Equilbrio de fases lquidas

1- Esboo Sistemas multifsicos so comuns em processos industriais, em que muitas reaes importantes so heterogneos. Alm disso, alguns tipos importantes de polimerizao so realizados em sistemas de fase mista, em que o crescimento da cadeia polimrica ocorre na interface entre as duas fases imiscveis. (Pode ter deparado com um exemplo disso na qumica da escola - a gerao de nylon 6,10, muitas vezes demonstrada por uma reao de condensao que ocorre entre duas espcies diferentes, dissolvidos em solventes imiscveis; reao s ocorre quando os solventes se encontram, na interface) as propriedades de sistemas multifsicos multicomponentes so, portanto, de importncia prtica, este tipo de sistema que voc vai estudar neste experimento. 2- Segurana Os produtos qumicos utilizados nesta experincia apresentam pouco risco para a sade, no entanto, o hexano extremamente inflamvel, e um perigo de incndio. No manter hexano no bancada em um copo aberto e certifique-se de descartar com segurana de produtos qumicos no final de seu trabalho. Se voc est inseguro sobre como usar os reguladores de gs de alta presso, pea conselhos ao professor ou ao tcnico responsvel.

3- Teoria A condio de equilbrio entre as fases pode ser resumida na Regra de Fase, deduzida termodinamicamente por Gibbs. A regra de fase uma das relaes mais simples na ciencia: F+P=C+2 Nesta expresso: C o nmero de componentes de um sistema (de um modo geral, este o nmero de diferentes produtos qumicos presentes, embora poucas

complicaes surgem se alguns dos produtos qumicos esto em equilbrio um com o outro) P o nmero de fases (lquido, slido e gs - note que pode haver mais do que uma fase lquida ou slida, mas apenas uma nica fase gasosa possvel, de modo que o nmero total de fases pode ser mais do que trs), e F o nmero de graus de liberdade (em outras palavras, as variveis fsicas, que se pode controlar, tais como temperatura, presso ou frao molar dos componentes). Voc ir aplicar a regra das fases a um ternrio (trs componentes), neste sistema de ensaio, utilizando misturas de hexano, 1-propanol e gua. Para investigar completamente este sistema, incluindo o estabelecimento das posies das linhas de ligao e a composio no "Ponto tranado" (ver abaixo) exigir anlise das amostras ao longo de um intervalo de composies. Antes de comear a garantir que voc entender e usar diagramas de fase triangular, estes so discutidos em Atkins e em outros livros sobre Fsica e Qumica. Uma sequncia de seu uso segue. 3-1 Diagramas de fase triangular A figura na prxima pgina mostra o papel de grfico de aparncia incomum em que um diagrama de fase mostrado; papel grfico adequado pode ser obtido o tcnico. O propsito de um diagrama triangular mostrar as regies da composio sobre a qual a trs componentes-formas de sistema de uma ou duas fases lquidas (tal como o diagrama de fase P / T de um nico material mostra as regies em que o gs, lquidos e slidos so estveis). De tal diagrama, simples para determinar se uma dada mistura de trs componentes que formam uma fase nica, ou separar-se em duas fases, (ou at trs), como veremos a seguir.

A dificuldade de desenhar uma funo de trs variveis em duas dimenses perfeitamente tratadas usando papel de grfico triangular, na qual a quantidade de cada espcie est relacionada tothe distncia de um canto.

Cada ponto sobre ou dentro do tringulo representa a composio de uma determinada mistura de A, B e C. (Note-se que as distncias entre as trs cantos representa at 100% de todos os pontos dentro do tringulo.) Vamos comear no canto. Os cantos do sistema de representao tringulo contendo 100% de um componente particular (por peso ou por volume, ou um pode ser utilizado, desde que uma seja consistente em todo). Deste modo, o canto superior do tringulo representado na fig. 1 corresponde a uma amostra que consiste em C pura, e no canto inferior esquerdo corresponde a uma amostra contendo apenas A. medida que se afasta de um canto para o lado oposto, a quantidade de espcies que diminui, at que todos os pontos ao longo da extremidade oposta um canto denota uma amostra contendo nenhum material. Ponto x na fig. 1. corresponde, portanto, a uma amostra que no contenha B. A sua composio de 40% A, 0% B, 60% C. Verificar agora que compreende a forma de calcular a composio de cada um dos pontos, determinando as composies dos pontos indicados como y e z na Fig . 1.

