Apostila de Quanti Revista Por Anjus-29!08!2012

ESCOLA TCNICA ESTADUAL PROFESSOR AGAMEMNON MAGALHES - ETEPAM
Qumica Analtica II Anlise Quantitativa
Edio 2012
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Qumica Analtica Quantitativa ETEPAM - Edio 2012
Revista e Ampliada pelo Prof. Antnio Alves Junior
Apresentao
da 1Edio
A principal inteno ao preparar este trabalho, foi proporcionar ao aluno, uma apreciao de alguns mtodos ou processos analticos. Essa finalidade se consegue da melhor forma, considerando os fundamentos tericos da anlise quantitativa. necessrio desenvolver boas tcnicas de laboratrio, e isso possvel a quem compreende perfeitamente os fundamentos das experincias que realiza. Do mesmo modo possvel a partir de suas prprias invenes, reconhecer todos os problemas associados a uma anlise quantitativa, realizar uma seleo prudente dos mtodos de que se dispe. Para conseguir esse objetivo, ser necessrio insistir em que a operao final em uma anlise representa to somente um aspecto de um problema maior. Prover o aluno de mtodos racionais de aproximao nos aspectos analticos com particular nfase no que diz respeito aos clculos associados com os equilbrios qumicos. Dar condies para que o aluno possa crescer em aprendizado, responsabilidade e formao da sua prpria cidadania para que possamos tornar nosso pas vivel.
Matilde de Oliveira
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Apresentao
desta 31 Edio 2012
A globalizao que a se apresenta torna evidente que todo o mundo passa por transformaes, e que a escola no pode ficar alheia a uma srie de acontecimentos dirios, uma vez que a sociedade torna-se cada vez mais exigente quanto ao perfil do homem moderno. A modernidade diluiu os limites divisrios do mundo humano. Os anncios de rua, as imagens de televiso, a navegao pela Internet, as manchetes dos jornais, as telenovelas, os temas das canes e a moda dos dolos invadem nosso mundo cultural, diminuindo a distncia entre os povos. Para que a nova gerao possa ter seu rumo definido e viso clara da realidade, precisamos, a partir da escola, dar os passos concretos para melhor ensinar a pensar, desenvolvendo o senso crtico e resgatando os valores que os tornam cidados competentes e adequados ao seu meio. Tornou-se muito frequente o discurso acerca da qualidade, em todos os setores da vida humana. Na educao, preciso entender que a mudana comea a acontecer de dentro para fora. Nenhuma mudana significativa acontecer, se no passar pelos caminhos da educao. Educar ensinar a pensar, e no reproduzir contedos. Se pretendermos fazer valer a educao, a escola dever ser, no um reduto de cultura transformado pela sociedade, mas sim um espao aberto e atuante, capaz de se posicionar como um agente transformador da sociedade. Esta reviso e ampliao do excelente trabalho da minha ex-professora e hoje colega de profisso a prova desta tendncia de atuar mudando o mundo.
Prof. Antnio Alves Junior
Agradecimentos Aos professores, alunos (em especial a Marconi Arruda pela compilao de originais) e demais colegas que enriqueceram o nosso trabalho contribuindo com suas opinies e sugestes, os nossos mais sinceros e ternos agradecimentos.
INTRODUO
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Qumica Analtica Quantitativa
Permite-nos determinar a composio quantitativa dos elementos que entram na constituio da substncia em estudo. Uma vez identificada a natureza dos constituintes de uma dada amostra, atravs da anlise qumica qualitativa, poderemos ento determinar a quantidade de cada componente, ou de certos componentes, presentes nesta amostra. Estas determinaes esto no domnio da Anlise Qumica Quantitativa, e a Tecnologia Qumica dispe de diferentes tcnicas para obter estas informaes, estudaremos aquelas que por sua exatido, preciso, abrangncia e baixo custo tornaram-se universais. comum conceituar a Anlise Quantitativa como o conjunto de processos efetuados com a finalidade de determinar a quantidade expressa em peso ou volume dos constituintes de uma mistura de substncias. Consideramos indispensvel conhecer-se a natureza da substncia a analisar. Nesta anlise necessrio medir com preciso a quantidade da amostra dos reagentes e principalmente efetuar uma qumica definida, com referncia aos produtos resultantes para que se possa obter resultados satisfatrios. Tem grande importncia para a cincia e a indstria. A anlise qumica o principal mtodo de investigao da cincia qumica, sendo utilizada em todos os domnios cientficos que esto relacionados com a qumica. Ela tem grande importncia em mineralogia, geologia, fisiologia, microbiologia, medicina, agronomia e na indstria importantssima. Devemos conhecer todos os dados da anlise qumica dos materiais destinados indstria ou que dela provm, pois a partir desses dados que vamos avaliar a sua qualidade e a possibilidade de utiliz-los para um determinado fim. Eles vo permitir fazer no s todos os clculos tecnolgicos do processo industrial, mas tambm o clculo do preo de custo dos diferentes materiais que esto na base de todos os clculos financeiros.
PASSOS DE UMA ANLISE QUANTITATIVA TPICA De uma forma geral estes so os passos mais importantes de uma anlise qumica quantitativa tpica: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Amostragem Tratamento da Amostra Pesagem Digesto Eliminao de Interferentes Definio de Rplicas Escolha do Mtodo
A modificao deste esquema depender do tipo de amostra que ser analisada. Amostras lquidas de uma forma geral no apresentam problemas, algumas 4
etapas do esquema podero ser excludas. Se a concentrao do analito na amostra pesada for inferior ao limite de deteco do mtodo escolhido ser necessrio acrescentar uma etapa de pr-concentrao (extrao por solvente, resina de troca inica, etc.). Analisemos passo a passo. 1. Amostragem Dever ser realizada por pessoa experiente e dever ter-se a certeza de que a amostra utilizada verdadeiramente representativa de um todo. Como existe uma srie infindvel de amostras, o analista deve estar a par dos processos normais de amostragem padro empregados para os diferentes tipos de materiais. 2. Tratamento Nesta etapa a amostra dever ser tratada de tal modo que no final dos processos se obtenha uma amostra homognea. No caso de amostras lquidas, esta etapa poder ser desconsiderada caso a amostra no apresente resduos slidos, caso contrrio se faz necessrio a filtrao da amostra ou outro recurso qualquer para a eliminao destes resduos. No caso de amostras slidas se faz necessrio a secagem, a reduo do tamanho de partculas (utilizao de moinhos e peneiras) e homogeneizao. 3. Pesagem Amostras slidas sero pesadas depois de secas e homogeneizadas (massa variada- intervalo mais comum 0,25-1g). O volume de amostras lquidas dever ser medido com equipamentos de medies calibrados. 4. Digesto Etapa em que a amostra dever ser colocada na forma de soluo isenta de qualquer tipo de resduo. Dependendo do tipo de amostra essa digesto ser efetuada com cidos fortes como cido sulfrico, fluordrico, ntrico e clordrico que sero usados para a mineralizao de amostras de solos, sedimentos, rochas etc.. Amostras com material orgnico sero tratadas com cido perclrico. Existe um grande nmero de digestes que podem ser empregadas associando-se os ataques cidos com recursos auxiliares como o aumento de presso (digesto em bombas) ou de aumento de temperatura (placa de aquecimento), esses procedimentos so recomendados para amostras de difcil digesto. Alm da digesto mida tambm poder empregar-se a digesto seca, a escolha depender do tipo de amostra analisada. 5. Eliminao de Interferentes Propriedades qumicas e fsicas de importncia em anlises qumicas so representativas de um grupo de elementos ou compostos, por este motivo comum que mais de um elemento apresente reaes semelhantes quando se efetua uma anlise qumica usando reagentes no especficos. Espcies que afetam a medida final, e que no sejam o analito so chamados de interferentes e devero ser eliminados da soluo amostra. Os mtodos de separao usando agentes complexantes e outros so usados para este fim. 6. Definio de Rplicas - Neste passo da anlise a amostra dever estar em forma de soluo, e esta soluo ser chamada soluo amostra. A partir dessa soluo deveremos definir a quantidade de anlises que faremos de uma mesma amostra e se necessrio prepararemos as solues intermedirias (diludas). O mnimo de trs determinaes (triplicata) recomendado para obter-se resultados estatsticos representativos. 5
7. Escolha do Mtodo Por uma questo didtica a escolha do mtodo foi colocado por ltimo para que pudssemos apresentar alguns dos mais comuns mtodos de determinao disponveis na anlise qumica quantitativa. Na verdade este seria o primeiro passo da nossa marcha analtica, vale ressaltar que o analista dever escolher o tipo de mtodo que ir empregar visando: o tipo de elemento a ser determinado (alguns mtodos se destinam a alguns elementos), tipo de amostra, custo, limite de deteco do mtodo e outros parmetros a serem considerados. O laboratrio dever estar preparado para efetuar estas anlises prontamente pois algumas amostras no podem ser conservadas por longos perodos, os aparelhos devero estar calibrados, os reagentes necessrios devero estar disponveis (sintetizados se for o caso), as solues padres e curvas analticas devero ser revistas caso o intervalo de tempo entre as medidas seja muito longo, e outras providncias que o analista deve tomar antes que a amostra chegue s suas mos para ser analisada.
NORMAS GERAIS DAS OPERAES NO LABORATRIO OBSERVAO: o aluno deve ler cuidadosamente estas normas gerais antes de comear o trabalho de laboratrio em curso. COMPORTAMENTO: 6
O aluno deve atender com regularidade e pontualidade as aulas de laboratrio. essencial ter um ambiente calmo e ordenado se quiser obter bons resultados. Um aluno que planeja seu trabalho com esmero, estar ocupado durante sua permanncia no laboratrio. Quando necessitar de ajuda ou informao adicionais, deve consultar seu professor de laboratrio. A delicadeza e a limpeza so absolutamente essenciais no trabalho analtico. O balco ou mesa do aluno, a balana e seus arredores, assim como as partes que a ele correspondam do equipamento geral, devem ser mantidos em perfeita ordem e limpos de objetos estranhos a anlise. Os aparelhos devem estar colocados na estante de forma que qualquer um deles possa ser localizado imediatamente quando necessrio. Na medida em que seja praticvel, os objetos de uso mais frequente, devem ser colocados na parte dianteira do armrio. Sempre ter a mo, uma toalha limpa. As substncias cadas no balco devem ser limpas com uma esponja ou panos midas. Ao terminar o trabalho de laboratrio, depois de lavar e guardar todo o equipamento que estiver sob sua guarda dever, limpar o espao de trabalho. Todos os frascos de substncias bem como as torneiras de gs e gua devem estar fechados. LIMPEZA DO MATERIAL DE VIDRO: O material de vidro deve ser lavado com gua e sabo ou outro detergente, de preferncia, faz-se uma soluo de detergente e gua. Se necessrio, usar uma soluo sulfocrmica (Na2Cr2O7.2H2O 70 g/L mais H2SO4) para eliminar substncias pegajosas, esta soluo perigosa quando vertida em roupas ou pessoas. O material lavado com gua e detergente deve ser enxaguado com jato d`gua corrente vrias vezes e em seguida com gua destilada. O material de vidro facilmente limpo, se for lavado imediatamente aps sua utilizao. Os materiais volumtricos, depois de limpos, devem ser colocados invertidos sobre uma toalha limpa. As torneiras e tampas esmerilhadas que tenham sido usadas em solues alcalinas devem ser lavadas imediatamente depois de seu uso, para evitar que fiquem colados. OBS.1: A mistura sulfocrmica deve ser filtrada em l de vidro, de vez em quando para eliminar partculas slidas. REATIVOS: Cada vez que for necessrio tomar reativos de um frasco com tampa de vidro, necessrio que a mesma fique entre os dedos, nunca colocadas sobre o balco, no se deve abrir dois frascos simultaneamente para no trocar as tampas e contaminar solues. Entretanto, nenhuma substncia que tenha sido usada, deve voltar ao frasco de origem. O aluno deve economizar tempo e reativos, observando atentamente o nvel do lquido no frasco enquanto toma o reativo que contm, para tomar a quantidade adequada. Os frascos e os reativos devem ser conservados nas estantes. Deve-se evitar o desperdcio de reativos, calculando e tomando somente a quantidade necessria. Um gasto excessivo de reativos indica a falta de interesse do aluno. A utilizao adequada dos reativos uma parte de boa tcnica de laboratrio. Deve-se evitar tambm o desperdcio de gs e gua 7
destilada. A gua destilada deve ser empregada somente para a preparao de soluo e em pequenas quantidades para enxaguar o material j lavado em gua corrente. ELIMINAO DE DESPERDCIOS: Os desperdcios tais como material de vidro quebrado, papel de filtro e fsforos usados, devem ser colocados em recipientes apropriados para esse material. Portanto, em nenhuma circunstncia, tais materiais devem ser encontrados nos balces ou estantes. Os reativos altamente corrosivos, como os cidos e lcalis concentrados, devem ser vertidos diretamente no ralo de esgoto, juntamente com uma grande quantidade de gua. Se no for assim, causar grandes avarias nas tubulaes. PLANO DE TRABALHO: As anlises devem ser realizadas com rapidez, compatvel com o trabalho inteligente e esmerado. O aproveitamento eficaz do tempo de permanncia no trabalho o resultado de um plano escrupuloso. O aluno deve entrar para a aula prtica, j sabendo o contedo da aula. O bom aluno no deve ficar ocioso no laboratrio, enquanto se faz uma filtrao, deve ir preparando a etapa seguinte. Um trabalho analtico a consequncia de um conhecimento exato do que fazer e porque deve fazer, de uma estimativa do tempo aproximado a aplicar em cada etapa de um conhecimento do ponto em que se possa interromper a anlise. O movimento rpido na execuo do trabalho tem como resultado, amostras derramadas, material quebrado e perda de tempo em geral. Algumas operaes no devem ser interrompidas e por isso no devem ser iniciadas quando no h tempo adequado para termin-las. Embora a exatido no deva ser sacrificada em benefcio da rapidez, importante que o ritmo de trabalho do laboratrio se mantenha e que os resultados analticos sejam entregues no horrio previsto. O aluno que planifica seu trabalho escrupulosamente, dispe de tempo suficiente para realizar um nmero de anlise superior ao mnimo exigido. CADERNO DE LABORATRIO: O aluno dever ter um pequeno caderno tipo brochura, capa dura. Todos os dados devem ser anotados, escritos a tinta no caderno de notas que definitivo, no momento em que so observados. As anotaes devem ser legveis para que as outras pessoas possam entender. No deve esquecer o valor de uma anotao clara e permanente, verificada no momento da observao. As datas originais no devem ser alteradas por borres. Se houver algum erro, no risque, faa uma observao. Deve observar o ttulo da prtica ou experimento e a data da realizao.
