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Introduo ao Estudo da Orgnica CONTEDO TERICO

QUMICA ORGNICA: NOES IMPORTANTES AO SEU ESTUDO

O MODELO ATMICO ATUAL O modelo atmico utilizado hoje idealiza o tomo formado por duas partes: ncleo e eletrosfera. No ncleo encontram-se os prtons (partculas carregadas positivamente) e os nutrons (partculas sem carga eltrica efetiva). Ambos, prtons e nutrons, possuem uma massa caracterstica que, somadas, retrata a massa total de um tomo. A eletrosfera formada pelos eltrons (partculas carregadas negativamente) e cerca de 10.000 a 100.000 vezes maior que o ncleo. Por esse fato, de ocupar o maior volume num tomo, a eletrosfera (mais precisamente os eltrons) que participa das ligaes qumicas entre tomos, d as caractersticas qumicas e fsicas dos compostos, assim como a sua forma espacial. diagrama de Linus Pauling. Atravs de setas, os orbitais so dispostos de maneira que setas paralelas passem por eles. Seguindo essas setas, fazemos o preenchimento dos orbitais com at o nmero mximo de eltrons que ele suporta.

DIAGRAMA DE LINUS PAULING

N Mximo De Eltrons no Nvel Nvel Numerao do Nvel

s2

p6

d10

f14

2 8 18 32 32 18 8

K L M N O P Q

1 2 3 4 5 6 7

s s s s s s s

p p p p p p

d d d d

f f

No se fala mais em eltrons girando ao redor do ncleo em rbitas fixas e definidas. Acredita-se, pelo princpio da incerteza de Heisenberg, que os eltrons podem ser encontrados em regies de grande probabilidade ao redor do ncleo. Essa regio recebe o nome de orbital atmico. So num total de 4 orbitais, denominados: s, p, d e f. Desses quatro, apenas os orbitais "s" e "p" so de grande importncia para o estudo da orgnica, nesse nvel de ensino. O orbital "s" esfrico e suporta um mximo de 2 eltrons com spins contrrios (um com spin +1/2 e outro com spin -1/2).

Esse diagrama originou-se no modelo atmico idealizado por Niels Bohr, em que os eltrons estariam girando ao redor do ncleo em rbitas de energia quantizada. Essas rbitas seriam infinitas, mas so estudadas apenas 7, denominadas: K, L, M, N, O, P e Q. Cada uma delas suporta um nmero mximo de eltrons, conforme se observa no diagrama acima. A ltima camada preenchida pelos eltrons de um tomo recebe o nome de camada de valncia e os eltrons ali contidos, eltrons de valncia. So eles que participam diretamente das interaes entre tomos. CLASSIFICAO PERIDICA ELEMENTOS QUMICOS DOS

orbital "s" - esfrico Orbital "s" O orbital "p" no formato de halteres dispostos ao longo dos eixos x, y e z, e suporta um mximo de 6 eltrons, isto , 2 eltrons em cada orbital.

orbital "pX" - halteres Orbital "p" Os orbitais "d" suportam 10 eltrons e os orbitais "f" 14 eltrons. Os orbitais atmicos so preenchidos pelos eltrons sempre no sentido de dentro (prximo ao ncleo) para fora (distante do ncleo). Quanto mais distante do ncleo, mais energia ter o orbital, e em conseqncia, os eltrons contidos nele. Uma forma prtica para dispor corretamente os eltrons nos orbitais utilizando o

O agrupamento de todos os tomos iguais, isto , com o mesmo nmero de prtons, recebe o nome de elemento qumico. O elemento cloro, por exemplo, encontrado na natureza nas formas 35Cl e 37Cl. Uma maneira interessante de se tabelar todos os elementos foi atravs da Classificao Peridica, que obedece ao princpio do nmero atmico (quantidade de prtons) crescente. Essa disposio dos elementos feita obedecendo a quantidade de camadas de energia preenchidas pelos eltrons de um determinado elemento e a quantidade de eltrons na camada de valncia. Cada linha horizontal da tabela peridica (perodo) tem todos os elementos que possuem a quantidade de camadas representada pelo nmero dessa linha. Por exemplo, o 1 perodo da Tabela Peridica tem dois elementos, H e He, os dois preenchem apenas a camada K de energia com seus eltrons. E assim por diante. Cada linha vertical da Tabela Peridica (famlia) tem todos os elementos com a mesma quantidade de eltrons na camada de valncia. Por exemplo, os elementos F, Cl, Br, I e At (pertencentes famlia 17/7A) tm, todos