Ento, que os pontos que ns realmente traamos no grfico? O papel da figura mostrar as composies de misturas que se separam em duas fases, de modo a figura constitudo por uma linha curva que se divide o lote em

duas regies. Se se preparar uma amostra cuja composio se encontra dentro de uma regio "duas fases", ir separar-se em duas camadas, cujas composies encontram-se na extremidade de uma "linha de ligao", como mostrado na fig. 2. Se a sua amostra tem uma composio na regio de uma fase, apenas uma nica camada ser formada. Alm disso, osvalores das duas fases formadas por uma amostra cuja composio coloca na regio de duas fases so dados pela regra da alavanca, a razo entre a quantidade de camada de x na Fig. 2 com a quantidade de camada de y ser inversamente proporcional distncias de ponto x e y ponto a partir do ponto que marca a composio da amostra como um todo.

Os comprimentos das linhas de interligao gradualmente diminuir medida que se move para um ponto de canto em que o C. A linha de ligao de comprimento negligencivel chamado de ponto tranado, e uma das partes de dados a serem encontrados nesta experincia.

As composies so y: 10% A, B, 20%, 70% C, z: 5% A, B, 85%, 10% C.

4 Processo Detergente deixado em vidro aps a lavagem pode atrapalhar um experimento deste tipo. As buretas graxa livres utilizados na experincia so deixados no lugar e deve estar livre de qualquer contaminao. 4,1 Titulaes fsicas Primeiramente vai determinar a posio e forma gerais da curva binodal (que separa as regies de duas-fases e uma fase do diagrama de fase). Ir fazer isso atravs da realizao de uma srie de titulaes para encontrar a composio no qual um sistema de duas fases para um sistema de uma fase. Medir 5 cm3 de hexano e 1 cm3 de gua para um frasco Erlenmeyer de 100 cm3, desde hexano quase insolvel em gua, isto ir separar-se em duas camadas. Ir agora dosear esta mistura com 1-propanol, mudando

gradualmente a composio do sistema at que ele passa a partir da fase dois para a regio de uma fase. Adicionar uma pequena poro de 1-propanol a partir da bureta (digamos, 1 cm3), em seguida, agitar a mistura vigorosamente bastante para assegurar o equilbrio. Adicionar uma outra poro de propanol e repetir o processo at que o sistema passa a partir da regio de duas fases (mistura ligeiramente leitoso quando agitado) para a regio de uma fase (mistura claro quando agitado). Voc precisa exercer um julgamento pouco quando agitando as misturas: agitar muito entusiasmo e alguns dos hexano vai evaporar, levando a resultados pobres e agitar muito cuidado e voc no ter sucesso na disperso de uma fase no segundo. Voc pode achar que til ter um par de "referncia" de amostras para comparao, um dos quais forma uma camada nica e o outro duas camadas, de modo que voc pode verificar que a amostra abalada deve parecer. Agora que voc encontrou o primeiro ponto para a sua figura (! No se esquea de adicion-lo ao papel de grfico) adicionar mais 1 cm3 de gua mistura, o

que deve levar a mistura de volta para a regio de duas fases. Agora voltar para a adio de propanol para dar um outro ponto, e assim por diante. Este procedimento de determinao do "ponto final", observando quando uma mistura perde a sua opacidade uma forma de titulao fsico - o ponto final no encontrado atravs da utilizao de um indicador qumico, mas a partir de uma mudana fsica na soluo. Nesta fase voc est tentando estabelecer a forma geral do contorno de fase, limite, ento voc deve executar as titulaes com cuidado, eles no precisam ser duplicadas. Um ponto de ensinar, imediatamente calcular percentagem em volume dos trs componentes, e plotar o ponto no papel de grfico. Faa isso enquanto voc trabalha, no depois da titulao so mais, caso contrrio, voc pode encontrar todos os seus pontos lotados em um canto. Papel grfico adicional triangular est disponvel a partir da sala de servio, se necessrio. Quando o volume de lquido que fica inconvenientemente grande, rejeitar a amostra e iniciar outro novamente a partir do ponto na linha de base. Comportamento de fase lquida , naturalmente, dependente da temperatura e as suas medies dizem respeito a uma temperatura definida, que claramente mais conveniente usar a temperatura ambiente.

