Geometria Molecular e Polaridade de Ligaes

Las Flvia Nunes Lemes

Geometria Molecular - VSPER

Prever o arranjo dos tomos nas molcula! Teoria VSPER

VSEPR: Valence Shell Electron Pair Repulsion

RPECV: Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia

Geometria Molecular - VSPER

A estrutura das molculas determinada pelas repulses entre todos os pares de eltrons presentes na camada de valncia.

Molculas assumem a geometria que minimiza as repulses dos pares de eltrons

Notao VSPER
tomo central ligado de forma covalente a dois ou mais tomos ou grupos
tomos ligados (X)

Pares isolados (E)

H
X = B, C, D, F...

H
Sistema AB2E2

tomo central (A)

VSPER
Considera-se todos os pares de eltrons de valncia do tomo central
Par de eltrons compartilhados

Par de eltrons no compartilhados

Pares de eltrons repelem uns aos outros

Repulso entre pares no compartilhados maior

Cada par de eltron (E) livre reduz o ngulo de ligao em 2,5

Geometria Molecular - VSPER

Devido a repulso dos pares eletrnicos, os ncleos dos tomos assumem posies no espao e, assim, a molcula apresenta uma determinada geometria.

Geometria Molecular - VSPER

Pares de eltrons no tomo central
Eltros Cv_____________ n Ligao _____________ + n Ligao _____________ - n Carga (+) _____________ - n Carga (-) _____________ + n TOTAL _____________ n

n /2 = Par de eltrons (P)

E = E - NC

Arranjo

Hibrid. Ang.

NC

Sist.

Geom. Hib

Ang.

Geometria espacial
L
L A
Ln(sp)

L A L L
TgP Ang(sp2)

L A L
Td

L L A L L

L
L L

L
L L

A L
PyTg

A
L

A
L
Gang.

A
L

Ang(sp3)

ByTg

Forma em T

L L

L A L
Oh

L L

L L

L A
PBQ

L L

A
L
Ln(dsp3)

L L

A
QP

L L

Determinao da estrutura molecular por meio do VSPER

Arranjo Linear (Ln)

Be

Dixido de Carbono CO2

Fluoreto de Berlio BeF2

P CO2 BeF2 2 2

Arranj o Ln Ln

Hibrid. Sp Sp

Ang. 180 180

NC 2 2

E 0 0

Sist. AB2E0 AB2E0

Geom. Ln Ln

Hib 2sp 2sp

Ang. 180,0 180,0

Determinao da estrutura molecular por meio do VSPER

Arranjo Trigonal Plano (TgP)
F B F
Trifluoreto de Boro BF3

H F H
Formaldeido CH2O

O
O

S
Dixido de Enxofre SO2

P BF3 CH2O SO2 3 3 3

Arranj o TgP TgP TgP

Hibrid. sp2 sp2 sp2

Ang. 120 120 120

NC 3 3 2

E 0 0 1

Sist. AB3E0 AB2C1E0 AB2E1

Geom. TgP TgP Ang

Hib sp2 sp2 ?

Ang. 120,0 120,0 117,5

Determinao da estrutura molecular por meio do VSPER

Arranjo Tetradrico (Td)
H C H H
Metano CH4

H H
Amnia NH3

H
gua H 2O

P CH4 NH3 H2 O 4 4 4

Arranjo Td Td Td

Hibrid sp3 sp3 sp3

Ang. 109,5 109,5 109,5

NC 4 3 2

E 0 1 2

Sist. AB4E0 AB3E1 AB2E2

Geom. Td PyTg Ang (sp3)

Hib sp3 Ef Ef

Ang. 109,5 107,0 104,5

Determinao da estrutura molecular por meio do VSPER

Arranjo Bipiramidal Trigonal (ByTg)
F F F P F F
Pentafluoreto de Fsforo PF5
P PF5 SF4 5 5 Arranjo ByTg ByTg

F F S F F
Tetrafluoreto de Enxofre SF4

F F Cl F
Trifluoreto de Cloro ClF3
E 0 1 Sist. AB5E0 AB4E1

F Xe F
Difluoreto de Xennio XeF2
Hib dsp3 ? Ang. Mantm 117,5 (ee)

Hibrid. dsp3 dsp3

Ang. 180,0 (aa) 90,0 (ae) 120,0 (ee)

NC 5 4

Geom. ByTg Gang

ClF3
XeF2

5
5

ByTg
ByTg

dsp3
dsp3

3
2

2
3

AB3E2
AB2E3

Forma em T
Ln (dsp3)

?
?