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eles, 7 eltrons de valncia (o nmero da famlia "A" indica a quantidade de eltrons na ltima camada). Uma famlia bastante peculiar da Classificao Peridica a 18 (antiga 8A ou famlia 0), que a famlia dos gases nobres. Todos os elementos pertencentes a essa famlia tm 8 eltrons de valncia (exceo feita ao He que possui apenas 2 eltrons de valncia em virtude de possuir somente a camada K) e so bastante estveis, dificilmente participando de ligaes qumicas. Das 18 famlias da Classificao Peridica, interessam-nos apenas as antigas famlias "A" (1A, 2A, 3A, 4A, 5A, 6A e 7A).

TABELA DE ELETRONEGATIVIDADE DE PAULI

1 1A H 2,1 Li 1,0 Na 0,9 K 0,8 Rb 0,8 Cs 0,7 Fr 0,7 2 2A 3 3B 4 4B 5 5B 6 6B 7 7B 8 8B 9 8B 10 8B 11 1B 12 2B 13 3A 14 4A 15 5A 16 6A 17 7A 18 8A He -Ne -Ar -Kr -Xe -Rn --

Be 1,5 Mg 1,2 Ca 1,0 Sr 1,0 Ba 0,9 Ra 0,9

Sc 1,3 Y 1,2 * **

Ti 1,5 Zr 1,4 Hf 1,3

V 1,6 Nb 1,6 Ta 1,5

Cr 1,6 Mo 1,8 W 1,7

Mn 1,5 Tc 1,9 Re 1,9

Fe 1,8 Ru 2,2 Os 2,2

Co 1,8 Rh 2,2 Ir 2,2

Ni 1,8 Pd 2,2 Pt 2,2

Cu 1,9 Ag 1,9 Au 2,4

Zn 1,6 Cd 1,7 Hg 1,9

B 2,0 Al 1,5 Ga 1,6 In 1,7 Tl 1,8

C 2,5 Si 1,8 Ge 1,8 Sn 1,8 Pb 1,8

N 3,0 P 2,1 As 2,0 Sb 1,9 Bi 1,9

O 3,5 S 2,5 Se 2,4 Te 2,1 Po 2,0

F 4,0 Cl 3,0 Br 2,8 I 2,5 At 2,2

LIGAES QUMICAS Os elementos qumicos tendem a atingirem a configurao eletrnica de um gs nobre, isto , 8 eltrons na ltima camada (regra do octeto). Para tanto, necessitam perder ou receber eltrons. Perdendo, transformam-se em ctions (espcies qumicas positivas em virtude de ficarem com maior quantidade de prtons do que de eltrons). Recebendo, transforma-se em nions (espcies qumicas negativas em virtude de possurem maior quantidade de eltrons do que de prtons). Para perder ou receber eltrons, geralmente os elementos o fazem atravs de ligaes qumicas, seja na forma de ligao inica, seja atravs de ligao covalente:

ALGUMAS PROPRIEDADES PERIDICAS IMPORTANTES NA QUMICA ORGNICA Propriedades peridicas so aquelas que aumentam ou diminuem mediante o aumento do nmero atmico dos elementos qumicos. Para a qumica orgnica, tornam-se importantes: o raio atmico e a eletronegatividade. RAIO ATMICO a medida da distncia entre o ncleo e a camada de valncia de um determinado tomo. Varia de acordo a ilustrao abaixo:

LIGAO INICA A ligao inica envolve a completa transferncia de eltrons entre dois tomos cujos valores de eletronegatividade so bastante distintos. O tomo menos eletronegativo perde um eltron (ou mais de um), tornando-se um on positivo (ction). J o tomo mais eletronegativo ganha um ou mais eltrons, tornando-se um on carregado negativamente (nion). A ligao inica resulta, portanto, da atrao eletrosttica entre os ons de cargas opostas. Nesse caso, os elementos ganham ou perdem eltrons, de forma que se obtenha uma configurao mais estvel na camada de valncia, o que, na maioria dos casos, significa conter oito eltrons nessa camada.