BALANA ANALTICA
A balana o principal aparelho de que nos servimos. Os resultados da anlise realizada por qualquer um dos mtodos, tm de ser comparados com uma quantidade fixa da substncia em estudo, por exemplo, podem ser calculados sob 8
a forma de percentagem da massa dessa substncia. Por isso, a operao a se efetuar numa anlise a coleta de uma amostra da substncia problema, seguida da determinao da massa dessa amostra. Regras para o uso da balana: Para qualquer tipo de balana, so aplicadas as seguintes regras: 1. O aluno deve utilizar somente a balana que lhe for designada sendo pessoalmente responsvel pelo cuidado com a mesma. 2. Quando estiver devidamente ajustada, a caixa da balana estar nivelada e a escala dispara no momento em que for usada a meia trava da balana. Os botes e travas devem ser manejados lentamente para no danificar seus suportes. 3. O prato deve estar em repouso quando a balana no for utilizada e quando se colocar ou retirar objetos de seu prato. No se deve deixar objetos no prato quando no estiver utilizando a balana. 4. Para pesar um objeto, o mesmo deve estar completamente limpo, seco e a temperatura ambiente. Os cadinhos, que tenham sido aquecidos ao rubro, requerem pelo menos 30 minutos em dessecador para alcanar a temperatura ambiente. Os objetos que esto no dessecador, devem ser pesados rapidamente porque tendem a absorver umidade durante as pesagens, especialmente se o ar estiver mido. Levar o dessecador para a sala de balanas de forma que o objeto esteja exposto ao ar no menor espao de tempo possvel. 5. Somente pode colocar diretamente no prato da balana, objetos de vidro, porcelana, plstico, metal ou papel impermevel. Os slidos pulverulentos so pesados em vidro de relgio ou em papel impermevel tarado, ou por diferena de pesa-filtro. Os lquidos devem ser pesados somente em frascos apropriados. Qualquer quantidade de substncia que caia acidentalmente no prato ou na caixa da balana deve ser retirada imediatamente com pincel. 6. Colocar o objeto a ser pesado, no centro do prato, para evitar vibraes quando soltar o prato. 7. No sobrecarregar a balana. Normalmente a balana tem uma capacidade de 100 a 200 gramas, porm raro pesar-se objetos com mais de 50 gramas nos trabalhos analticos. 8. Efetuar todos os ajustes finais e leituras com a caixa da balana fechada para evitar perturbaes por corrente de ar. 9. O aluno no deve fazer por sua conta, ajustes no mecanismo da balana, deve comunicar qualquer defeito de funcionamento ao professor de laboratrio. 10.Controlar duplamente cada pesagem e anotar no caderno de laboratrio.
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GRAVIMETRIA Gravimetria
Gravimetria o mtodo que utiliza reaes de precipitao e formao de precipitados para separar um radical ou elemento de uma soluo da forma mais pura possvel e adequada pesagem. a tcnica que utiliza a pesagem como princpio analtico. Tendo a frmula do composto e a massa atmica de seus elementos pode-se descobrir a sua quantidade na soluo com o uso da estequiometria. Tcnicas Gravimtricas Precipitao - A substncia separada atravs da formao do precipitado Para a escolha do reagente precipitante dependemos de trs itens: 1- Caractersticas Fsicas - Devemos ter uma idia de como ser o precipitado. 2 - Solubilidade - o agente precipitante deve formar um ppt insolvel para garantir a precipitao deve - se colocar excesso de reagente precipitante exceto nos casos onde o excesso de reagente torne o ppt solvel. 3 - Pureza - o reagente precipitante deve ser o mais puro possvel. Deve ser adicionado gota a gota sob agitao se possvel a quente, exceto claro nos casos onde o ppt seja solvel a quente. A precipitao deve ser feita em solues preferencialmente o mais diludo possvel. Digesto - o nome dado ao perodo em que o ppt permanece na soluo precipitante (gua me). Ocorre em temperatura elevada quando o ppt no solvel quente. Serve para a obteno de um ppt com partculas maiores, sendo assim mais filtrvel. Uma digesto prolongada pode levar a reduo de ppt. Filtrao - Depende do tratamento que iremos dar ao ppt. Para ppt gelatinosos, usa - se papel de filtro, (somente quando ao ser calcinado este ppt no sofra reduo devido ao carvo formado). Para ppt no gelatinoso e que sofre reduo pelo carvo ao ser calcinado, usa - se filtrao em gooch, onde o ppt passa por um filtro de porcelana ou vidro com fundo poroso, sendo retirada a soluo em que estava usando vcuo . No se deve deixar o ppt secar no papel de filtro pois isso dificulta sua lavagem. Lavagem - Nesta etapa retirada a soluo precipitante que o ppt ainda continha, alm de impurezas que so solveis no lquido de lavagem. Para a escolha do lquido de lavagem, deve - se levar em conta a solubilidade do ppt, este no deve ser solvel no lquido da lavagem. A lavagem feita com pequenas pores do lquido lavando o ppt, decantando e repetindo esta operao. Transfere - se ento o ppt para o funil onde sua lavagem continua. Calcinao (secagem) - feita em mufla eltrica em altas temperaturas, a fim de retirar impurezas volteis e dar uma forma definida para a pesagem do ppt. Quando se usa papel de filtro, a calcinao deve ser feita com a mufla entreaberta para eliminar os gases da queima do papel, at a completa queima do papel a temperatura deve ser de aproximadamente de 300C ,em seguida ajusta-se a mufla a temperatura necessria para dar forma ao ppt e eliminar impurezas volteis que ainda possam existir .o processo feito por cerca de 30 a 10
60 min, depois de calcinado o ppt vai para o dessecador at atingir a temperatura ambiente, quando pode ser pesado. Pesagem Realizada em balana analtica e em ambiente com temperatura e umidade controlada , a ultima etapa do processo. Formao de Precipitados Quando uma reao est em equilbrio e a mesma est saturada, ao acrescentar a substancia precipitante h um desequilbrio, que para equilibrar-se novamente necessria formao de precipitado. Atravs de experincias notou-se que quanto maior a concentrao menor o tamanho das partculas. Com a frmula: (Q S) = supersaturao Onde Q a concentrao da substancia precipitante e S a solubilidade. Podemos diminuir a supersaturao:

diminuindo Q (concentrao de precipitante) aumentando S (solubilidade). aumentar a temperatura; misturar os reagentes lentamente agitando vigorosamente;
Para aumentar S podemos:

soluo homognea (onde o produto de uma reao a soluo precipitante). Contaminao de Precipitados Mecnica: quando substncias solveis so arrastadas pelo precipitado Simultnea: proveniente de reagentes impuros, onde a impureza permanece no precipitado. Arrastamento: ons de contaminantes ficam presos ao precipitado durante a filtragem. Ps-Precipitao: quando mais tempo passa, maior a concentrao do contaminante incorporado nos cristais. CoPrecipitao: absoro: contaminante fica na superfcie do precipitado. Ocluso: contaminante fica incorporado no cristal Eliminao de contaminantes Lavagem: a qual retira o contaminante da superfcie do precipitado Filtragem imediata: para contaminante de ps-precipitao Reprecipitao: para qualquer tipo de contaminante onde ao diluir novamente o precipitado o contaminante fica em menor concentrao e filtra-se novamente. Alguns elementos determinados por gravimetria Substncia Analisada Precipitado Formado Precipitado Pesado 11
Interferncias
Fe
Fe(OH)3 Fe cupferrato
Fe2O3 Fe2O3
Al, Ti, Cr e muitas outras metais tetravalentes Fe,Ti,Cr e muitas outras idem. Mg no interfere em solues cidas todos os metais exceto alcalinos e Mg todos os metais exceto alcalinos todos os metais exceto Mg Pb NO3-, PO43-, ClO3Br-, I-, SCN-, CN-, S2-, S2O32Hg(I) MoO42-, C2O42-, K+ Pd
Al
Al(OH)3 Al(OX)3a
Al2O3 Al(OX)3
Ca Mg Zn Ba SO42ClAg PO43Ni
CaC2O4 MgNH4PO4 ZnNH4PO4 BaCrO4 BaSO4 AgCl AgCl MgNH4PO4 Ni(dmg)2b
CaCO3 ou CaO Mg2P2O7 Zn2P2O7 BaCrO4 BaSO4 AgCl AgCl Mg2P2O7 Ni(dmg)2
aox = oxina (8-hidroxiquinolina) com 1 H+ removido bdmg = dimetildioxima com 1 H+ removido
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Alguns agentes precipitantes orgnicos Reagente Estrutura Metais Precipitados Ni(II) em NH3 ou tampo acetato Pd(II) em HCl (M2++2HR=MR2+2H+) Cu(II) em NH3 e tartarato Mo(VI) e W(VI) em H+ Alfa-benzoinoxima (cuprona) (M2++H2R = MR+2H+; M2+ = Cu2+, MoO2+, WO22+) xido metlico pesado Hidroxilamina nitrosofenilamonium (cupferron) Fe(III), V(V), Ti(IV), Zr(IV), Sn(IV), U(IV) (Mn++nNH4R=MRn+nNH4+) xido metlico pesado Vrios metais. til para Al(III) e Mg(II) (Mn++nHR=MRn+nH+)
Dimetilglioxima
8-hidroxiquinolina (oxina)
Dietilditiocarbamato de sdio
Vrios metais em solues cidas (Mn++nNaR=MRn+nNa+) K+, Rb+, Cs+, Tl+, Ag+, Hg(I), Cu(I), NH4+, RNH3+, R2NH2+, R3NH+, R4N+ em soluo Ac. (M++NaR=MR+Na+)
Borotetrafenil de sdio
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Ensaios Gravimtricos
1- Determinao de Umidade O mtodo baseia-se na evaporao (perda) da gua em estufa a 110 C, esta descrio analtica servir para boa parte dos produtos slidos a ser analisados. Mtodo: Tara-se um cadinho (Que esteve previamente por 1,0 (uma) hora na estufa a 120 C, e 20 min. em dessecador), anota-se a tara. Em seguida rapidamente e com todo cuidado pesa-se 1,0 (um) grama da amostra, levando o conjunto para estufa por 60 min. Aps este perodo de tempo deixar esfriar em dessecador por 30 min e efetuar a pesagem anotar o resultado. Repetir este procedimento at o peso constante. A ltima pesagem anotada representar por diferena a perda de gua (Umidade), multiplicando-se o resultado por cem unidades (100) teremos o valor percentual da umidade na amostra.
2- Determinao de Cinzas (Minerais) O mtodo baseia-se na calcinao total da amostra em forno eltrico a 1.200 C, esta descrio analtica tambm servir para boa parte dos produtos slidos a ser analisados. Mtodo: Tara-se um cadinho (Que esteve previamente por 1,0 (uma) hora na mufla a 1200 C, e 30 min. em dessecador), anota-se a tara. Em seguida rapidamente e com todo cuidado pesa-se 1,0 (um) grama da amostra, levando o conjunto para mufla por 60 min. Aps este perodo de tempo deixar esfriar em dessecador por 30 min e efetuar a pesagem anotar o resultado, por diferena entre a tara e a massa residual teremos o teor de cinzas na amostra, multiplicando-se o resultado por cem unidades (100) teremos o valor percentual do teor de minerais (cinzas) na amostra. 3- Determinao do Chumbo Sob a Forma de Cromato O mtodo baseia-se na precipitao dos ons de chumbo(II) com ons de cromato. Pb2+ + CrO42PbCrO4 Os melhores resultados so obtidos atravs da precipitao em soluo homognea mediante a gerao homognea do on cromato atravs da oxidao do cromo(III) pelo bromato na presena de excesso de soluo de nitrato de chumbo e de um tampo de acetato (esse mtodo tem aplicao limitada devido a insolubilidade dos cromatos).
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PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: Utilize uma amostra em soluo (exatos 25 ml) que contenha 0,2g de chumbo, neutralize-a com hidrxido de sdio at que comece a formar um precipitado. Adicione 10ml de soluo tampo de acetato (cido actico 6M e acetato de sdio 0,6M ), 10ml de soluo de nitrato de cromo (2,4g por 100ml) e 10ml de soluo de bromato de potssio (2,0g por 100ml). Aquea-a 90-95C. Observe a completa formao e precipitao do cromato, quando o sobrenadante for um lquido totalmente lmpido. Sendo assim, resfrie e filtre em um cadinho de filtrao de vidro sinterizado ou porcelana, lave com um pouco de cido ntrico a 1% e seque a 120C, por 60 min. E, assim, pese o cromato de chumbo (PbCrO4) obtido. Utilizando-se de tcnicas estequiomtricas determine o teor de Chumbo. Nesse mtodo da Precipitao de Soluo Homognea (PSH) forma um precipitado laranja-escuro constitudo de cristais grandes em forma de agulha, que fcil de ser transferido. J na Precipitao Convencional forma-se uma suspenso coloidal que coagula e adere nas paredes do recipiente de precipitao sendo difcil a transferncia.
4- Determinao de Nquel sob a Forma de Dimetilglioximato Dimetilglioxima e dimetilglioximato de Nquel: Preliminares: um reagente orgnico utilizado na determinao do nquel na gravimetria por formar o complexo dimetilglioximato de nquel II que possui Kps alto. A dimetilglioxima quase insolvel em H2O, por isso utilizamos uma soluo de 1% de etanol absoluto e o reagente orgnico. Nessa determinao a soluo de nquel deve estar quente e fracamente cida. O precipitado formado de cor vermelha brilhante. Como propriedades so: o precipitado solvel em soluo de etanol absoluto, H2O quente e solues amoniacais concentradas de sais de cobalto. Porm insolvel em soluo de amnia diluda, em solues de sais de amnia aquosa e soluo de acido actico- acetato de sdio diludo. Interferentes Deve-se adicionar mais da soluo de dimetilglioxima, pois estas substancias formaram complexos solveis Deve-se adicionar soluo de acetato de sdio So poucos solveis na forma de dimetilglioximatos.