180,0 90,0
180,0

Determinao da estrutura molecular por meio do VSPER

Arranjo Octadro (Oh)
F F S F F
Hexafluorteo de Enxofre SF6

F
F F

F Br F

F F

F Xe F

F F

Pentafluoreto de Bromo BrF5

Tetrafluoreto de Xennio XeF4

P SF6 BrF5 XeF4 6 6 6

Arranjo Oh Oh Oh

Hibrid. d2sp3 d2sp3 d2sp3

Ang. 180,0 (aa) 90,0 (ae) 90,0 (ee)

NC

E 0 1 2

Sist. AB6E0 AB5E1 AB4E2

Geom. Oh PBQ QP

Hib d2sp3 ? ?

Ang. mantm 90,0 90,0 90,0 (ee)

6 5 4

Determinao da estrutura molecular por meio do VSPER

O
1 2

8 4 7 5

H 1 H H

O H
2

H
4 7

O H H

5
6

H H H
Hib Ang.

Arranjo

Hibrid

Ang.

NC

Sist.

Geom.

1
2 3 4 5 6 7 8 9

4
3 4 4 3 3 4 2 2

Td
TgP Td Td TgP TgP Td Ln Ln

sp3
sp2 sp3 sp3 sp2 sp2 sp3 Sp Sp

109,5
120,0 109,5 109,5 120,0 120,0 109,5 180 180

4
3 2 4 3 3 4 2 2

0
0 2 0 0 0 0 0 0

AB3CE0
ABCDE0 ABCE2 AB2CDE0 ABCDE0 AB2CE0 AB3CE0 ABCE0 ABCE0

Td
TgP Ang (sp3) Td TgP TgP Td Ln Ln

sp3
sp2 Ef sp3 sp2 sp2 sp3 sp sp

109,5
120,0 104,5 109,5 120,0 120,0 109,5 180,0 180,0

Polaridade de Ligaes
Las Flvia Nunes Lemes

Eletronegatividade
H 2,1 C 2,5 N 3,0 P 2,1 O 3,5 S 2,5 F 4,0 Cl 3,0 Br 2,8

Habilidade de um tomo em atrair eltrons

I 2,5

LIGAES APOLARES X POLARES E dos tomos envolvidos na ligao E = E> - E<

Polaridade das Ligaes

Apolar E = 0,0 Dipolo Induzido (DI) E = 0,1 a 0,4 Dipolo Transiente (DT) + -

Polar E = 0,5 0,6 Polar fraco (Pf) E = 0,7 0,8 Polar moderado (Pm) E = 0,9 1,2 Polar forte (PF) E = 1,3 1,5 Polar extremamente forte (PEF)

Polaridade das Ligaes

- + - + - +

C-H

N-H
E = 3;0 2,1 = 0,9 PF

O-H
E = 3;5 2,1 = 1,4 PEF

- +

S-H

E = 2,5 2,1 = 0,4 DT

E = 2,5 2,1 = 0,4 DT

- +

+ -

+ -

+ -

F-H
E = 4,0 2,1 = 1,9 PEF

N-O
E = 3;5 3,0 = 0,5 Pf

P-O
E = 3,5 2,1 = 1,4 PEF

S-O
E = 3;5 2,5 = 1,0 PF

+ -

+ -

C-O
E = 3;5 2,5 = 1,0 PF

C-C
E = 2,5 2,5 = 0,0 DI

C-S
E = 2,5 2,5 = 0,0 DI

C-N
E = 3;0 2,5 = 0,5 Pf

+ -

+ -

+ -

C-Br

C-Cl
E = 3,0 2,5 = 0,5 Pf

C-F
E = 4;0 2,5 = 1,5 PEF

C-I
E = 2,5 2,5 = 0,0 DI

E = 2,8 2,5 = 0,3 DT

Polaridade das Ligaes

A polaridade da molcula tambm relacionada com sua geometria: est

EXERCCIO
Para cada uma das molculas abaixo, determine para cada tomo: Arranjo estrutural: hibridao e ngulos Nmero de coordenao (NC), pares de eltrons no ligantes (E) e sistema Geometria: hibridao e ngulos Polaridade das ligaes mostrando a presena dos dipolos transientes e permanentes com seus respectivos sinais.

Asparagina

Penicilina G