Na famlia, o raio atmico aumenta conforme se desce na famlia, pois nesse sentido aumenta-se a quantidade de camadas preenchidas pelos eltrons. No perodo, o raio atmico aumenta da direita para a esquerda. No perodo, todos os elementos possuem a mesma quantidade de camadas, porm, com o aumento da quantidade de prtons (nmero atmico), a fora de atrao aumenta, diminuindo a distncia entre prtons e eltrons.

ELETRONEGATIVIDADE a medida da capacidade que um determinado tomo tem em atrair os eltrons de uma ligao para si. Varia conforme a ilustrao abaixo:

tomo de sdio (11Na): 1s2 2s2 2p6 3s1 - K2, L8, M1 Perder o eltron da camada de valncia para o Cloro e se transformar no ction 11Na1+.

tomo de cloro (17Cl): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 - K2, L8, M7 Receber o eltron do sdio e se transformar no nion cloreto 117Cl .

Atrao

Configurao eletrnica do 2 2 6 10Ne: 1s 2s 2p

Observe que a eletronegatividade varia contrariamente ao raio atmico. Quanto menor o raio, maior ser a atrao dos prtons para com os eltrons da ligao, pois o ncleo est mais prximo. QUMICA NO SE DECORA, COMPREENDE! Professor Fabiano Ramos Costa - 2

Configurao eletrnica do 2 2 6 2 6 18Ar: 1s 2s 2p 3s 3p

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LIGAO COVALENTE Uma ligao denominada covalente quando os tomos envolvidos compartilham um ou mais pares de eltrons. Normalmente, a diferena de eletronegatividade entre os tomos que formam uma ligao covalente no muito grande. Considere, por exemplo, a molcula de hidrognio (H2). A ligao covalente H-H resulta do compartilhamento de eltrons dos dois tomos de hidrognio, os quais so representados por pontos: H. + .H H:H + 435kJmol-1 Deve ser lembrado, neste ponto, que a formao de uma ligao sempre ocorre com liberao de energia. Por outro lado, para se quebrar uma ligao covalente, necessrio fornecer uma quantidade de energia igual liberada quando essa ligao formada.

tambm se unir por meio de ligaes duplas e trplices. Como exemplo, as quatro ligaes covalentes do carbono podem ser realizadas da seguinte forma:

HIBRIDIZAO DOS ORBITAIS E FORMA TRIDIMENSIONAL DAS MOLCULAS At o momento discutiu-se apenas a respeito do nmero de ligaes que cada tomo deve fazer para alcanar a estabilidade eletrnica, o que significa, na maioria das vezes, conter oito eltrons na camada de valncia. Agora ser discutido como os tomos de uma molcula se arranjam no espao. Para se compreender o arranjo espacial dos tomos em dada molcula necessrio considerar inicialmente a hibridizao dos orbitais atmicos. a teoria da hibridao que fornece explicaes para a geometria observada nas molculas. ORBITAIS HBRIDOS sp3 O composto orgnico mais simples o gs metano (CH4). Para satisfazer a valncia de todos os cinco tomos, os hidrognios devem ligar-se ao carbono por meio de ligaes covalentes simples, denominadas ligaes sigma (). No estado fundamental (eltrons ocupando orbitais de menor nvel energtico), a configurao eletrnica do tomo de carbono 1s2 2s2 2p2. Com essa distribuio eletrnica, o carbono no capaz de se ligar a quatro tomos de hidrognio, mas apenas a dois. Para melhor compreenso desse fato, basta representar os orbitais em forma de "caixas", como mostrado a seguir: 2s 2pX 2pY 2pZ 2s 2pX 2pY 2pZ Estado fundamental Estado excitado Se, no entanto, um eltron do orbital 2s for transferido para o orbital 2p vazio, o carbono passar a ter quatro eltrons desemparelhados (estado excitado), sendo, portanto, capaz de fazer quatro ligaes. Desse modo, explica-se a tetravalncia do tomo de carbono. Porm, se os tomos de hidrognio se ligassem aos orbitais 2s, 2pX, 2pY e 2pZ, os ngulos entre as ligaes H-C-H no seriam de 10928', pois o ngulo entre os orbitais p de 90. Tambm no seriam iguais todos os comprimentos das ligaes C-H, pois o orbital 2s possui raio diferente do dos orbitais 2p. O que acontece, na verdade, uma hibridizao dos orbitais s e p, dando origem a quatro novos orbitais denominados hbridos sp3. Esses orbitais so todos iguais, e o ngulo entre eles de 10928'.