Zn, Cu, Co, Amnia aquosa Co, Mn, Zn Bi, Pt, Pd
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Bi forma um PPT amarelo com EDTA Pd e Au Si e W So parcialmente precipitados em soluo fracamente amoniacal S interferem na determinao se estiver em quantidades acima de miligramas So inativados com tartaratos e citratos, assim formam compostos solveis Forma um complexo solvel vermelho em soluo amoniacal.
Al, Fe e Cr Fe
DETERMINAO DO NQUEL DE UMA LIGA METLICA COM DIMETILGLIOXIMA A determinao de nquel em minerais e em aos difere principalmente na preparao da soluo para anlise. As instrues seguintes se referem determinao de nquel em ao isento de cobalto. REAGENTES: HCl concentrado, HCl 1:1, HNO3 1:2, cido tartrico 20%, NH4OH 1:1, dimetilglioxima 1%. PROCEDIMENTO: 1. Pesa-se um grama de ao e coloca-se em um bcker de 400 ml. 2. Dissolve-se em 300 ml de HCl concentrado. Quando se completar a reao, adiciona-se HNO3 1:2, gota a gota de vez em quando, at completar a adio de 10 ml. 3. Evapora-se a soluo at que aparea uma fase slida e depois se adicionam 30 ml de HCl concentrado e evapora-se at uns 15 ml. 4. Dilui-se com 50 ml de gua e se houver algum resduo, filtra-se em seguida e lava-se o precipitado com HCl 1:1 e depois com gua. 5. Dilui-se a soluo a uns 150 ml e adicionam-se 50 ml de soluo de cido tartrico a 20%. 6. Aquece-se quase ebulio e adiciona-se NH4OH 1:1 at que a soluo esteja alcalina (usa-se papel tornassol). 7. Se durante a adio de NH4OH, aparecer um precipitado de hidrxido de ferro, dissolve-se se adicionando HCl, adiciona-se novamente cido tartrico e torna-se a neutralizar com NH4OH. 8. Torna-se a soluo fracamente cida usando HCl, aquecendo-se a uns 60C e adicionam-se lentamente 15 ml de dimetilglioxima a 1%. 9. Adiciona-se lentamente NH4OH 1:1 com agitao energtica at que a soluo torne-se amoniacal. 10. Digere-se o precipitado em banho de vapor durante uma hora. Esfria-se temperatura ambiente e deixa-se em repouso durante uma hora. 16
11. Filtra-se por cadinho de Gooch de placa porosa, limpo e seco. Assegura-se de que a soluo esteja alcalina e comprova-se com o filtrado se a precipitao foi completa, adicionado umas gotas a mais de dimetilglioxima. 12. Lava-se o precipitado com gua fria at que o lquido de lavagem fique isento de ons cloreto. Desseca-se o precipitado at peso constante a 120C e pesa-se o precipitado de dimetilglioximato de nquel Ni(C4H7O2N2)2. Calcula-se e anota-se a percentagem de nquel na amostra. F= Ni Dimetilglioximato
%Ni= F x peso do precipitado peso da amostra INFORMAES GERAIS: Para ligas contendo at 3% em Ni, usa-se um grama da amostra. Se a reao for intensa, adiciona-se gua fria para moder-la. O Fe2+ precipitado com dimetilglioxima, o HNO3 oxida o Fe2+ a Fe3+ que complexado com tartarato. A evaporao com HCl destri o excesso de HNO3 que poder oxidar a dimetilglioxima adicionada. O resduo est formado por cido silcico ou Wolfrnico. Se o resduo for pequeno, prescinda-se dele depois de lav-lo. Se for grande, trata-se com HF e H2SO4 para volatilizar a slica e logo se fundir com pirosulfato de potssio para recuperar o Ni que pode conter, o fundido se dissolve em gua e se rene soluo principal. O cido tartrico forma com Fe 3+ um complexo estvel do qual no precipita, o xido hidratado ao adicionar amonaco. Tambm pode ser usado cido ctrico ou citrato amnico para esse fim. Ao adicionar NH4OH, a soluo vai mudando de cor; verde, alaranjado, pardo amarelado e finalmente verde quando estiver alcalinizado. Se aparecer um precipitado branco ou cinza, filtra-se ( slica). Dever adicionar um excesso de reativo (estvel). Se for necessrio interromper a anlise, dever faz-lo no momento do repouso. O precipitado tende a ficar acima do lquido. Durante a filtrao, no deve encher o cadinho, coloca-se aos poucos. O precipitado dever ter sua cor vermelha intensa. Se no for assim, repetir o passo com HCl 1:1 e HNO3, lavando o precipitado e dissolvendo-o em cido tartrico e precipitase novamente como antes. O cadinho dever ser lavado com HCl e HNO3 concentrado.
Anlise Modelo Utilizando uma Soluo Contendo o Nquel

o o o o o o o
Pesar 0,3 0,4g de (NH4)2SO4 . NiSO4 . 6 H2O puro Passar para bquer de 400ml com vidro de relgio Dissolver com H2O e adicionar 5ml de HCl diludo (1:1) Adicionar H2O at o volume de 200ml Aquecer a 70 80C e adicionar excesso de Dimetilglioxima Rapidamente adicionar Soluo de Amnia diluda gota a gota na soluo
Agitar constantemente com a bagueta e acrescentar mais algumas gotas da soluo de Amnia 17
o o o o o o o o
Repousar em banho-maria por 20 30 minutos Esfriar em repouso durante 1 hora Filtrar a soluo fria Lavar o precipitado com H2O fria para eliminar resduos de cloretos Secar a 110 120 C por 45 minutos Esfriar no dessecador e pesar Repetir a secagem at atingir peso constante Calcular a quantidade de nquel
OBS : o slido pesado est na forma de Ni(C4H7O2N2)
ANLISE DE CIMENTO
1. DETERMINAO DE PERDA AO FOGO: Calcina-se um grama de cimento em cadinho de platina coberto, de preferncia em mufla eltrica a temperatura de 900 a 1000C durante o perodo de 15 minutos at peso constante. 2. SLICA E RESDUO INSOLVEL: Fazer uma suspenso com 0,5 gramas de amostra em 10 ml de gua em cpsula de porcelana, adiciona-se 10 ml de HCl concentrado e digere-se at decomposio completa. Evapora-se a seco em banho-maria. Adiciona-se ao resduo, 10 ml de HCl 1:1, cobre-se a cpsula e digere-se em banho-maria por 10 minutos. Dilui-se com 10 ml de gua quente, filtra-se e lavam-se vrias vezes a slica separada, alternadamente com HCl 5:95 a frio e a quente, em seguida, s com gua quente at desaparecer a reao de cloretos. Reserva-se o filtrado contendo SiO2 separado. Evapora-se o filtrado a seco, em banho-maria, em seguida desidrata-se a 110C durante uma hora. Digere-se o resduo a quente com 15 ml de HCl 1:1 at dissoluo dos sais solveis, adicionam-se 15 ml de gua quente, separa-se a slica num novo filtro, lavando alternadamente vrias vezes, com HCl (1:99) a frio e gua quente, por fim com gua quente at desaparecer a reao de cloretos. Colocam-se juntos os papis de filtro que contm slica da 1 e da 2 separao num cadinho de porcelana previamente tarado, seca-se em estufa, carboniza-se os papis de filtro em chama fraca e em seguida calcina-se a 1.100 ou 1.200C at peso constante.
3. DETERMINAO DE CLCIO TOTAL (CaO): Rene-se e evapora-se os filtrados da precipitao anterior at reduzir o volume cerca de 200 ml. Alcaliniza-se suavemente com NH4OH. A soluo 18
resultante, levada ebulio, adiciona-se 30 ml de uma soluo saturada a quente de oxalato de amnia 15%, continua-se e lava-se sumariamente o precipitado com uma soluo de oxalato de amnia 0,1%. Conserva-se o filtrado. Dissolve-se novamente o precipitado com HCl, adiciona-se NH4OH at tornar o meio fracamente alcalino e dilui-se a soluo a 100 ml. Precipita-se novamente o clcio como anteriormente, filtra-se e lava-se o precipitado com gua quente at eliminar o excesso de oxalato de amnia. Reserva-se o filtrado. Transfere-se o papel de filtro com o precipitado para um bcker em que se procedeu a precipitao, fazendo aderir o papel de filtro a parede. Desfaz-se o precipitado com uma pequena quantidade de gua fervida, adicionam-se 50 ml de H2SO4 1:4, aquece-se at dissolver o oxalato, dilui-se com 300 ml de gua fervida, aquece-se a 80C e titula-se a quente com uma soluo N/3 de KMnO4 at oxidao completa do oxalato dissolvido, em seguida mergulha-se o papel de filtro e termina-se a titulao at colorao ligeiramente rsea. 4. DETERMINAO DO FERRO em Fe2O3: Dissolve-se um grama da amostra em 10 ml de gua e adicionam-se 10 ml de HCl, aquece-se triturando o material com um basto de vidro. Dissolvida a amostra, adiciona-se gotas, uma soluo de cloreto estanoso (25 gramas de SnCl2 em 10 ml de HCl, completando o volume para 100 ml) em quantidade apenas para reduzir o ferro ao estado ferroso, resfriar e diluir com 10 ml de gua fria, adiciona-se 10 ml de uma soluo saturada de cloreto mercrico. Agita-se durante um minuto e dilui-se com gua fria ao volume de 400 ml. Adicionam-se 20 ml de soluo de sulfato manganoso (70 de MnSO4 . 4 H2O / 500 ml de gua), adiciona-se 150 ml de H3PO4, 150 ml de H2SO4 e dilui-se para um litro, titula-se com soluo 0,1N de KMnO4. % Perda ao fogo = (A-B) x 100 A = Peso da amostra + cadinho B = Peso da amostra calcinada + cadinho SiO2 + RS = (A B) x 100 peso da amostra Rs = resduo solvel.
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VOLUMETRIA
Medida de Volume A medida do volume o litro, que o volume ocupado por um quilograma de gua uma atmosfera de presso e a temperatura de sua mxima densidade. O mililitro, que a milsima parte do litro, no , portanto, idntico ao centmetro cbico, embora a diferena entre ambos uma das trs partes por cem mil e no significativo no trabalho analtico ordinrio. A concentrao de uma soluo se expressa usualmente em forma de relao peso/volume. um mtodo volumtrico de anlise, implica na medida do volume de uma soluo de concentrao conhecida, necessria para completar uma certa reao. As amostras lquidas e as solues se medem normalmente por seu volume. a medida exata do volume , portanto, uma operao importante em anlise quantitativa. O material de laboratrio que se usa para a medida constitudo por bales, pipetas e buretas. OBSERVAO: O mililitro a milsima parte do litro. a melhor unidade para expressar o volume do material volumtrico. Vamos adotar esta unidade de volume de acordo com o L.N.P. que universalmente aceita. A temperatura adotada como normal 20C. CALIBRAO DE MATERIAIS VOLUMTRICOS: No faremos calibrao mais acentuada pois, a vidraria j vem calibrada da fbrica conforme o N.P.L. (Laboratrio Nacional de Fsica). Os materiais volumtricos, calibrados, no devem sofrer aquecimento, caso contrrio, ficaro dilatados e suas medidas no sero exatas. * Ver assunto na bibliografia. FUNDAMENTO DO PROCESSO VOLUMTRICO: No processo volumtrico, a quantidade de substncia requerida, determinada de forma indireta, medindo o volume de uma soluo de concentrao conhecida que necessria para reagir com o constituinte em anlise ou com outra substncia quimicamente equivalente. O processo de adio de um volume medido da soluo de concentrao conhecida para reagir com o constituinte requerido, se chama titulao. A soluo de concentrao conhecida denominada padro, que pode ser preparada diretamente ou por normalizao mediante reao com um padro primrio. O ponto final detectado mediante um indicador apropriado. SOLUO PADRO: Qualquer soluo cuja concentrao seja exatamente conhecida uma soluo padro. Prepara-se esta soluo por dois mtodos diferentes. Mtodo direto e mtodo indireto. Mtodo direto: Neste mtodo, pesa-se exatamente uma quantidade de soluto de composio definida e conhecida, dissolvendo-o a um volume conhecido. Este mtodo aplicado para soluto de um padro primrio. especialmente adequado para a preparao de soluo padro de 20
concentrao pr-determinada, com exatamente 0,1000N, ou solues que tm uma equivalncia exata em termos de um constituinte determinado e especificado que se quer determinar. Mtodo indireto: Grande parte dos compostos que so utilizados como reativos titulantes no podem ser considerados como padro primrio, porque suas solues no podem ser preparadas pelo mtodo direto. Prepara-se uma soluo e em seguida titula-se com um padro primrio. Padro primrio: Uma substncia para ser um padro primrio, deve cumprir certas condies: 1. Ter pureza absoluta (100%) ou conhecida (98,55%) em componente ativo. Estas substncias podem ser adquiridas facilmente no mercado. 2. Quando a substncia no estiver absolutamente pura, todas as suas impurezas devem ficar inertes com respeito substncia que vai reagir. 3. As substncias interferentes que acompanham como impurezas a um padro primrio, deve ser de suscetvel identificao mediante ensaios sensveis de sensibilidade conhecida. 4. O padro primrio deve ser estvel a temperaturas necessrias para dessecar em estufa. Por isso no se usa padro primrio hidratado, pois difcil eliminar a gua. 5. O padro deve permanecer inaltervel no ar durante pesagem, no deve ser higroscpico, nem reagir com o oxignio nem o CO 2 a temperatura ambiente. 6. Deve reagir com a soluo que est sendo titulada, areao deve ser quantitativa, sensvel, rpida, completa e estequiomtrica. 7. desejvel que o padro tenha um peso equivalente elevado, com objetivo de que os erros cometidos em sua pesagem sejam sempre inferiores aos erros de drenagem das buretas. 8. Um padro primrio deve ser de fcil aceitao e preferivelmente barato.
