerada podendo, portanto, ser reutilizada pelo sistema para gerar mais Cl2 no anodo. Sendo assim se deduz que apenas metade do cloro gasoso gerado gasto nessa reao, ainda, que apenas essa metade (na forma de cido hipocloroso) vai reagir com o sulfeto. Uma vez que no processo eletroltico acima citado a produo de gs cloro obedece relao Cl2 : HClO de 1 : 1 mol e que so necessrios, segundo a reao 9, 7,5 moles de HClO para oxidar 1 mol de FeS2, pode-se concluir que necessita-se de produzir 7,5 moles de Cl2 para esse fim se a energia suprida ao sistema for totalmente utilizada apenas para esse objetivo. interessante notar, ainda, que esse cloro (que compe o cido hipocloroso) consumido pela pirita na sua reao de abertura, totalmente regenerado na forma de Cl-, como mostra a reao 9. Em suma, todo o cloro gerado pela reao 1 andica inicial, e que depois reage com a gua formando o cido hipocloroso que por sua vez oxida a pirita, totalmente regenerado pelo sistema como um todo. Como no possvel criar cloro no sistema, mas, sim, regener-lo, isso significa apenas que, se no houver perda de gs, aps esgotarem-se os sulfetos, ter-se- todo o cloro inicial de volta soluo.

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Do exposto acima se deduz ainda que o cloro no o fator limitante do processo de eletrooxidao desde que o sistema no esteja em alta temperatura, o que favoreceria a expulso do gs do sistema reacional. A princpio, a reao lquido-slido seria ento um dos fatores limitantes do processo de abertura dos sulfetos. Nesse caso, a granulometria das partculas e o encapsulamento dessas partculas pelo enxofre gerado, que em determinadas condies no oxidado, so parmetros que devem ser considerados. Para simplificar os clculos ser considerada apenas a pirita como sulfeto e o cido hipocloroso ser considerado o nico agente oxidante (o que verdade se a faixa de pH for abaixo de 3). Considerando, ento, 1 mol (119,975 g) de pirita (FeS2) (170 g do concentrado, por exemplo) sendo eletrooxidados utilizando um dos sistemas reacionais acima citados, necessita-se de 7,5 moles de cido hipocloroso e, conseqentemente, de 7,5 moles (531,795 g) de Cl2 para se atingir esse objetivo. Segundo a lei de Faraday, em 6 h e a 1 A se produz 7,93584 g de Cl2, portanto em 88,633 h, com a mesma corrente, se produz 531,795 g de cloro gasoso. Nesse caso o consumo de energia seria de (88,633 h x 1 A x 3,7 V x 10-3) 0,328 kWh/170g-conc. (0,00193 kWk/g-concentrado ou 1929,41 kWh/tconcentrado). A Tabela 6 mostra o comparativo entre os resultados obtidos com os dados mostrados na Tabela 5 e os calculados pela lei de Faraday. Os experimentos realizados nas clulas cilndrica e retangular, que geraram os resultados mostrados na Tabela 6, foram, respectivamente, 6,97 e 1,55 vezes maior do que seria em condies ideais.

TABELA 6 CONSUMO DE ENERGIA CALCULADO PELA LEI DE FARADAY FARADAY

CONDICES

REAL
Clula cilndrica sem diafragma Clula retangular com diafragma

Corrente (A): 1 A Tempo (h): 88,633 Tenso (V): 3,7 1929,41

Corrente (A): 109 Tempo (h): 36,30 Tenso (V): 3,7 13445,80

Corrente (A): 1,20 Tempo (h): 31,20 Tenso (V): 8,0 2992,32

C.E. (kWh/tconc.)