Observe que nos exemplos acima nem todos os eltrons de valncia esto envolvidos nas ligaes covalentes. Aqueles eltrons que no tm participao na formao das ligaes qumicas so denominados noligantes. A forma mais comum de se representar um par de eltrons envolvido em uma ligao covalente por meio de um trao (-). Os pares de eltrons no-ligantes podem ser ou no representados. Portanto, as frmulas estruturais dos compostos apresentados anteriormente podem ser representadas da seguinte forma:

ATENO: Este professor recomenda a representao dos pares de eltrons no-ligantes. Nesses exemplos, v-se que o nmero total de eltrons na camada mais externa do H 2 e do C, N, O e Cl, 8. Logo, a maioria dos elementos forma ligaes covalentes para alcanar o octeto, ou seja, oito eltrons no ltimo nvel ocupado. O tomo de cloro contm sete eltrons de valncia (famlia 17/7A) e precisa compartilhar apenas um eltron (com um hidrognio, um carbono ou com outro cloro) para alcanar o octeto. Dessa forma ele capaz de fazer apenas uma ligao. Por sua vez, o oxignio contm seis eltrons de valncia (famlia 16/6A), compartilhando, portanto, dois desses eltrons mediante a formao de duas ligaes covalentes. J o carbono, com quatro eltrons de valncia (famlia 14/4A), deve compartilhar todos eles, fazendo quatro ligaes. Os elementos mais comumente encontrados em compostos orgnicos e o nmero de ligaes que eles normalmente fazem so: C(4), N(3), O e S(2), H, F, Cl, Br e I(1). A covalncia requerida por um tomo para alcanar o octeto no deve necessariamente ser atingida apenas por meio de ligaes simples. Os tomos podem

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A geometria (tetradrica) da molcula de metano (CH4) , portanto, representada da seguinte forma:

C

A linha contnua indica ligao no plano; A linha tracejada, indica ligao atrs do plano; A cunha cheia indica ligao frente do plano.

No caso da molcula de amnia (NH3), os ngulos entre as ligaes H-N-H observados so de 107, ou seja, tambm menores que 10928'. Esse desvio pode ser explicado, considerando-se que ocorre maior repulso entre o par de eltrons no-ligantes e os pares de eltrons das ligaes N-H, quando comparadas s interaes dos eltrons ligantes entre si. A geometria da molcula de amnia representada anteriormente denominada piramidal.

O tomo de carbono ocupa o centro de um tetraedro, e os tomos de hidrognio ocupam os seus vrtices. O ngulo entre as ligaes H-C-H de 10928', sendo denominado tetradrico. Este o arranjo espacial em que a distncia entre os tomos de hidrognio mxima e, conseqentemente, a repulso entre os eltrons das ligaes C-H minimizada. Assim, as ligaes sigma entre o carbono e os hidrognios na molcula do metano so formadas pela superposio dos orbitais 2sp3 do carbono com os orbitais 1s de cada hidrognio. Como na molcula de metano, todo carbono que se encontrar ligado a quatro outros tomos ou grupo de tomos apenas por meio de ligaes , ter hibridizao sp3, ou seja, geometria tetradrica. O tetracloreto de carbono, por exemplo, tem a mesma geometria do metano. Quando os tomos ou grupos ligados ao carbono sp3 forem diferentes haver um desvio, geralmente pequeno, em relao ao ngulo tetradrico. Alm do carbono, outros elementos como o oxignio e o nitrognio tambm podem ter hibridizao sp3. Nestes dois casos, as distribuies eletrnicas antes e depois da hibridizao so as seguintes:
1s O N 1s HIBRIDIZAO sp3 DO OXIGNIO 2pX 2py 2pz 1s 2sp3 2sp3 HIBRIDIZAO sp3 DO NITROGNIO 2s 2pX 2py 2pz 1s 2sp3 2sp3 2s 2sp3 2sp3 2sp3 2sp3

ORBITAIS HBRIDOS sp2 O hidrocarboneto mais simples representativo de molculas que apresentam tomos de carbono com hibridizao do tipo sp2 o eteno (CH2=CH2). Nesse caso, os tomos de carbono encontram-se ligados por meio de uma ligao dupla, sendo uma delas do tipo e a outra do tipo . A frmula estrutural para este composto representada da seguinte forma:

O ngulo entre cada uma das ligaes de aproximadamente 120. Para explicar a geometria dessa molcula e a existncia de uma ligao dupla entre os tomos de carbono, um outro tipo de hibridizao deve ser considerado. Nesse caso, o orbital 2s e dois orbitais 2p de carbono so combinados para formar trs orbitais hbridos sp2. Estes orbitais so direcionados para os vrtices de um tringulo eqiltero e, conseqentemente, a repulso entre os eltrons que os ocuparem ser a mnima possvel. Evidentemente, o ngulo entre esses orbitais de 120, e o orbital 2p que no participou da hibridizao permanece perpendicular ao plano ocupado pelos orbitais hbridos.

Como o oxignio contm dois eltrons desemparelhados, ele poder fazer duas ligaes . O ngulo entre as ligaes H-O-H de 104,5, ou seja, inferior ao ngulo tetradrico (10928'). Pode-se desenhar uma estrutura tetradrica da molcula de gua, colocandose dois pares de eltrons no-ligantes em dois vrtices e dois hidrognios nos outros dois.

A reduo do ngulo entre as ligaes H-O-H para 104,5 pode ser explicada em razo da maior repulso entre os eltrons no-ligantes, quando comparada repulso entre os eltrons que participam das ligaes O-H. Levando-se em conta apenas os tomos de hidrognio e oxignio, a geometria da molcula de gua denominada angular.

A aproximao entre dois tomos de carbono hibridizados sp2 leva formao da ligao (sp2-sp2) por meio da superposio frontal entre um orbital sp2 de cada tomo, enquanto a interpenetrao lateral entre os orbitais 2p resulta na formao da ligao . Os orbitais 2sp2 restantes combinam-se com os orbitais 1s dos tomos de hidrognio (4 no total), completando, dessa forma, as valncias dos tomos de carbono na molcula do eteno. Em resumo, todo tomo de carbono que formar uma ligao dupla apresentar hibridizao

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sp2, e o ngulo formado com quaisquer dois tomos ou grupos ligados a este ser de aproximadamente 120. O oxignio e o nitrognio, que tambm participam de uma ligao dupla, apresentam hibridizao sp2, conforme exemplificamos a seguir:

como listado no caso do composto de frmula molecular C3H8.

Estrutura de pontos Frmula de traos

Frmula Condensada

Frmula de linhas

ORBITAIS HBRIDOS sp O tomo de carbono que se liga a outros tomos por meio de duas ligaes e duas apresenta hibridizao sp. Neste caso, um orbital 2s combina-se com um orbital 2p para formar dois orbitais hbridos sp, sendo o ngulo entre eles de 180. Os outros dois orbitais 2p que no participaram da hibridizao encontram-se perpendiculares ao plano dos orbitais sp.

A escolha da maneira de representar a frmula estrutural de um composto fica a critrio de cada um. No caso da frmula de linhas, a mais fcil de se escrever, apenas o esqueleto carbnico representado. De acordo com esta representao, em cada vrtice ou extremidade existe um carbono. Os tomos de hidrognio so omitidos, sendo em nmero suficiente para completar a tetravalncia do carbono. Outros tomos ou grupos de tomos devem ser representados como nos exemplos a seguir:

C
-

O hidrocarboneto mais simples em que o carbono apresenta hibridizao sp o acetileno (etino), HCCH. A ligao (C-C) formada pela superposio frontal dos orbitais hbridos sp de cada um dos tomos de carbono, enquanto as duas ligaes (C-C) so formadas pela superposio lateral entre os orbitais 2p paralelos de cada carbono. J as ligaes (C-H) so formadas pela combinao dos orbitais 1s dos hidrognios com os orbitais sp dos carbonos. A hibridizao sp para os tomos de carbono no se restringe formao de ligao trplice carbonocarbono. O tomo central do aleno (CH2=C=CH2), por exemplo, tambm apresenta hibridizao sp.