Titulao de Neutralizao
O objetivo da titulao de neutralizao determinar da quantidade de cido que quimicamente equivalente quantidade de base presente, ou vice-versa. Ponto de equivalncia, ponto estequiomtrico ou ponto final terico: Onde ocorre o equilbrio da reao. Idealmente, o ponto onde todo cido e base (ou, genericamente, quaisquer reagentes) adicionados se neutralizaram. Genericamente os reagentes so totalmente convertidos ao produto final. Usamse medidas de pH para determinar o ponto exato onde ocorre o equilbrio. Se o cido e a base forem eletrlitos fortes o pH ser igual a 7. No entanto, quando cidos ou bases fracos esto envolvidos, estes geram significativos desvios devido ao efeito de hidrlise do nion ou do ction, conforme o caso. Consequentemente no ponto de equivalncia (P.E.) a soluo se apresenta ligeiramente alcalina ou ligeiramente cida. O Clculo do pH, neste caso, ser a 21
partir da constante de ionizao do cido fraco ou da base fraca e da concentrao da soluo. Nesses sistemas, este ponto de equivalncia pode ser de difcil determinao direta, neste sentido traro melhores resultados as curvas de neutralizao, pois estas permitem compensar os desvios do "ponto de equivalncia" devido as reaes de hidrlise dos produtos finais: Exemplo: HAc + Na+ + OH- <=> H2O + Na+ + AcAc-+ H2O <=> HAc + OHNeste caso, o cido actico tem seus nions liberados, que reagem com as molculas de gua do meio, regenerando uma pequena parte do cido original e liberando nions hidroxila para o meio, gerando a alcalinidade no ponto de equivalncia. O clculo do ponto de equivalncia depende do tipo do sistema de titulao. No nosso estudo, voc ver os quatro exemplos: cido forte x base forte; cido fraco x base forte; base fraca x cido forte; base fraca x cido fraco;
O ponto de equivalncia usualmente indicado por meio de espcies qumicas ditas indicadores (molculas cujas estruturas variam com o pH sem interferirem nas reaes qumicas principais), porm, ele somente poder ser bem caracterizado quando tanto cido quanto base forem fortes (nesta situao o ponto de equivalncia coincide com o ponto de neutralidade, pH 7,0). Indicadores Inmeros processos qumicos, dependem diretamente do controle da concentrao de ons H+ (pH) no meio reativo, este controle pode ser feito por potencimetros. Para processos onde esta medida no seja adequada (uma reao com reagentes txicos, por exemplo) substncias qumicas que forneam indicao visual so de extrema utilidade, substncias estas chamadas indicadores.
Clculo do pH do indicador Pela teoria de Ostwald o indicador na forma cida no dissociada (HIn) ou bsica (InOH) teria uma cor diversa daquela que teriam seus ons: HIn <=> H+ + InInOH <=> In+ + OHKin = [H+].[In-] . yH+.yIn[HIn] yHIn onde:y=coeficiente de atividade 22
Aqui a frmula espacial dos dois indicadores mais utilizados em titulaes cido x base:
Fenoftalena
INDICADORES MAIS COMUNS DE USO LABORATORIAL
Estas so as substncias que, por suas propriedades qumicas, podem ser empregadas para indicar o ponto de equivalncia de uma reao qumica ou, simplesmente, o pH de uma determinada soluo, atravs da mudana de colorao.
INDICADOR Azul de timol Metil-orange Azul de bromofenol Vermelho de metila
Faixa de pH 1,2 - 2,8 3,1 - 4,4 3,0 - 4,6 4,4 - 6,2 23
MEIO CIDO Vermelho Vermelho Amarelo Vermelho
MEIO BSICO Amarelo Laranja Azul-violeta Amarelo

Azul de bromotimol INDICADOR Vermelho de fenol Azul de timol Fenolftalena Tropeolina Tornassol
6,2 - 7,6 Faixa de pH 6,4 - 8,0 8,0 - 9,6 8,0 - 10,0 11,0 - 13,0 7,0
Amarelo MEIO CIDO Amarelo Amarelo Incolor Amarelo Vermelho
Azul MEIO BSICO Vermelho Azul Vermelho Laranja-marrom Azul
Passos da anlise dos sistemas titulomtricos para a escolha do indicador.
Estes passos de anlise terica devem ser executados antes da anlise no laboratrio, visto que, a no observncia da relao pH do ponto de equivalncia/ pH do ponto final poder levar a um considervel erro.
Calcular o pH: 1. Antes de iniciar a titulao. 2. Entre o incio da adio do titulante e o ponto de equivalncia. 3. No ponto de equivalncia. 4. Entre o ponto de equivalncia e o final da titulao
Escolha do Padro Primrio
Padres primrios mais utilizados: nas reaes de cido-base: Carbonato de sdio Na2CO3, tetraborato de sdio Na2B4O7, hidrogenoftalato de potssio KH(C8H4O4), hidrogenoiodato de potssio KH(IO3)2, cido benzico H(C7H5O2).
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PREPARAO DE SOLUES
1. cido clordrico: D: 1,19
%= 37
Em um balo volumtrico de 1000 ml, limpo e seco, adiciona-se 8,5 ml de HCl concentrado p.a., e completa-se o volume at a marca de nvel com gua destilada, homogeneizando sempre a soluo. Determina-se a normalidade aproximada da soluo, rotula-se o frasco, constando a concentrao, data, nome do aluno e fator da soluo. N= V.D.T Eq.V(L)
2. Hidrxido de sdio: 97% PM= 40 Pesam-se 4 gramas de NaOH p.a., em vidro de relgio. Transfere-se para um frasco limpo e seco, adicionam-se uns 200 ml de gua destilada para dissolver o slido totalmente. Transfere-se esta soluo para um balo volumtrico de 1000 ml passando vrias vezes, gua destilada no frasco anterior e adicionando ao balo. Homogeneizasse a soluo antes de completar o volume at a marca de nvel. Determina-se a normalidade da soluo, rotula-se o frasco que deve ser de polietileno (plstico). OBSERVAO: O aluno deve lavar a vidraria, imediatamente para evitar que as tampas fiquem coladas. Dados: N= Neq Neq= m N= m V V Eq.V(L) 3. Padronizao do HCl: Em um erlenmeyer de 250 ml, pesa-se com exatido, trs amostras de 0,2 gramas de carbonato de sdio, padro primrio. Lava-se e completa-se o volume da bureta com soluo de HCl. Dissolve-se a primeira amostra do padro com 75 ml de gua destilada. Adicionam-se duas gotas de indicador vermelho de metila 0,1%. Anota-se a leitura inicial da bureta e depois titula-se a soluo de carbonato de sdio com HCl, seguindo as instrues prvias, para a comparao das solues incluindo o aquecimento e esfriamento da soluo seguida de um ajuste cuidadoso do ponto final. Anota-se a leitura final da bureta. Dissolvem-se e titulam-se as outras duas amostras, da mesma maneira. Calcula-se a normalidade da soluo cida. O desvio dos trs resultados no deve exceder a 2% (2 partes por mil). Se os resultados no concordarem, repetir as titulaes. Partindo da normalidade do cido, determina-se a normalidade da base.
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4. PADRONIZAO DO NaOH: Pesa-se exatamente, trs amostras de 0,8 gramas de ftalato cido de potssio, KHC8H4O4 padro primrio, (PM= 204,22 gramas). A cada amostra adicionam-se 75 ml de gua destilada e duas gotas de soluo de fenolftalena. Lava-se e completa-se o volume da bureta com NaOH, anota-se a leitura inicial. Adiciona-se a primeira amostra, soluo de NaOH at a primeira tonalidade rsea que se pode detectar. Anota-se a leitura final. Titulam-se as outras duas amostras da mesma forma. Calcular a normalidade da soluo de NaOH. O desvio mdio no deve exceder 2%. OBSERVAO: necessrio aquecer a soluo de ftalato para dissolver.
5. DETERMINAO DO NaOH EM SODA CUSTICA: Pesam-se 2 gramas da amostra em pesa-filtro e transfere-se para um balo volumtrico de 500 ml, adiciona-se gua destilada at a dissoluo e completa-se o volume at a marca de nvel. Toma-se uma alquota de 25 ml e titula-se com H2SO4 0,1N, usando 3 gotas do indicador vermelho de metila. Calcula-se a percentagem de NaOH na amostra. %= Va.Fa.Na.Eqb.100 V.A V.A. = Volume Amostra Onde: V= volume da soluo.
FATOR DE CORREO DE NORMALIDADE
Quando preparamos solues com normalidade conhecida, simplesmente temos uma normalidade aproximada e no exata. O fator de correo aplicado apenas para normalidade. O fator ideal ser 1,000, significa que a soluo preparada est exatamente com a normalidade exigida, mas aceitvel que este fator seja calculado com trs decimais e esteja no intervalo de 0,990 at 1,010. Outros valores, significam que a soluo no est devidamente normalizada. Se o fator for maior que 1,000 a soluo est em excesso de gua, necessrio concentrar (adicionar soluto). A equao para determinao do fator a seguinte: F= VT VP Onde: VT o volume terico; VP o volume prtico. Para calcular o volume terico, basta relacionar as concentraes com o padro, as equivalncias. O equivalente grama do carbonato de sdio 106 = 53 gramas 2 26
EXEMPLO: 1000 ml de HCl 1N gastaro 53 g de Na2CO3 (padro); 1000 ml de HCl 0,25N gastaro 13,25 g de Na2CO3. Se: 1000 ml ________ 1,25 g de Na2CO3 x ________ 0,2 g de Na2CO3 x= 15,94 ml = VT
CORREO DO FATOR: Suponhamos que um litro de soluo de HCl 0,25N foi padronizado e seu fator foi 1,021 e que foram gastos nas titulaes, 40 ml de HCl: cF= 1,000 40= 960; cF= (1,021 1,000).960 cF = 20,16 ml de gua a serem adicionados. Faz-se nova titulao para verificao. No mesmo exemplo, se o fator fosse 0,985 e na titulao gastasse 50 ml: cF= 1,000 50= 950 ml; cF= (1,000 0,985).950 cF= 14,25 ml de gua em excesso. Na soluo em que foram necessrios 16,2 ml de HCl concentrado em 14,25 ml de soluo, ser necessrio acrescentar 0,24 ml de HCl soluo. Fazse nova titulao. OBSERVAO: Para titular-se 25 ml de NaOH foram gastos 24,52 ml de soluo de HCl 0,1N. Determinar a normalidade da soluo e seu fator. FNaOH = 24,52 = 0,9811 25 CONSERVAO DAS SOLUES TITULADAS: As solues estveis devem ser guardadas em frascos, preferencialmente de tampas esmerilhadas, resistentes ao das solues. Os frascos devem estar limpos e secos. Devem ser enxaguados com uma pequena poro da soluo a ser guardada. O frasco deve ser rotulado claramente: Soluo Data
CONCENTRAO E NOMENCLATURA FATOR NOME DO ALUNO As solues instveis devem ser guardadas em frascos escuros com tampas esmerilhadas. As solues alcalinas devem ser guardadas em frascos de polietileno (plstico). OBSERVAES: % em peso = Peso do soluto x 100 Peso da soluo % peso/volume = Peso do soluto x 100 Volume da soluo/ml
% em volume = Volume do soluto x 100 Volume da soluo 27

ppm = partes por milho O aluno deve observar bem as frmulas para que no haja erros em suas determinaes prticas.
DETERMINAO DA ACIDEZ DE UM VINAGRE PROCEDIMENTO: Lava-se uma pipeta de 5 ml com pequenas pores da amostra e depois se pipetam 5 ml desta soluo e transfere-se para um erlenmeyer. Adiciona-se a cada um, 75 ml de gua destilada e duas gotas de indicador fenolftalena 1% e titula-se com soluo padro de NaOH at o aparecimento de uma colorao rsea. Supondo que a densidade da amostra seja 1,004 g/ml, calcula-se a percentagem de cido actico na amostra. HCH3CO2 + NaOH CH3COONa + H2O O equivalente-grama do cido actico de 60,053 g 1 ml N= 0,060 de cido actico (V x Fb) x meqc = gramas de cido actico V= volume gasto Fb= fator da base %= mlb x Nb x meqc. X 100 amostra OBSERVAO: O vinagre geralmente contm 4 a 5% de cido actico. DETERMINAO DE CIDO SULFRICO EM CIDO CONCENTRADO (D= 1,84 e T= 98%): PROCEDIMENTO: Pesa-se exatamente um frasco seco, com tampa. Transfere-se para o mesmo, 0,8 ml de cido sulfrico concentrado com auxlio de pipeta graduada limpa e seca. Tampa-se o frasco e pesa-se novamente (sempre anotando os valores). Em um balo volumtrico de 250 ml, colocam-se 100 ml de gua destilada, com auxlio de um funil, verte-se o cido pesado, no final, lava-se o frasco de pesagem, internamente com um jato de gua destilada sobre o funil. Dilui-se aproximadamente at a marca de nvel aps uma hora, completa-se o volume. Homogeneiza-se a soluo. Pipeta-se uma alquota de 25 ml para dentro de um erlenmeyer de 250 ml e titula-se com soluo padro de NaOH usando como indicador o alaranjado de metila. Calcula-se a percentagem em peso de cido sulfrico no cido concentrado. Equivalente-grama do cido sulfrico 49 gramas.