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4.3 CONCLUSES Como regra geral pde ser observado em todos os testes de eletrooxidao que a dissoluo total dos sulfetos aconteceu mudando-se a soluo lixiviante a cada 3 ciclos de 6 horas de eletrlise. Esta evidncia experimental foi mais bem caracterizada quando polpas mais concentradas (maiores relaes slido/lquido) foram usadas e em densidades de correntes mais elevadas. Esses fatos, combinados ausncia de ouro na lixvia, no final dos testes, deixaram evidente que o processo de eletrooxidao em questo propicia a produo de ons clorato que so suficientemente oxidantes para dissolverem o ouro metlico (como AuCl4-) exposto aps a abertura dos sulfetos. O ouro assim dissolvido , ento, reduzido (sob apropriado potencial de eletrodo) na superfcie do catodo. De acordo com os resultados preliminares obtidos nos testes de eletrooxidao dos concentrados sulfetados pode-se concluir que:

A oxidao total das estruturas dos sulfetos presentes pode ser realizada usando um sistema reacional adequado; A eficincia de oxidao uma funo direta da densidade de corrente utilizada e no varia na mesma proporo em se aumentando a relao slido/liquido. Isso provavelmente devido a fatores limitantes existentes causados por espcies inicas em soluo, como Fe3+ (ons frricos) e Fe2+ (ons ferrosos);

Durante o processo de eletrooxidao h uma reao redox constante (Fe2+- Fe3+) que se encarrega de consumir a maior parte da corrente aplicada ao sistema reacional; A taxa de oxidao dos sulfetos pode ser aumentada de, pelo menos, dois modos diferentes. Um deles, evitando (minimizando) que aquelas espcies inicas supramencionadas alcancem a superfcie de catodo e, ainda, renovando-se o eletrlito depois de saturado com essas espcies.

Em todos os testes, nos quais os sulfetos foram totalmente abertos verificou-se que o resduo e soluo estavam livres de ouro e que este foi depositado na superfcie de catodo;

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Os resultados de consumo de energia relacionados ao uso de um diafragma, para evitar/minimizar o efeito de espcies de ferro geradas na soluo durante o processo, foram bastante notveis quando se comparou queles obtidos em um sistema de reao sem tal separador;

Um exerccio terico de eficincia de corrente, realizado para a oxidao da pirita, mostrou que consumo de energia dos testes realizados com a clula retangular apenas 1,5 vezes maior que aquele considerado ideal, calculado pela lei de Faraday. J o consumo de energia dos testes realizados com o sistema reacional cilndrico de 7 vezes maior do que aquele considerado ideal.

5.0 REFERNCIAS 1. G. V. K. Puvvada, D. S. R. Murthy, Selective precious metals leaching from a chalcopyrite concentrate using chloride/hypochlorite media, Hydrometallurgy 58 (2000) 185-191. 2. S. La Brooy, G. S. Linge, G. S. Walker, Review of gold extraction from ores, Minerals Engineering 7 (10) (1994) 1213-1241. 3. M. Climo, H. R. Watling and W. Van Bronswyir, Biooxidation as pre-treatment for a telluride-rich refractory gold concentrate, Minerals Engineering, (October 2000):12191229. 4. M. N. Lehmanm, S. OLeary and J. G. Dunn, An evolution of pretreatment to increase gold recovery ore containing arsenopyrite and pyrrhotite, Minerals Engineering, 1-18,vol.13,no:1, January 2000. 5. D. Bandyopadhyay, R. M. Singru, and A. K. Biwas, Study of the roasting of chalcopyrite minerals by Fe Mossbauer Spectroscopy, Minerals Engineering, 973-978, August 2000. 6. K. E. Haque, D. J. MacKinnon, The halide mediated electrooxidation of ammonia, cyanide, cyanate and thiocyanate in mine/mill waste waters, Cim bulletin, v 89 n 1001 104, (JUN 1996). 7. G. Thomas, The autolcave oxidation of auriferrous concentrate,. Departament of Mines and Technical Surveys, Otawa, Ontario, (1954). 8. F. Arslan, P. F. Duby, Electrooxidation of pyrite in sodium chloride solutions Hydrometallurgy, v 46 n 1 / 2 157, (AUG 1997).

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