POLARIDADE DAS LIGAES COVALENTES E DAS MOLCULAS Em molculas como hidrognio (H2) ou cloro (Cl2), formadas por tomos de um mesmo elemento qumico, o compartilhamento pelo par de eltrons da ligao covalente ocorre de modo igual, visto que no h diferena de eletronegatividade entre as espcies envolvidas. Neste caso, a ligao denominada covalente apolar. No caso de ligaes formadas por tomos que possuem eletronegatividades diferentes, o compartilhamento pelo par de eltrons da ligao covalente ocorrer de modo desigual. O tomo de maior eletronegatividade exercer maior atrao sobre o par de eltrons, desenvolvendo portanto, uma carga parcial negativa (-). Como conseqncia, o tomo menos eletronegativo sustentar uma carga parcial positiva (+). A ligao, neste caso, denominada covalente polar. Considere, por exemplo, o caso da molcula do cido clordrico (HCl). Como a eletronegatividade do tomo de Cloro 3,0 e a do hidrognio 2,1, o par de eltrons da ligao ser mais atrado pelo cloro, fazendo com que este se apresente com uma carga parcial negativa, ao passo que o hidrognio ter uma carga parcial positiva.

Analogamente aos casos de hibridizao do tipo sp3 e sp2 observados nos tomos de oxignio e nitrognio, pode-se tambm encontrar compostos cujos tomos de nitrognio apresentem hibridizaes do tipo sp. Isto ocorre em molculas onde o tomo de nitrognio participa de uma ligao trplice, conforme mostrado no exemplo anterior. FRMULAS ESTRUTURAIS COMPOSTOS ORGNICOS DOS

H Cl

+ -

As estruturas qumicas esto entre as muitas marcas registradas dos qumicos. Existem vrias maneiras de se representarem as frmulas estruturais dos compostos,

Esta molcula tem, portanto, carter dipolar. A polaridade da ligao H-Cl (e conseqentemente da molcula de HCl) medida pelo momento de dipolo (). possvel expressar a polaridade das ligaes por meio de uma representao vetorial. Este vetor

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direcionado da extremidade positiva da ligao para a negativa (ATENO, ESTE PROCEDIMENTO NO

RECOMENDADO PELA IUPAC, E SIM O OPOSTO. ADOTAREMOS O PROCEDIMENTO NO RECOMENDADO EM FUNO DE OS VESTIBULARES E OS AUTORES DE LIVROS DE ENSINO MDIO ASSIM O FAZEREM).

H Cl
No caso de molculas poliatmicas, o momento de dipolo ser a resultante da soma vetorial dos momentos de dipolo de todas as ligaes. De modo geral, uma molcula diatmica ou poliatmica ser polar se o centro de carga negativa no coincidir com o de carga positiva. O dipolo da molcula ser o resultado da soma vetorial dos dipolos de todas as ligaes. No caso de molculas como CH4 e CCl4, o momento de dipolo resultante nulo (=0), pois a disposio tetradrica das ligaes C-H e C-Cl faz com que os momentos de dipolo das ligaes se anulem.

mais fracas que as ligaes covalentes discutidas anteriormente. A interao dipolo-dipolo ocorre entre molculas polares e resulta da atrao da extremidade positiva de uma molcula pela extremidade negativa de outra. J foi visto que, no cido clordrico (HCl), o tomo de hidrognio parcialmente positivo e o de cloro, parcialmente negativo. Conseqentemente, duas molculas de HCl se atraem, conforme indicado a seguir:

Foras de DIPOLO-DIPOLO FORTES

Em virtude dessa interao, as molculas polares encontram-se mais fortemente agregadas umas s outras em relao s molculas apolares de massas molares semelhantes, apresentando, conseqentemente, temperaturas de ebulio mais elevadas. Um tipo especial de interao dipolo-dipolo a ligao de hidrognio. Para que esse tipo de ligao ocorra entre duas molculas, necessrio que: uma das molculas possua tomos de hidrognio ligados a tomos bastante eletronegativos, como oxignio, nitrognio ou flor; e a outra molcula possua tambm tomos eletronegativos como flor, oxignio ou nitrognio, com pares de eltrons no-ligantes. A ligao de hidrognio normalmente representada por uma linha pontilhada, e sua fora tem intensidade da ordem de 8 a 40 kJmol-1, como se pode observar nos exemplos a seguir:

J quanto ao cloreto de metila (CH3Cl), o momento de dipolo da ligao C-Cl soma-se aos momentos de dipolo das outras ligaes, e, como conseqncia, o composto apresenta um momento de dipolo diferente de zero, sendo, portanto, polar. Outros exemplos de molculas polares so dados a seguir:

"molcula de gua" "molcula de amnia" Observe que, nos dois casos, os compostos apresentam pelo menos um par de eltrons no-ligantes, os quais contribuem para o momento de dipolo da molcula ser diferente de zero. PROPRIEDADES FSICAS INTERMOLECULARES E FORAS

Compostos como gua, amnia e lcoois formam ligaes de hidrognio com as prprias molculas. J os teres, apesar de possurem um tomo de oxignio, no tm hidrognios ligados covalentemente a ele. Conseqentemente, duas molculas de um ter no so capazes de se unir por meio de ligao de hidrognio. Entretanto, os teres podem fazer ligao de hidrognio com compostos, como gua, lcoois e amnia. As foras de Van der Waals entre molculas e grupos apolares so extremamente fracas e resultantes do constante movimento dos eltrons, o que causa desequilbrios momentneos entre cargas parciais positivas e negativas, levando formao de dipolos (dipolos induzidos) nas molculas. A molcula que possui esse dipolo induzido, ao se chocar com outra molcula, induz a formao de um dipolo nesta, e assim sucessivamente.
CHOQUE + DIPOLO INDUZIDO + + ATRAO DIPOLO INDUZIDO-DIPOLO INDUZIDO (FORA DE VAN DER WAALS)

O conhecimento das propriedades fsicas dos compostos orgnicos, como temperatura de ebulio, temperatura de fuso e solubilidade em determinado solvente, de extrema importncia para o qumico orgnico e outros profissionais que trabalham com compostos orgnicos. Todas essas propriedades dependem diretamente de foras intermoleculares, como interao dipolo-dipolo, e foras de Van der Waals. Essas interaes so muito

A fora de atrao de Van der Waals somente atua a distncias muito pequenas. Ela ser maior quanto maior for a rea de contato entre as molculas. Portanto, para os alcanos de mesmo nmero de tomos de carbono, a temperatura de ebulio diminui com o aumento do

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nmero de ramificaes da cadeia, conforme mostrado nos exemplos a seguir:

Em sntese, as temperaturas de fuso e ebulio dos compostos orgnicos se elevam com o aumento da massa molar. No caso dos compostos com massas molares semelhantes, elas sero maiores quanto mais fortes forem as atraes entre as molculas, ou seja, quanto mais polares elas forem. Considere os exemplos apresentados:
Composto CH3CH2CH2CH3 CH3OCH2CH3 CH3COCH3 CH3CH2CH2OH CH3CO2H M (gmol-1) 58 60 58 60 60 Te (C) 0 8 54 98 118 Fora intermolecular predominante Van der Waals Dipolo-dipolo Dipolo-dipolo Ligao de hidrognio Ligao de hidrognio

Observe que os cinco compostos apresentados possuem massas molares semelhantes (58 ou 60) e suas temperaturas de ebulio aumentam de 0C no primeiro composto at 118C no ltimo composto. Essa variao explicada, considerando-se a natureza das foras de interao que atuam entre as molculas. O primeiro composto apresenta temperatura de ebulio menor, pois as interaes entre suas molculas so do tipo Van der Waals. Apesar de as interaes intermoleculares serem do tipo dipolo-dipolo nos compostos CH3OCH2CH3 e CH3COCH3, a maior temperatura de ebulio do ltimo explicada considerando que o momento de dipolo associado ao grupo C=O (carbonila) , de modo geral, maior que o associado ao grupo ter (C-O-C). As ligaes de hidrognio so mais fortes que quaisquer outras interaes dipolo-dipolo, o que explica o fato de as temperaturas de ebulio dos compostos CH3CH2CH2OH e CH3CO2H serem mais elevadas que as dos demais. No caso do composto CH3CO2H, existe a possibilidade de formao de duas ligaes de hidrognio entre suas molculas, logo ele apresenta maior temperatura de ebulio que o composto CH3CH2CH2OH.

Com relao solubilidade, pode-se afirmar que, quando um composto A se dissolve em um composto B, ocorre a quebra das ligaes entre as molculas (ou ons) de A e entre as molculas de B, seguida da formao de novas interaes (dipolo-dipolo, on-dipolo, etc.) entre A e B. Quanto mais prximas forem as polaridades de A e B, mais fortes sero as interaes entre esses compostos e, conseqentemente, maior ser a solubilidade de um no outro. Como regra geral, compostos polares se dissolvem em solventes polares, e compostos pouco polares ou apolares, em solventes pouco polares ou apolares.

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