%= mlb x Nb x meqc. X 100 amostra 28

ANLISE DA SODA CUSTICA COMERCIAL (NaOH e Na2CO3) Em uma balana analtica, pesar exatamente 1,25g da amostra de soda custica comercial. Dissolver com gua destilada e transferir quantitativamente para um balo aferido de 250ml, completar seu volume e homogeneizar. A) Titulao da alcalinidade total - Transferir 25 ml da soluo para um erlenmeyer de 250ml, juntar cerca de 50ml de gua e titular com soluo padro de HCl - 0,1N usando alaranjado de metila como indicador. Anotar o volume gasto, repetir o procedimento at obter valores concordantes e achar a mdia aritmtica entre eles. Este volume (V) corresponde [OH ] e [CO3=] . REAO: HCl + NaOH NaCl + H2O 2 HCl + Na2CO3 2 NaCl + 2 H2O + CO2
B) Titulao da alcalinidade parcial - Repetir a operao descrita acima, s que usando fenolftalena como indicador ao invs do alaranjado de metila. Este volume (V) corresponde a toda [OH-] e metade da [CO3=] . REAO: HCl + NaOH NaCl + H2O HCl + Na2CO3 NaCl + NaHCO3 CLCULOS: a) Da percentagem de Na2CO3: Como o volume de cido que corresponde ao carbonato 2 . (V - V); temos: % Na2CO3 = 2 . (V - V) . N . 0,053 . 100 Pa . 25 / 250 Onde: N = Normalidade do cido 0,053 = Miliequivalente do carbonato Pa = Peso da amostra
b) Da percentagem de NaOH: Como o volume de cido que corresponde ao NaOH 2 . V - V , temos: % NaOH = (2 . V - V) . N . 0,04 . 100 Pa . 25 / 250 Onde 0,04 = Miliequivalente do NaOH
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TITRIMETRIA DE PRECIPITAO
O princpio deste mtodo volumtrico a formao de compostos pouco solveis. Algumas condies devem ser alcanadas para a validade de resultados:
A reao deve ser de estequiometria conhecida. Deve haver total reao entre o agente precipitante e o on. Tornar-se completa em um tempo relativamente curto. Oferecer modos para eficiente sinalizao do ponto final.
Infelizmente estas condies somente so alcanadas em poucas reaes, devido a falta de um modo adequado de localizar o ponto de equivalncia, por outro lado, em algumas reaes este ponto pode ser identificado pela simples visualizao do momento em que deixa de ocorrer precipitao. No entanto, em determinaes onde resultados mais precisos so desejados, o uso de indicadores altamente recomendado, estes podem ser agrupados como: especficos e de absoro; As possibilidades de aplicaes da volumetria de precipitao so grandemente ampliadas quando so utilizados mtodos fsicos de medio, como a potenciometria, condutimetria, amperometria ou ainda o fotomtrico. Um fator limitante desta tcnica a lenta velocidade em que costumam ser realizadas as reaes de precipitao, de modo a assegurar o equilbrio de solubilidade, ter em mente que tentar apressar a adio de reagente pode gerar a formao de complexos solveis, portanto o efeito oposto ao desejado. Entretanto muitas vezes, possvel acelerar convenientemente a velocidade de precipitao pela adio criteriosa de etanol e acetona. Deve-se enfatizar que, os mais importantes condicionantes so o produto de solubilidade e a concentrao sob a qual se efetua a titulao, sendo como terceiro condicionante o grau de eficincia da reao, que definir a visibilidade do ponto final da titulao. Diferentemente de outros mtodos, que comumente tm aplicao restrita, se destaca a argentimetria, o nico que apresenta uso algo amplo, e est baseada na titulao de uma soluo padro de nitrato de prata, para a formao de sais de prata (haletos, cianeto, tiocianato) pouco solveis. Os processos de precipitao mais importantes na anlise titrimtrica utilizam o nitrato de prata como reagente (processo argentimtrico), os mesmos princpios sero aplicveis a outras reaes de precipitao. Consideremos as mudanas de concentrao inica que ocorrem durante a titulao de 100ml de cloreto de sdio 0,1 M com nitrato de prata 0,1 M. O produto de solubilidade do cloreto de prata 1,2 x 10-10 temperatura ambiente. A concentrao inicial de ons cloreto [Cl-] 0,1 mol/L, ou seja pCl- = 1. Para 50 ml de nitrato de prata 0,1M, os 50 ml restantes de cloreto de sdio 0,1 M estaro num volume total de 150 ml; portanto, [Cl-] = 50x 0,1/150 = 3,33 x 10-2, 30
ou pCl- = 1,48. Com 90 ml de soluo de nitrato de prata, [Cl-] = 10 x 0,1/190 = 5,3 x 10-3, ou pCl- = 2,28.Agora aAg+ x aCl - [Ag+] x [Cl-] = 1,2 x 10-10 = Ksol. AgCl ou pAg+ + pCl- = 9,92 = pAgCl No ltimo clculo, pCl- = 1,48; portanto, pAg+ = 9,92 - 1,48 = 8,44. Deste modo, as vrias concentraes de ons cloreto e prata podem ser computadas at o ponto de equivalncia. No ponto de equivalncia: Ag+ = Cl- = pAg+ = pCl- = 1/2pAgCl = 9,92/2 = 4,96 e est ento, presente uma soluo saturada de cloreto de prata sem excesso de ons prata ou cloreto. Com 100,1 ml da soluo de nitrato de prata, teremos [Ag+] = 0,1 x 0,1/200,1 = 5 x 10-5, ou pAg+ = 4,30; pCl- = pAgCl - pAg+ = 9,92 - 4,30 = 5,62 Isto no estritamente verdadeiro, porque o cloreto de prata dissolvido contribuir com ons prata e cloreto para a soluo; a concentrao real de cerca de lx10-5 g de ons/L. Se for adicionado um excesso maior do que 10 vezes este valor em ons prata, i.e., > 10, o erro introduzido por se desprezar a concentrao inica produzida pela dissoluo do sal pode ser considerado desprezvel para as finalidades que esto em discusso. Os valores computados deste modo at a adio de 110 ml de nitrato de prata 0,1 M esto listados na tabela 1. Este quadro contm, igualmente, valores ob-tidos de modo semelhante relativos titulao de 100 ml de iodeto de potssio 0,1 M com nitrato de prata (Ksol.AgC1= 1,7 X 10-16). O exame dos expoentes do on prata na vizinhana do ponto de equivalncia mostra que ocorre uma mudana na concentrao do on prata mais pronun-ciada no caso do iodeto de prata que no do cloreto de prata, pois o produto de solubilidade deste ltimo cerca de 106 vezes maior do que o do primeiro. Obtm-se uma curva quase idntica por titulao potenciomtrica utilizando o eletrodo de prata; os valores de pAg+ podem ser computados dos nmeros de f.e.m. exatamente como no clculo do pH. DETERMINAO DE PONTOS FINAIS EM REAES DE PRECIPITAO. A determinao dos pontos finais destas reaes pode ser feita por diversos mtodos; trataremos do nico que significativo. A formao de um precipitado colorido.Vemos ento o Processo de Mohr para a determinao de cloreto e brometo. Na titulao de uma soluo neutra de ons cloreto com uma soluo de nitrato de prata, adiciona-se pequena quantidade de uma soluo de cromato de potssio para servir como indicador. No ponto final, os ons cromato combinam-se com os ons prata para formar o cromato de prata vermelho, pouco solvel. A teoria do processo a seguinte. Este um caso de precipitao fracionada, sendo os dois sais pouco solveis, o cloreto de prata com Ksol. = 1,2 x 10-10 e o cromato de prata com Ksol.= 1,7 x 10-12. Na titulao de cloreto de sdio 0,1 M com nitrato de prata 0,1 M na presena de alguns ml de uma soluo diluda de cromato de potssio. O cloreto de prata o sal menos solvel e, ainda mais, a concentrao inicial de on cloreto elevada; portanto, o cloreto de prata ser precipitado.
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No primeiro ponto em que o cromato de prata comea exatamente a precipitar, teremos ambos os sais em equilbrio com a soluo; portanto: [Ag+] x [Cl-] = Ksol.AgCl = 1,2 x 10-10 [Ag+] 2 x [CrO4-2] = Ksol. Ag2CrO4 = 1,7 x 10-10 [Ag+] = Ksol.AgCl [Cl -][Ag+] [Cl -] = Ksol.AgCl = 1,2 x 10 -10 = 9,2 x 10-5. No ponto de equivalncia [Cl-] = = 1,1 x 10-5. O cromato de prata precipitar nesta concentrao de on cloreto: [CrO4-2] = 1,4 x 10-2 se a soluo do cromato de potssio for 0,014 M. Deve-se notar que um leve excesso da soluo de nitrato de prata deve ser adicionado antes que a cor vermelha do cromato de prata seja visvel. Na prtica, dever ser utilizada uma soluo mais diluda (0,003-0,005 M) de cromato de potssio, porque uma soluo de cromato 0,01-0,02 M faz com que a soluo adquira uma cor alaranjada profunda, o que torna difcil a distino do aparecimento do cromato de prata. Pode-se facilmente calcular o erro que assim introduzido por uma concentrao de, por exemplo, [CrO4-2] = 0,003, e o cromato de prata precipitar ento, quando [Ag+] = = = 2,4 x10-5 Se for utilizada + -5 [Ag ]= = l,l x 10 . a concentrao terica do indicador:
A diferena 1,3 x 10-5 equiv/L. Se o volume da soluo no ponto de equivalncia for 150 ml, isto corresponder a 1,3 x 10-5 x 150 x 10-4/1.000 = 0,02 ml de nitrato de prata 0,1M. Este o erro de titulao terico e, portanto desprezvel. Na prtica, deve-se levar em considerao um outro fator, o menor excesso de soluo de nitrato de prata que pode ser adicionado antes que o olho possa detectar a mudana de cor da soluo; esta da ordem de uma gota ou cerca de 0,05 ml de nitrato de prata 0,1 M.Este erro de titulao aumentar com o aumento da diluio da soluo que est sendo titulada e aprecivel (0,4* %) em solues diludas, como as 0.01 M, por exemplo, quando a concentrao de cromato se torna da ordem de 0,003-0,005 M. Isto tratado mais simplesmente fazendo-se uma correo calculada pela determinao do indicador num branco, pela medida do volume de soluo padro de nitrato de prata requerida para dar uma colorao perceptvel quando adicionada gua destilada que contenha a mesma quantidade de indicador que foi empregada na titulao. Este volume , ento, subtrado do volume da soluo padro utilizada na titulao. Deve-se mencionar que a titulao deve ser conduzida em soluo neutra ou
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muito fracamente alcalina, i.e., dentro do intervalo de pH de 6,5-9. Em soluo cida, ocorre a seguinte reao: 2CrO4-2 + 2H+ + =2HCrO4- = Cr2O7-2 + H2O; O HCrO4- um cido fraco, a concentrao de on cromato reduzida e o produto de solubilidade do cromato de prata no pode ser excedido. Em solues consideravelmente alcalinas o hidrxido de prata (Ksol.= 2,3 x 10 -8) pode precipitar. Um mtodo simples para se tornar neutra uma soluo que esteja cida adicionar um excesso de carbonato de clcio ou hidrogenocarbonato de sdio. Uma soluo alcalina poder ser acidificada com cido actico que depois se neutraliza com um excesso de carbonato de sdio. O produto de solubilidade do cromato de prata aumenta com a temperatura; a titulao deve, por isto, ser conduzida temperatura ambiente. Usando-se uma mistura de cromato de potssio e dicromato de potssio em propores tais que dem uma soluo neutra, fica minimizado o perigo de que, numa soluo no-tamponada, o pH se eleve acima dos limites aceitveis; o indicador misto tem efeito tamponador e ajusta o pH da soluo em 7,0 0,1. Na presena de sais de amnio, o pH no deve exceder 7,2, em virtude do efeito de quantidades apreciveis de amnia sobre a solubilidade dos sais de prata. As titulaes de iodeto e sulfocianeto no tm sucesso porque o iodeto de prata e o sulfocianeto de prata adsorvem ons cromato muito fortemente, tornando o ponto final indistinto e falso. Os erros relativos a brometo 0,1 M e 0,01 M podem ser calculados como 0,04 e 0,4 por cento, respectivamente. Formao de um composto colorido solvel. Mtodo de Volhard para a titulao da prata, na presena de cido ntrico livre, com uma soluo de sulfocianeto de potssio ou de amnio. O indicador uma soluo de nitrato de ferro(III) ou de sulfato de ferro(III) e amnio. A adio da soluo de sulfocianeto produz em primeiro lugar um precipitado de sulfocianeto de prata (Ksol. = 7,1 x 10-13): Ag+ + SCN- = AgSCN. Quando esta reao est completa, o mais leve excesso de sulfocianeto produz uma colorao castanhoavermelhada, devida formao de um on complexo: *Fe3 + + SCN - = [FeSCN]++ ; Este mtodo pode ser aplicado determinao de cloretos, brometos e iodetos em soluo cida. Adiciona-se um excesso da soluo padro de nitrato de prata e obtm-se, por titulao de retorno, com uma soluo padro de sulfocianeto, o valor deste excesso. Para fazer a estimativa do cloreto, temos de considerar os seguintes equilbrios durante a titulao do excesso de ons prata: Ag+ + Cl - = AgCl e Ag+ + SCN - = AgSCN.
Os dois sais pouco solveis estaro em equilbrio com a soluo; portanto, _[Cl-]_ = Ksol.AgCl = 1,2 x 10-10 = 169 [SCN-] Ksol.AgSCN 7,1 x 10-10
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Quando o excesso de prata tiver reagido, o sulfocianeto poder reagir com o cloreto de prata, pois o sulfocianeto de prata o sal menos solvel at que a razo [Cl-]/[(SCN-] na soluo seja igual a 169: AgCl + SCN-- =AgSCN + Cl -. Isto se dar antes que a reao ocorra com os ons ferro (III) na soluo, e haver ento, sempre um erro de titulao pondervel. absolutamente necessrio impedir a reao entre o sulfocianeto e o cloreto de prata. Isto poder ser feito de muitos modos: (i) O cloreto de prata filtrado antes da titulao do excesso. Como, nesta etapa, o precipitado estar contaminado com ons prata adsorvidos, a suspenso dever ser fervida durante alguns minutos, a fim de coagular o cloreto de prata e, assim, remover antes da filtrao, a maior parte dos ons prata adsorvidos sobre a superfcie. A filtrao dever ser conduzida a frio. Aps a adio do nitrato de prata, o nitrato de potssio adicionado, como coagulante, a suspenso fervida durante cerca de 3 minutos, resfriada e depois titulada imediatamente. Depois que se consegue a dessoro dos ons prata, preciso, durante o resfriamento, impedir a maior parte da readsoro, o que se consegue na presena de nitrato de potssio. Adiciona-se um lquido imiscvel para "recobrir" as partculas de cloreto de prata e, assim, proteg-las da interao com o sulfocianeto. O lquido mais eficaz o nitrobenzeno (cerca de 1,0 ml para cada 50 mg de cloreto): a suspenso bem agitada para coagular o precipitado antes da titulao de retorno. No caso dos brometos o equilbrio [Br-] = (Ksol.AgBr = 3,5 x 10-13) = 0,5 [SCN - ] Ksol.AgSCN 7,1 x 10-13. O erro de titulao pequeno e no surgem dificuldades na determinao do ponto final. O iodeto de prata (Ksol. = 1,7 x 10 -16) menos solvel do que o brometo; o erro de titulao desprezvel, mas o indicador ferro (III) no deve ser adicionado at que esteja presente um excesso de prata, porque o iodeto dissolvido reage com ons Fe3+ 2Fe +++ 3+ + 2I- = 2Fe++ + I2.