4.2-Cromatografia Gasosa Instrues para o cromatgrafo de gs, so fornecidas abaixo. Leia-os atravs de antes de comear a usar o aparelho. A seringa microlitro utilizado para tirar e injetando amostras um item delicado e caro, por favor, lidar com isso com cuidado. amostras injetveis atravs da porta de injeo do instrumento sem dobrar a agulha requer cuidado e habilidade - conselhos sobre como fazer isso dado abaixo. Ir determinar por meio de cromatografia de gs das composies de pares de inequilibrium ternrio lquidos uns com os outros - em outras palavras, as composies dos dois lquidos unidos por uma linha de ligao. Estas composies sero plotadas no mesmo diagrama triangular Voc est

preparado acima, e ser mostrado com seus tie-linhas, ento voc pode fazer uma composio ofthe estimativa no ponto Plait. Utilizando os resultados do passo 3.1, fazem-se em tubos rolhados ebulio ou frascos cnicos de cinco misturas na regio de duas fases. Ao preparar a amostra, medir os componentes volumes deA cuidadosamente usando as buretas, de modo que voc sabe a composio geral de cada amostra com preciso. Agitar cada amostra, em seguida, deix-los resolver para que as camadas separadas. Cada cromatograma ter 8-10 minutos para anlise dos sistemas de ambas as camadas mais offive as calibraes necessrias levar cerca de 90 minutos. Cromatografia em fase gasosa uma tcnica simples e elegante para a anlise quantitativa de misturas de componentes volteis. Um metal ou uma coluna de vidro preenchido com um enchimento granular sobre o qual adsorvido um leo (embora "colunas capilares" tambm so utilizados, os quais so seta filho que a parede da prpria coluna fornece o suporte para o leo e nenhuma packingis necessrio). A corrente de gs inerte (geralmente o hlio) passada atravs da coluna andcarries componentes gasosos ao longo do empanque. Embalagens de coluna geralmente consistem de uma fase de suporte, o qual um material poroso, granular p inerte, tal como pedra-pomes em p, revestidos com um lquido no voltil, tais como leo de silicone, um ster de alto ponto de ebulio, polietilenoglicol etc Este tipo de embalagem d origem ao termo cromatografia gs-lquido ou GLC. A embalagem necessria, que d uma boa separao de cada uma das misturas a serem analisadas. Existem orientaes para isso - colunas polares segurar constituintes polares e separ-los de outro modo semelhantes nopolares materiais, mas uma coluna muito polar daria um tempo de reteno demasiadamente longo para os lcoois.

Na entrada para a coluna uma porta, fechada por um septo de borracha, por meio do qual asample (tipicamente 1-5 uL de lquido ou de vapor de 0,1 cm3) pode ser injectada por meio de seringa. No endof a coluna um detector emite um sinal elctrico quando a algo diferente de purehelium emerge. Existem

muitos tipos de detector. O presente instrumento contm apair de detectores de ionizao de chama. Cada um contm um minuto de hidrognio / ar chama throughwhich a sada dos fluxos de coluna. Quando um produto qumico emerge da coluna itmomentarily muda a condutividade elctrica da chama e a magnitude da corrente atiny que medido de forma contnua atravs de mudanas de chama. Esta mudana incurrent usado para indicar a presena da amostra. Na entrada para a coluna uma porta, fechada por um septo de borracha, por meio do qual asample (tipicamente 1-5 uL de lquido ou de vapor de 0,1 cm3) pode ser injectada por meio de seringa. No endof a coluna um detector emite um sinal elctrico quando a algo diferente de purehelium emerge. Existem muitos tipos de detector. O presente instrumento contm apair de detectores de ionizao de chama. Cada um contm uma chama de hidrognio / ar minuto atravs do qual a sada dos fluxos de coluna. Quando um produto qumico emerge a partir da coluna que momentaneamente muda a condutividade elctrica da chama e a magnitude da corrente em a y, que medido de forma contnua atravs de mudanas de chama. Esta alterao na corrente utilizado para indicar a presena da amostra.

