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UNIVERSIDADE DE COIMBRA FACULDADE DE CINCIAS E TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE QUMICA

SENSORES FLUORESCENTES
Luiza Pires Ribeiro Martins FOTOQUMICA Prof Srgio Melo

TPICOS A SEREM ABORDADOS


Componentes de um sensor fluorescente; Princpios bsicos de funcionamento;

Tipos;
Exemplo de um sensor fluorescente para io Hg2+ .

INTRODUO
Contaminao por metais pesados um srio problema mundial; Mtodo analtico eficiente e sensvel; Sensores fluorescente seletivos para o io Hg2+ tem grande destaque;

Intoxicao por mercrio so: vmitos, diarreia, queda dos dentes, problemas hepticos, demncia, entre outros.
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INTRODUO
Componentes de um sensor fluorescente Fonte: VALEUR e LERAY, 2000.

A parte sinalizadora - mudanas fotoinduzidas: transferncia de electro (PET - photoinduced electron transfer), transferncia de carga (PCT- photoinduced charge transfer), formao de excmeros; Parte de reconhecimento depende do ionforo a ser utilizado
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SENSOR FLUORESCENTE PET


Fluorescncia quenched por PET, ou seja, a fluorescncia diminui, quando o catio no est ligado ao ionforo e aumenta quando ocorre a ligao; Sensor conhecido como turn-on; Quando uma molcula excitada, ela pode-se tornar um melhor agente redutor ou oxidante no estado excitado do que no fundamental.
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Princpio de um sensor PET (a) Ao de um sensor PET fluorescente para potssio, sendo o antraceno o aceitador de electro Fonte: WARDLE, 2009. 6

SENSOR FLUORESCENTE PCT

Mudanas no espectro resultante da interao do catio com grupo aceitador e doador de electro Fonte: Valeur e Leray, 2000.

SENSOR FLUORESCENTE PCT

Exemplo de sensor PCT Fonte: Valeur e Leray, 2000.

SENSORES SELETIVOS DE Hg2+


So do tipo PET turn-on; O grupo de pesquisa Lohani, et al (2012) desenvolveu um sensor baseado em aminocidos no naturais para o monitoramento de Hg2+ em solues aquosas; O composto 1 detectou o catio sem a interferncia de outros ies metlicos e foi satisfatria a monitorao do nvel mximo permitido de ies de mercrio em gua potvel (2ppb) determinado pela EPA. E tambm de todos os sensores desenvolvidos apresentou o melhor coeficiente de afinidade de ligao (Kd = 30 pM)
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Proposta de ligao do Hg2+ ao sensor 1 Fonte: Lohani, et al (2012).


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SENSORES SELETIVOS DE Hg2+

A sensibilidade do sensor para o mercrio foi calculada baseado na relao linear entre o mximo de intensidade de emisso a 503 nm e a concentrao do catio. O limite de deteco foi de 1,86 ppb. Abaixo do que previsto pela EPA.

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Espectros de fluorescncia dos componentes a) 1 (b) 2 (c) 3 (d) 4 (e) 5, and (f) 6 numa soluo aquosa de pH7,4 na preseno na presena de vrios ies metlicos (1 equiv), exceto Mg2+,Ca2+, Na+, e K+, que foram utilizados 500 equiv (excitao = 380 nm fenda,: 10/7 nm). A concentrao de cada composto de 10 M. Fonte: Lohani, et al (2012).

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CONCLUSO
So muito teis para determinao de ies metlicos, principalmente para o mercrio. Podem funcionar de acordo com diferentes tipos de processos fotoinduzidos, como PET, PTC e formao de excmeros. Sintetizao e caracterizao fotoqumica de molculas que podem servir de sensores cada vez mais especficos e sensveis.

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REFERNCIAS
DUTTA, Mili; DAS, Debasis. Recent developments in fluorescent sensors for trace-level determination of toxic-metal ions. Trends in Analytical Chemistry, v. 32, p.113-132, 2012. LOHANI, Chuda Raj, et al. Selectively and sensitively monitoring Hg2+ in aqueous buffer solutions with fluorescent sensors based on unnatural amino acids. Sensors and Actuators B, p. 1088 1096, 2012. VALEUR, Bernard; LERAY, Isabelle. Design principles of fluorescent molecular sensors for cation recognition. Coordination Chemistry Reviews, n 205, p. 340, 2000. WARDLE, Brian. Principles and applications of photochemistry. United Kingdom: John Wiley &Sons Ltd, 2009.
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