(ii)
(iii)
(iv)
Este o complexo formado quando a proporo do on sulfocianeto para on ferro (III) baixa; complexos mais altos, como o [Fe(SCN)2] + etc., s so importantes em altas concentraes de on sulfocianeto. Uso dos indicadores de adsoro K. Fajans introduziu um tipo de indicador para as reaes de precipitao, que resultou de seus estudos da natureza da adsoro. A ao destes indicadores devida ao fato de que, no ponto de equivalncia, o indicador adsorvido pelo precipitado e, durante o processo de adsoro, ocorre uma mudana no indicador que conduz a uma substncia de cor diferente; estes indicadores foram, ento, chamados de indicadores de adsoro. As substncias empregadas ou so corantes cidos, como os da srie da fluorescena, que so utilizados sob a forma de sais de sdio, ou corantes bsicos, como os da srie da rodamina (e.g., rodamina 6G), que so aplicados sob a forma de sais halogenados. A teoria da ao destes indicadores est baseada nas propriedades dos colides.
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Quando uma soluo de cloreto titulada com uma soluo de nitrato de prata, o precipitado de cloreto de prata adsorve ons cloreto chamada de camada primria de adsoro que fixar por adsoro secundria, ons carregados opostamente Logo que atingido o ponto estequiomtrico, os ons prata esto em excesso; estes ficaro, ento, primariamente adsorvidos e os ons nitrato ficaro presos por adsoro secundria . Se a fluorescena tambm estiver presente na soluo, o on fluorescena negativo, que adsorvido muito mais fortemente do que o on nitrato, imediatamente adsorvido e revelar a sua presena no precipitado no pela sua prpria cor, que a da sua soluo, mas por uma cor-de-rosa do complexo de prata formado e de um on fluorescena modificado na superfcie com os primeiros traos de excesso dos ons prata. Uma interpretao alternativa que durante a adsoro do on fluorescena ocorra um rearranjo na estrutura do on com a formao de uma substncia colorida. importante notar-se que a mudana de cor se d na superfcie do precipitado. Se, for adicionado cloreto, a suspenso permanecer cor-de-rosa at que haja ons cloreto em excesso, quando a prata adsorvida ser convertida em cloreto de prata, que, ento, adsorver primariamente ons cloreto. Os ons fluorescena secundariamente adsorvidos passaro de volta soluo, qual daro uma cor amarelo-esverdeada. As seguintes condies governaro a escolha de um indicador de adsoro adequado: O precipitado deve se separar tanto quanto possvel na condio coloidal. Grandes quantidades de sais neutros, particularmente de ons multivalentes, devero ser evitadas, devido ao seu efeito coagulante. A soluo no deve ser muito diluda, porque a quantidade de precipitado formada ser pequena e a mudana de cor estar longe de ntida com certos indicadores. O on indicador deve ter carga oposta do on do agente precipitante. O on indicador no deve ser adsorvido antes que o composto em questo esteja completamente precipitado, mas deve ficar fortemente adsorvido imediatamente aps o ponto de equivalncia. O on indicador no deve ser adsorvido fortemente demais ao precipitado; se isto ocorrer, e.g., eosina (tetrabromofluorescena) na titulao do cloreto-prata, a adsoro do on indicador pode ser um processo primrio e se passar antes do ponto de equivalncia. Uma desvantagem dos indicadores de adsoro que os haletos de prata so sensibilizados ao da luz por uma camada do corante adsorvido. Quando se usam os indicadores de adsoro, adiciona-se apenas 2 x 10-4 a 3 x 10-3 mol do corante por mol de haleto de prata; usa-se assim uma concen-trao pequena para que uma frao aprecivel do indicador adicionado fique realmente adsorvida sobre o precipitado. Na titulao dos cloretos pode-se usar a fluorescena. Este indicador um cido muito fraco (Ka = l x 10-8); portanto, mesmo uma quantidade pequena de outros cidos reduz a ionizao que j diminuta, tornando, assim, a deteco do ponto final (que depende essencialmente da adsoro do nion livre) ou impossvel ou difcil de se observar. O intervalo timo de pH entre 7 e 10. 35
A diclorofluorescena um cido mais forte e pode ser utilizado em solues levemente cidas, de pH maior do que 4,4; este indicador tem mais uma vantagem, que a sua aplicabilidade em solues mais diludas. A eosina (tetrabromofluorescena) um cido mais forte do que a diclorofluorescena e pode ser utilizada at em pH = 1-2; a mudana de cor mais ntida obtida em soluo de cido actico (pH < 3). A eosina to fortemente adsorvida sobre os haletos de prata que no pode ser utilizada em titulaes de cloreto; isto porque o on eosina pode competir com o on cloreto antes do ponto final. Com os ons que so mais fortemente adsorvidos, Br - , I - e SCN -, a competio no sria e obtm-se um ponto final muito ntido na titulao destes ons, mesmo em solues diludas. A cor que aparece sobre o precipitado magenta. O Rosa de Bengala (diclorotetraiodofluorescena) e a dimetildiiodofluorescena tm sido recomendados para as titulaes de iodetos. Muitos outros corantes tm sido recomendados como indicadores de adsoro. Assim, o on cianeto pode ser titulado com uma soluo padro de nitrato de prata usando-se como indicador de adsoro a difenilcarbazida: o precipitado violetaplido no ponto final.
Titulaes de Oxi-reduo
Vantagens e desvantagens da analise titrimtrica.
Vantagens:
- Sua execuo muito mais rpida que a anlise gravimtrica; - Mtodo mais fcil de ser instalado e por tanto, mais viavel economicamente.
Desvantagens: um mtodo menos preciso que a analise gravimtrica;
O que e como funciona a Titrimetria de Oxi-reduo. Este mtodo consiste no uso de agentes oxidantes para a titulao de agentes redutores (e vice-versa), tendo como restrio bsica anecessidade de grande 36
diferena entre os potenciais de oxidaa e reduo, a fim de termos resultados mais ntidos, sendo estes detectados por meio de indicadores qumicos ou fsicos (mtodos eletromtricos).
Aplicaes. A titrimetria usada: - Na determinao de elementos capazes de exibir dois ou mais estados de oxidao; - No uso de solues padres de agentes oxidantes ou de agentes redutores que so conhecidos como metodos oxidimtricos ou redutimtricos; Alguns agentes oxidantes e redutores so: - Oxidantes: KMnO4, I2, K2Cr2O7, Ce (IV), Mn (II); - Redutores: Ti (III), SnCl2, V (II), Cr (II), Fe (II).
O ponto final de uma titulao.
- Se o reagente for corado, ele mesmo pode funcionar como indicador (como no caso do Permanganato de Potssio). em certos casos so usados indicadores expecficos, como por exemplo, o amido, que adquire uma coloraa azul em presena de iodo. - So usado corantes que atuam de maneira irreversvel na mudana de colorao, como por exemplo o alaranjado de metila, que atua como indicador irreversvel nas titulaes com KBrO3. - Os indicadores de oxi-reduo so substancias que se deixam oxidar ou reduzir Reversvelmente com mudana de colorao, essa variaa se d como consequncia de variao de potencial dos sistemas envolvidos na reao de oxireduo durante a titulao.
PREPARAO DE SOLUO 0,1N DE KMnO4 Em soluo neutra, o permanganato se decompe lentamente 4MnO 4- + 2H2O 4MnO4 + 4OH- + 3O2 e as solues cidas so mais ou menos estveis. 37
A reao est autocatalisada pelo MnO2. Os traos de substncias redutoras na gua destilada utilizada na preparao da soluo, reduzem o MnO 2, que catalisa a decomposio. As solues de permanganato so tambm catalisadas pela luz, por isso submete-se a soluo a ebulio durante meia hora para completar a oxidao das substncias redutoras da gua. Depois de doze horas de repouso, filtra-se a soluo em placa sintetizada e conserva-se em frasco escuro. PROPRIEDADES OXIDANTES DO PERMANGANATO: Dependendo das condies em que se verifica a reao de oxirreduo, os ons MnO4- podem aceitar diferentes nmeros de eltrons, como mostra a tabela a seguir: Oxidante Meio Produto de reao Mn
2+
Valncia F. ox. F. red. VII II
N de eltrons 5
Equivalente oxidante E= M 5 E= M 3
cido MnO4Neutro ou alcalino
MnO2
VII
IV
A oxidao do permanganato para fins analticos se processa em meio cido. Por isso a equao bsica tem o seguinte aspecto: MnO4- + 5 + 8H+ Mn2+ + 4H2O O permanganato em meio cido, possui propriedades oxidantes mais fortes e capaz de oxidar muitas substncias. O equivalente-grama do permanganato de potssio em meio cido igual a: M = 158,4 = 31,6 g 5 5 1 L de soluo 1N _______ 31,6 g de KMnO4 1 L de soluo 0,1N _______ 3,16 g de KMnO4 Interao do permanganato de potssio com cido oxlico: 5H2C2O4 + KMnO4 + 3H2SO4 10CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O Esta reao reflete somente o estado inicial e final do processo. No decorrer da reao, o on Mn2+ atua como catalisador. A soluo de permanganato deve ser titulada com oxalato de sdio (Na 2C2O4). Dados: PM= 134 e Eq.= 67. 1 ml de KMnO4 1N _______ 0,067 g de oxalato 1 ml de KMnO4 0,1 _______ 0,0067 g de oxalato Portanto: 1 ml 0,1N _______ 0,0067 g de oxalato de sdio 38
x= 44,8 ml
x x= VT
_______ 0,3 g de oxalato de sdio VT= volume terico
PROCEDIMENTO: Pesam-se 3,16 gramas de permanganato de potssio em um vidro de relgio, transfere-se para um bcker de 1000 ml, adiciona-se 500 ml de gua destilada, cobre-se com um vidro de relgio, aquece-se a soluo ebulio e ferve-se moderadamente durante meia hora. Deixa-se esfriar a temperatura ambiente e filtra-se atravs de um cadinho filtrante ou funil de vidro com placa sintetizada. Recolhe-se o filtrado em frasco que tenha sido limpo com soluo sulfocrmica e depois, rigorosamente lavado com gua destilada. A soluo filtrada transferida para um frasco de vidro escuro com tampa esmerilhada. PREPARAO DO PADRO DE OXALATO DE SDIO Pesam-se 0,25 a 0,30g de oxalato de sdio puro, dessecado a 110C para dentro de um frasco cnico de 250 ml, dissolvendo-se em 60 ml de gua destilada, adiciona-se 15 ml de cido sulfrico diludo 1:8, aquece-se a 90C e titula-se lentamente com soluo de permanganato de potssio at o aparecimento de fraca colorao rsea persistente, a soluo sob titulao constantemente agitada e cada nova poro de permanganato adicionada aps o descoramento da soluo. No final da titulao, a temperatura da soluo deve ser superior a 60C. Clculo: 1 ml de 1 ml de KMnO 0,1N _______ 0,067 g de oxalato de sdio x _______ 0,30 g x= 44,8 ml (volume terico) F= VT VP
PREPARAO DA SOLUO DE TIOSSULFATO DE SDIO 0,1N Na iodometria o maior significado que tem a reao do iodo com o tiossulfato, verifica-se na reao abaixo: 2N2S2O3 + I2 NaI + Na2S4O6 O produto da reao o tetrationato de sdio (Na 2S4O6), ou seja, o sal de sdio do cido tetratinico. Nesta reao, por cada tomo de iodo que ganha um eltron, temos uma molcula de tiossulfato, ento podemos dizer que o equivalente-grama de N2S2O3. 5H2O igual a sua massa molecular, 248,18 g. Quando se prepara soluo de tiossulfato de sdio, temos que considerar, a causa da interao do tiossulfato dissolvido na presena de CO 2 do ar: N2S2O3 + H2O + CO2 NaHCO3 + NaHSO3 + S Com o desprendimento do enxofre na dissoluo, esta ficar turva e tende a tende a depositar no fundo do frasco, um precipitado branco. Pela reao podemos ver que na dissoluo forma o NaHCO3, este se oxida a NaHSO4 perdendo dois eltrons. Desta maneira, a decomposio do N 2S2O3 devido 39
ao do CO2 leva a um aumento da normalidade. O equilbrio desta reao pode ser deslocado para a esquerda, adicionando Na2CO3. O tiossulfato tambm se oxida pelo oxignio do ar: 2Na2S2O3 + O2 2 Na2SO4 + ppt, por isso deve ser protegida contra a ao do ar e sua preoarao deve ser feita com gua destilada e fervida. Os microrganismos exercem um efeito muito grande nesta soluo, necessrio proteg-l da penetrao do ar. PROCEDIMENTO: Pesam-se 25 g de tiossulfato de sdio hidratado, dissolve-se em gua destilada num bcker de 400 ml, adiciona-se 0,01 g de Na2CO3 (estabilizante) e aps a dissoluo, transfere-se para um balo de 1 litro. Completa-se o volume com gua destilada at a marca e homogeneiza-se a soluo. Deixa-se a soluo em repouso por um dia e em seguida, padroniza-se com iodato de potssio 0,1N. Equivalente-grama de tiossulfato de sdio hidratado 248,18g.