Talvez surpreendentemente, este mtodo excntrico sonoridade de deteco extremamente sensvel. O bloco de injeco, colunas e detectores podem ser aquecidos individualmente at uma temperatura qual todos os componentes da mistura se encontram no estado de vapor. Quando uma amostra injectada imediatamente vaporizado e transportado para a coluna, o fluxo de gs de arraste de hlio. Dentro da coluna de adsoro para o leo que cobre a embalagem, e dessoro subseqente no gs de transporte, ocorrem repetidamente como thesample arrastado. As

substncias mais fortemente adsorvido, mais solveis na fase lquida ou menos volteis mover mais lentamente ao longo da coluna do que os componentes com as propriedades opostas, de modo a mistura original, separa-se em seus constituintes. Este comportamento semelhante ao que ocorre em uma coluna de destilao fraccionada. De facto, o gs de desempenho da coluna de

cromatografia muitas vezes expresso em termos de "pratos tericos", mas as colunas de cromatografia so muito mais eficientes do que as colunas de destilao e 103 a 104 pratos tericos por metro so bastante usual.

medida que cada componente emerge a partir da coluna e entra no detector, a sua presena isindicated como um pico no registador. O tempo entre a injeco e de deteco do componente de aparticular chamado o tempo de reteno e serve para identific-lo, a magnitude da resposta de gravador faz a montante.

Para a presente aplicao, usamos uma embalagem simples adsoro sem uma fase lquida, estireno poroso agranular - copolmero de divinilbenzeno (Chromosorb 102) que isnon-polar. Ele dessorvido gua, lcoois e hidrocarbonetos de baixo peso molecular, a fim de os seus pesos moleculares 4.3- A utilizao do cromatgrafo de gs 4.4- Anlise das camadas lquidas Quando os pares de lquidos de equilbrio, ficou por um tempo as fronteiras de fase ser mais ntida e clara. As amostras podem ser retiradas a partir da camada superior sem perturbar o limite, certificando-se o ponto da seringa micro est perto da superfcie da liquid.To ter certeza de que uma amostra representativa e, para eliminar qualquer possibilidade de contaminao por traos do anterior amostra na seringa, lentamente atrair e expelir 5ul dos tempos vrios lquidos. Em seguida, desenhe em pouco mais de 5 ul, retire a seringa, limpe a agulha, empurre o mbolo suavemente at que exatamente 5ul de lquido esto esquerda e injetar isso no cromatgrafo. Amostrar a camada inferior, passando a seringa cuidadosamente atravs da camada superior at que a ponta da agulha se encontra perto do fundo do tubo. Para garantir que nenhum dos upperlayer fica arrastado na agulha uma boa ideia para atrair um pouco de ar, e quando a agulha tiver atingido a parte inferior do tubo pode expulsar o ar, juntamente com quaisquer vestgios da camada superior, por empurrando o mbolo para baixo. Lentamente, lavar a

seringa como antes, preencher alm da marca 5ul, retirar a seringa atravs da camada superior, limpe a agulha, ajustar exatamente 5ul, e continuar com a anlise.

5- clculos A partir da composio percentual de sua mistura de calibrao e as alturas dos picos relativos dadas pelo GC para cada constituinte, calcular os factores que convertem alturas de pico em volumes relativos e, portanto, em percentual de volume. (Em alternativa, e com mais preciso, use as reas dos picos.) Calcular as composies dos pares de lquidos de equilbrio para cada um dos seus misturas. Plot em seu diagrama triangular as composies acima determinado. Estimar a composio no ponto trana. Discutir as fontes e magnitude de erros em seus resultados.