PREPARAO DAS SOLUES DE KIO3 0,1N E DE TIOSSULFATO DE SDIO N/160
SOLUO DE KIO3: Prepara-se 1 litro de soluo padro de KIO3 0,1N, dissolvendo-se 3,56 gramas de KIO3 previamente seco a 150C, em gua destilada. Retiram-se com uma bureta aferida, 40 ml desta soluo, transfere-se para um erlenmeyer de 250 ml, adiciona-se 15 ml de KI e 10 ml de HCl 1N, homogeneiza-se a soluo e titula-se com a soluo de tiossulfato, at a colorao amarela clara. Adiciona-se 1 ml de soluo de amido e prossegue-se a titulao at que a cor azul desaparea e se torne incolor. Calcula-se a normalidade do tiossulfato a partir da seguinte frmula: N= N.V V Onde: N= normalidade do tiossulfato V= volume gasto do tiossulfato N= normalidade do iodato 0,1N V= volume do iodato (40 ml)
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SOLUO DE TIOSSULFATO DE SDIO N/160: Transferem-se exatamente 62,5 ml da soluo de tiossulfato 0,1N para um balo volumtrico de 1 litro, dilui-se at a marca de nvel com gua destilada e homogeneiza-se a soluo. ANLISE DA GUA SANITRIA COMERCIAL I (DETERMINAO DO CLORO ATIVO)
A gua sanitria uma soluo diluda de hipoclorito de sdio (NaOCl), obtida passando gs cloro atravs de soluo concentrada de NaOH. REAO: 2NaOH + Cl2 NaOCl + NaCl + H2O
O mtodo da determinao baseia-se no fato do cloro poder deslocar o bromo e o iodo. Com isso, ao se adicionar iodeto de potssio soluo, poderemos dosar o iodo liberado com soluo de tiossulfato de sdio, utilizando goma de amido como indicador. Tomar 10ml da amostra de gua sanitria comercial, transferir para um balo aferido de 1000ml e homogeneizar. Retirar uma alquota de 50ml, transferindo-a para um erlenmeyer de 250ml. Juntar 20ml de soluo 0,1N de iodeto de potssio, 20ml de soluo 0,1N de H2SO4 e 2 gotas de goma de amido. Titular o iodo liberado com soluo-padro de tiossulfato de sdio 0,1N, at o desaparecimento da colorao azul. Repetir a titulao, achar a mdia entre os volumes encontrados e fazer os clculos. REAES: 2KI + Cl2 2 KCl + I2 I2 + 4 Na2S2O7 2 NaI + Na2S4O6 CLCULOS: %Cl2 = V . N . 0,03545 . 100 Va . 50 / 1000 ONDE: V = Volume de Na2S2O3 gasto N = Normalidade do Na2S2O3 0,03545 = Miliequivalente do cloro Va = Volume da amostra ANLISE DA GUA SANITRIA COMERCIAL II (DETERMINAO DO ON CLORETO) Durante a fabricao da gua sanitria, alm do hipoclorito, tambm h a formao de cloreto de sdio. A dosagem do percentual de cloreto presente na gua sanitria pode ser feita pelo mtodo de Mohr. Pipetar 5ml da amostra e transferir para um erlenmeyer de 200ml, juntamente com gotas de cromato de potssio (indicador) e 50ml de gua destilada. Titular com soluo-padro de nitrato de prata 0,1N at o aparecimento 41
de uma colorao marrom-avermelhado de cromato de prata. Repetir o procedimento e, com a mdia dos volumes encontrados, fazer os clculos. AgCl + NO3
REAO:
AgNO3 + Cl
2 AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2 KNO3 CLCULOS: % Cl = V . N . 0,03545 . 100 Va
ONDE: V = Volume de AgNO3 gasto N = Normalidade do AgNO3 0,03545 = Miliequivalente do on cloreto Va = Volume da amostra DETERMINAO DE COBRE EM SAL Pesar cerca de 1,2 a 1,3g de sulfato cprico penta-hidratado, dissolver em gua destilada e transferir quantitativamente para um balo aferido de 100ml. Completar seu volume e homo-geneizar. Transferir, exatamente, 25ml da soluo preparada para um erlenmeyer de 250ml, juntar 5ml de cido actico glacial e adicionar 6ml de soluo de iodeto de potssio a 50%. Titular o iodo liberado com soluo-padro de tiossulfato de sdio 0,1N.Quando a titulao estiver prestes a chegar ao ponto de equivalncia, adicionar 1 a 2ml de soluo de goma de amido e continuar a titulao at o desaparecimento da colorao azul.Repetir o procedimento e, de posse da mdia dos volumes encontrados, fazer os clculos. REAO: CuSO4 + CH3COOH Cu(CH3COO)2 + H2SO4 2 Cu(CH3COO)2 + 4 KI Cu2I2 + 4 CH3COOK + I2 I2 + 2 Na2S2O3 Na2S4O6 + 2 NaI CLCULOS: % Cu = V . N . 0,06357 . 100 Pa . 25 / 100
% CuSO4 = V . N . 0,12485 . 100 Pa . 25 / 100
ONDE: V = Volume de Na2S2O3 gasto N = Normalidade do Na2S2O3 0,06357 = Miliequivalente do cobre II 0,12485 = Miliequivalente do CuSO4 . H2O Pa = Peso da amostra
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Titulaes de complexao Introduo A grande maioria das titulaes se fazem com ligantes multidentados, o EDTA ou substncias semelhantes, como agente de complexao. No entanto, existem outros processos mais simples que tambm envolvem a complexao por ligantes monodentados ou bidentados e que tambm servem para exemplificar a natureza deste tipo de titulao. Titulao de complexao simples Um exemplo simples da aplicao de uma reao de complexao a um procedimento de titulao o da titulao de cianetos pela soluo de nitrato de prata (Liebig). Quando se adiciona uma soluo de nitrato de prata a uma soluo que contm ons cianeto (p. ex., a um citrato alcalino), forma-se um precipitado branco quando os dois lquidos entram em contato um com o outro; a agitao, no entanto, provoca a redissoluo deste precipitado, em virtude da formao de um cianeto estvel, cujo sal alcalino solvel: Ag+ + 2CN[ Ag (CN)2 ]-
Quando a reao anterior se completa, a adio de excesso de soluo de nitrato de prata leva formao do cianoargentato de prata insolvel (chamado s vezes de cianeto de prata insolvel); o ponto final da reao indicado pela formao de um precipitado permanente, ou pela turvao na soluo. Uma nica dificuldade em se obter um ponto final ntido est no fato de o cianeto de prata, precipitado pelo excesso de concentrao local do on prata, um tanto antes do ponto de equivalncia, redissolver-se com muita lentido e a titulao consumir muito tempo. Na modificao de Dnigs, o on iodeto (usualmente KI, aproximadamente 0,01 M ) usado como indicador e se adiciona amnia aquosa (cerca de 0,2 M) para dissolver o cianeto de prata. O on iodeto e a soluo de amnia so adicionados antes de a titulao principiar; a formao de iodeto de prata (que turva a soluo) indicar o ponto final: [ Ag (NH3)2 ]+ + IAgI + 2NH3
Durante a titulao, qualquer iodeto de prata que tenha tendncia a se formar ficar em soluo pelo excesso do on cianeto que est sempre presente, at que se atinja o ponto de equivalncia: AgI + 2CN[ Ag (CN)2 ]- + I-
O mtodo tambm pode ser aplicado anlise de haletos de prata pela dissoluo em excesso de soluo de cianeto e titulao do excesso pelo nitrato de prata padro. Tambm pode ser adotado para a determinao indireta de diversos metais, notavelmente do nquel, do cobalto e do zinco, que formam 43
complexos estequiomtricos estveis com o on cianeto. Assim, se um sal de Ni (II), em soluo amoniacal, for aquecido com um excesso de on cianeto, formase quantitativamente o on [ Ni (CN)4 ]2- ; em virtude de este complexo ser mais estvel que o on [ Ag (CN)2 ]- , o excesso de cianeto pode ser determinado pelo mtodo de Liebig-Dnigs. As determinaes dos ons metlicos, no entanto, so feitas com maior convenincia pela titulao com EDTA; ver as sees seguintes. Curvas de Titulao Se, na titulao de um cido forte, o pH for plotado contra o volume de soluo da base forte adicionada, h, no ponto de equivalncia, um ponto de inflexo da curva. Analogamente, na titulao pelo EDTA, se o pM (negativo do logaritmo decimal da concentrao do on metlico "livre": pM= -log[Mn+] for plotado contra o volume de soluo de EDTA adicionado, h um ponto de inflexo no ponto de equivalncia; em alguns casos, este sbito crescimento pode ser maior que 10 unidades de pM. A forma geral das curvas de titulao de 10,0 ml de soluo 0,01 M de um on metlico M, com soluo de EDTA 0,01 M. Na extremidade direita das curvas esto indicadas as constantes de estabilidade aparentes dos diferentes complexos metlicos com o EDTA. evidente que quanto maior for a constante de estabilidade, mais ntido ser o ponto final, desde que o pH seja mantido constante. Nas titulaes cido-base, o ponto final em geral determinado por um indicador sensvel ao pH. Na titulao pelo EDTA usa-se muitas vezes um indicador sensvel ao on metlico (conhecido como indicador metlico ou indicador de on metlico) para detectar as modificaes do pM. Estes indicadores (que contm tipos de grupos quelatos e em geral tm sistemas ressonantes tpicos de corantes) formam complexos com ons metlicos especficos, que diferem de cor em relao ao indicador livre e provocam uma viragem de cor abrupta no ponto de equivalncia. Tambm se pode detectar o ponto final da titulao por outros mtodos, inclusive por tcnicas potenciomtricas, ou amperomtricas, ou espectrofotomtricas. Tipos de titulao com EDTA Os mais importantes procedimentos de titulao de ons metlicos com EDTA so os seguintes: a. Titulao direta. A soluo com on metlico a ser determinado tamponada no pH desejado (p.ex., no pH 10 no caso do NH 4+ em NH3 aquoso) e titulada diretamente com soluo padro de EDTA. pode ser necessrio impedir a precipitao do hidrxido do metal (ou de um sal bsico) pela adio de um agente de complexao auxiliar, como o tartarato, ou o citrato, ou a trietanolamina. no ponto de equivalncia, a grandeza da concentrao do on metlico titulado diminui abruptamente. Observa-se o efeito, em geral, pela mudana de cor de um indicador metlico, ou mediante mtodos amperomtricos, ou espectrofotomtricos, ou potenciomtricos. b. Titulao de excesso. Muitos metais, em virtude de diversas razes, no podem ser titulados diretamente; podem, por exemplo, precipitar da soluo no intervalo de pH necessrio para a titulao, ou podem formar 44
complexos inertes, ou no tem o indicador metlico apropriado. Nestes casos, junta-se soluo um excesso de soluo padro de EDTA, tampona-se a soluo resultante no pH desejado e titula-se o excesso de EDTA com uma soluo padro de on metlico; freqentemente se usa, nessa titulao uma soluo de cloreto de zinco ou de sulfato de zinco, ou de cloreto de magnsio ou de sulfato de magnsio. O ponto final percebido mediante um indicador metlico que responda aos ons zinco ou magnsio introduzidos na soluo. c. Titulao de deslocamento ou de substituio. As titulaes de substituio podem ser usadas para ons metlicos que no reagem (ou que reagem insatisfatoriamente) com um indicador metlico, ou para ons metlicos que formam complexos com o EDTA mais estveis que os complexos de outros metais como o magnsio ou o clcio. O ction metlico Mn+, a ser determinado, pode ser tratado com o complexo de EDTA e magnsio, quando ento ocorre a reao: Mn+ + MgY2- --> (MY)(n-4)- + Mg2+ A quantidade de on magnsio libertada equivalente ao ction presente e pode ser titulada com soluo padro de EDTA, com um indicador metlico apropriado. Interessante aplicao a da titulao do clcio. Na titulao direta dos ons clcio, o negro de solocromo d um ponto final de m qualidade; se o magnsio estiver presente, ser deslocado, pelo clcio, do seu complexo com o EDTA e o ponto final ficar mais ntido. d. Titulao alcalimtrica. Quando uma soluo de etilenodiaminatretracetato de dissdio Na2H2Y for adicionada a uma soluo contendo ons metlico, formam-se complexos coma libertao de dois equivalentes de on hidrognio: Mn+ + H2Y2+ -->(MY)(n-4)- + Mg2+ Os ons hidrognio assim libertados podem ser titulados por uma soluo padro de hidrxido de sdio, com um indicador cido-base, ou pela indicao potenciomtrica do ponto final. Ou ento, junta-se soluo uma mistura de iodato e iodeto, juntamente com a soluo de EDTA, titulase, por soluo padro de tiossulfato, o iodo libertado. Antes da titulao, a soluo do metal titulado deve ser exatamente neutralizada; essa titulao muitas vezes problema difcil em virtude da hidrlise de muitos sais e constituem um aspecto frgil das titulaes alcalimtricas. e. Mtodos diversos. Tm aplicao limitada as reaes de troca entre o on tretracianoniquelato (II) [Ni(CN)4]2- (o sal de potssio facilmente preparado) e o elemento a ser determinado, e nas quais se libertam ons nquel. Assim a prata e o ouro, que no podem ser titulados complexometricamente em si mesmos podem ser determinados desta forma. 45
[Ni(CN)4]2- + 2Ag2+ --> 2[Ag(CN)2]- + Ni2+ Estas reaes ocorrem com sais de prata pouco solveis e proporcionam um mtodo para a determinao dos ons haleto CL -, Br-, I-, e do on tiocianato SCN-. O nion precipitado inicialmente como sal de prata e este sal dissolvido numa soluo de [Ni(CN)4]2-; a quantidade equivalente de nquel assim libertado determinada pela titulao rpida com o EDTA e um indicador apropriado (murexida, vermelho de bromopirogalol). O fluoreto pode ser determinado pela precipitao como clorofluoreto de chumbo, depois do que o precipitado dissolvido pelo cido ntrico diludo; aps o ajustamento do pH em 5-6, o chumbo titulado pelo EDTA com indicador de alaranjado de xilenol. O sulfato pode ser determinado pela precipitao como sulfato de brio, ou como sulfato de chumbo. O precipitado dissolvido num excesso de soluo padro de EDTA, e o excesso de EDTA titulado por soluo padro de magnsio ou de zinco, como o indicador negro de solocromo. O fosfato pode ser determinado pela precipitao na forma de Mg(NH4)PO4.6H2O, dissoluo do precipitado pelo cido clordrico diludo, adio de excesso de soluo padro de EDTA, tamponamento no pH 10 e titulao com soluo padro de on magnsio, na presena de negro de solocromo. Titulao de misturas, desmascaradores seletividade, agentes mascaradores e
O EDTA um reagente muito pouco seletivo, pois forma complexos com numerosos ctions com cargas duplas, triplas e quadruplas. Quando uma soluo com o EDTA for titulada sem a adio de um indicador que forme outro complexo, e se for adimissvel um erro de 0,1%, ento a razo entre as constantes de estabilidade dos complexos de EDTA com os dois metais M e N deve ser tal que Km/KN > 106 para que N no interfira com a titulao de M. rigorosamente, como natural, as constantes Km e Kn mencionadas na expresso anterior devem ser as constantes de estabilidade aparentes dos complexos. Quando se usam indicadores que formam complexos, enato devemos ter, para o mesmo erro de titulao Km/KN > 108. Os procedimentos seguintes ajudaro a realar a seletividade: (a) Controle apropriado do pH da soluo. Este controle utiliza as diferentes estabilidades dos complexos de EDTA com o on metlico. Assim, o bismuto e o trio podem ser titulados em soluo cida (pH=2) com o alaranjado de xilenol, ou com o azul de metilimol, como indicador, e a maior parte dos ctions divalentes no interferir. Uma mistura de ons bismuto e chumbo pode ser titulada com xito, titulando-se inicialmente o bismuto, pH=2, com alaranjado de xilenol como indicador, e depois adicionando hexamina, para elevar o pH a cerca de 5, e titulando-se o chumbo. (b) O uso de agentes mascaradores. O mascaramento um processo no qual uma substncia, ou os seus produtos da reao, sem se separar fisicamente da 46
soluo, transformada de modo a no entrar numa certa reao. O desmascaramento o processo mediante o qual a substncia mascarada reassume a capacidade de entrar numa certa reao. Mediante o uso de agentes mascaradores, alguns ctions numa mistura podem ser, muitas vezes, "mascarados", de modo que no mais reagem com o EDTA, ou com o indicador. Um agente mascarador eficiente o on cianeto; este on forma cianocomplexos estveis com os ctions de Cd, Zn, Hg(II), Cu, Co, Ni, Ag e dos metais do grupo da platina, mas no com os metais alcalino-terrosos, com o mangans e com o chumbo: M2+ + 4CN- [M(CN)4]2Por isso possvel determinar ctions como o Ca2+, o Mg2+, o Pb2+ e o Mn2+ na presena dos metais mencionados acima, mascarando-se com um excesso de cianeto de potssio ou de sdio. Uma pequena quantidade de ferro pode ser mascarado pelo cianeto se for reduzida preliminarmente ao estado de ferro (II), pela adio de cido ascrbico. O titnio(IV), o ferro(III) e o alumnio podem ser mascarados pela trietanolamina; o mercrio, pelos ons iodeto; e o alumnio, o ferro(III), o titnio(IV) e o estanho(II), pelo fluoreto de amnio (os ctions dos metais alcalino-terrosos formam fluoretos levemente solveis). Algumas vezes o metal pode ser levado para um estado de oxidao diferente; assim, o cobre(II) pode ser reduzido em soluo cida pela hidroxilamina ou pelo cido ascrbico. Depois de se fazer o meio amoniacal, o nquel ou o cobalto podem ser titulados, com indicador de murexida, por exemplo, sem interferncia do cobre que estiver presente na forma de Cu(I). O ferro (III) pode tambm, muitas vezes ser mascarado analogamente pela reduo mediante o cido ascrbico. (c) Desmascaramento seletivo. Os cianocomplexos de zinco e de cdmio podem ser desmacarados por soluo de formaldedo e cido actico, ou melhor ainda, pelo hidrato de cloral: [Zn(CN)4]2- +4H+ + 4HCHO --> Zn2+ + 4HO . CH2.CN O uso de agentes mascaradores e de agentes desmascaradores seletivos permite a titulao sucessiva de muitos metais. Assim, uma soluo que contm Mg, Zn e Cu pode ser titulada da seguinte maneira: 1. Adicionar excesso de soluo padro de EDTA e titular o excesso com soluo padro de Mg, com o indicador negro de solocromo. Obtm-se assim a soma de todos os metais presentes.] 2. Tratar uma alquota com excesso de KCN e titular como se disse acima. Titulase assim somente o Mg. 3. Adicionar o hidrato de cloral (ou soluo de formaldedo e cido actico, 3:1) soluo titulada a fim de libertar o ZN do complexo com o cianeto e titular at que o indicador se torne azul. O resultado corresponde somente ao Zn. O teor de Cu ento calculado por diferena. 47
(d) Separaes clssicas. Podem ser feitas se no forem muito tediosas; assim, os seguintes precipitados podem ser usados para separaes nas quais, depois de serem redissolvidos, os ctions podem ser determinados complexometricamente: CaC2O4, dimetilglioximato de nquel, Mg(NH4)PO4. 6H2O e CuSCN. (e) Extrao por solvente. Episodicamente tem valor. Assim, o zinco pode ser separado do cobre e do chumbo pela adio de soluo de tiocianato de amnio em excesso e extrao do tiocianato de zinco pela 4-metil-2-pentanona (isobutilmetilcetona); o extrato diludo por gua e o teor de zinco determinado por soluo de EDTA. (f)Escolha de indicadores. O indicador escolhido deve ser tal que proporcione a rpida formao do complexo metal-indicador, a fim de que o ponto final seja percebido sem demora; preferivelmente deve ser reversvel. (g)Remoo de nions. Os nions, como o ortofosfato, que podem interferir nas titulaes complexomtricas, podem ser removidos mediante resinas trocadoras de ons. (h) Mascaramento cintico - o caso especial no qual o on metlico no entra efetivamente na reao de formao do complexo em virtude de sua inrcia cintica. Assim, a reao lenta do cromo (III) com o EDTA faz com que seja possvel a titulao de outros ons metlicos que reagem com rapidez, sem a interferncia do Cr(III); o efeito pode ser ilustrado pela determinao do ferro (III) e do cromo (III) numa mistura. Indicadores de on metlico Propriedades gerais. O sucesso de uma titulao com EDTA depende da determinao exata do ponto final. O procedimento mais comum adota os indicadores de on metlico. Os requisitos de um indicador de on metlico, para utilizao na deteco visual de pontos finais, so: a. A reao corada deve ser tal que antes do ponto final, quando quase todo o on metlico estiver complexado pelo EDTA, a soluo deve estar fortemente corada. b. A reao corada deve ser especfica, ou pelo menos seletiva. c. O complexo do metal com o indicador deve ter estabilidade suficiente, pois de outra forma, em virtude da dissociao, no se tem uma viragem de cor ntida. O complexo do metal com o indicador, no entanto, deve ser menos estvel com o complexo do metal com o EDTA afim de, que no ponto final, o EDTA remova os ons metlicos do complexo metal-indicador. O deslocamento do equilbrio do complexo metal-indicador para o complexo metal-EDTA deve ser ntido e rpido. d. O contraste de cor entre o indicador livre e o complexo metal-indicador deve ser observado com facilidade. e. O indicador deve ser muito sensvel aos ons metlicos (isto , ao pM), de modo que a viragem de cor seja to prxima do ponto de equivalncia quanto for possvel. 48
f. Os requisitos mencionados devem ser observados no intervalo de pH no qual se efetua a titulao. Os corantes que formam complexos com ctions metlicos podem servir de indicadores de pM. Aso comuns os complexos 1:1(metal:corante=1:1), mas tambm ocorrem complexos 1:2 e 2:1. Os indicadores de on metlico, como o prprio EDTA, aso agentes quelantes; isso significa que a molcula do corante dispe de diversos ligantes, apropriadamente colocados, para a coordenao com um tomo metlico. Podem, como natural, receber tambm prtons, que tambm provocam mudanas de cor; os indicadores de on metlico aso, portanto, no apenas indicadores de pM mas tambm indicadores de pH. Teoria do uso visual dos indicadores do on metlico. A discusso estar confinada aos complexos 1:1, mais comuns. O uso de indicador de on metlico numa titulao com EDTA pode ser representado por: M - In + EDTA --> M + EDTA + In Esta reao avana pra direita se o complexo metal-indicador, M-In for menos estvel que o complexo metal-EDTA, M-EDTA. O primeiro dissocia-se num certo grau e, durante a titulao, os ons livres do metal aso progressivamente complexados pelo EDTA at que ao cabo, todo metal deslocado do complexo M-In e deixa o indicador livre In. A estabilidade do complexo do metal-indicador pode exprimir-se em termos da constante de formao. Indicadores Nas titulaes cido-bsico, o ponto final em geral determinado por um indicador sensvel ao pH. Na titulao pelo EDTA, no entanto, usa-se muitas vezes um indicador sensvel ao on metlico, chamado de indicador metlico. O indicador de on metlico, como tambm conhecido, detecta com facilidade as modificaes do pM _concentrao de ons metlicos livres, representado pela frmula log [M] _ e, forma, com ons metlicos especficos, complexos, que diferem de cor em relao ao indicador livre e provoca uma viragem de cor abrupta no ponto de equivalncia. Numerosos compostos foram propostos para adoo como indicadores de pM; descreveremos alguns deles: Murexida Este o sal de amnio do cido purprico e importante pelo fato de Ter sido o primeiro indicador a ser usado em titulao direta com o EDTA. A murexida forma complexos com muitos ons metlicos, mas somente os complexos com o Cu, Ni, Co, Ca e os lantandeos so suficientemente estveis para terem aplicaes na anlise. A viragem de cor, no ponto final, est longe de ser ideal e as cores variam um tanto com o pH da soluo. 49
As solues de murexida so:

Violeta-avermelhadas: at o pH 9 Violeta: entre o pH 9 e o pH 11 Azul-violeta: em pH acima de 11 As coloraes em solues alcalinas so:
Laranja: cobre Amarelo: nquel e cobalto Vermelho: clcio
Entretanto, possvel perceber uma variao, dessas cores, uma vez que elas se alteram de acordo com o pH. Um exemplo a ser citado, a titulao direta do nquel, no pH 10-11, que do amarelo para o azul. As solues aquosas da murexida so instveis e devem ser preparadas a cada dia. O corante pulverizado em suspenso, seguido por vigorosa agitao e decantao da parcela no dissolvida, sendo o sobrenadante retirado, para uso nas titulaes. Cada dia, o sobrenadante descartado e o resduo tratado por gua, como na primeira vez, para se ter uma soluo recente do indicador. Negro de Solocromo (Negro de eriocromo T) Esta substncia recebe o nome de 1-(1-hidroxi-2-naftilazo)-6-nitro-2naftol-4-sulfonato de sdio. raramente adotado em titulaes de solues mais cidas que pH 6,5. O negro de solocromo varia sua colorao de acordo com o pH:

Vermelha: abaixo do pH 5,5 Azul: entre o pH7 e pH11 Amarelo-alaranjado: acima do pH11,5
No intervalo de pH 7 a 11, a adio de sais metlicos provoca uma mudana de cor brilhante do azul para o vermelho. Essa variao de cor pode ser observado com os ons de Mg, Mn, Zn, Cd, Pb, Cu, Al, Fe, Ti, Co, Ni e dos metais da Pt. Os ctions de Cu, Co, Ni, Al, Fe(III), Ti(IV) e alguns metais de Pt formam com o indicador complexos to estveis que o corante no pode se libertado pela adio do EDTA, sendo impraticvel a titulao direta com o negro de solocromo. No entanto, com exceo do Fe e do Ti, pode-se efetuar com esse ctions uma titulao com excesso de EDTA, uma vez que a velocidade da reao entre esses metais e o EDTA muito lenta.
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Deve-se se atentar, entretanto, nas possveis interferncias de ons como o Cu, Ni, Co, Fe e Al, que devem estar ausentes, mesmo na forma de traos, sendo necessrio o uso de agentes mascaradores, como o cianeto, por exemplo. Indicador de Patton e Reeder O indicador o cido 2-hidroxi-1-(2-hidroxi-4-sulfo-1-naftilazo)-3naftico. Usado na titulao direta do Ca, especialmente na presena de Mg, podendo substituir a murexida na determinao do clcio. O corante no muito estvel em soluo alcalina e apresenta viragem de cor ntida do vermelho para o azul puro quando se titulam os ons clcio pelo EDTA, em valores de pH entre 12 e 14. Calmagita Esse indicador o cido 1-(1-hidroxi-4metil-2-fenilazo)-2-naftol-4sulfnico e pode-se perceber em seu corante um viragem clara e ntida. Por serem indefinidamente estveis, podem substituir o Negro de solocromo na titulao do clcio com o magnsio. A colorao azul da Calmagita no pH 10 vira para o vermelho pela adio de ons magnsio e a viragem reversvel.Como o Negro de solocromo, a Calmagita, tambm recebe influncia de pequenas quantidades de Cu, Fe, e de Al, sendo necessrio a utilizao de agentes mascaradores. PREPARO DE SOLUO 0,01M DE EDTA
O EDTA (sigla do cido Etileno Diamino Tetractico), apresentado sob a forma de sal dissdico puro ou dihidratado (Titriplex III) considerado padro primrio. Suas solues so padronizadas com padres do metal, a cuja determinao se destinam. Como as reaes se processam de acordo com os seus respectivos moles, ento a unidade de concentrao empregada ser, portanto, a molaridade. A) Preparo a partir do Titriplex III - Dessecar o sal hidratado a exatamente 80oC por uma hora. Deixar esfriar em dessecador e pesar exatamente 1,8612g, dissolv-lo em gua destilada e transferir quantitativamente para um balo aferido de 500ml, completar o seu volume e homogeneizar. Armazenar em frasco pirex ou de polietileno. B) Preparo a partir do sal puro - Dessecar o sal puro a 120oC por uma hora, deixar esfriar em dessecador e pesar, exatamente, cerca de 2g do soluto, dissolver em gua destilada e trans-ferir quantitativamente para um balo aferido de 250ml, completar o seu volume e homoge-neizar. Armazenar em frasco de polietileno ou de vidro pirex.
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C) Preparo de soluo-padro de Ca+2 - Pesar exatamente 0,2503g de CaCO3 P. A., previa-mente dessecado, e dissolv-lo com um mnimo de HCl-6N, transferir quantitativamente para um balo aferido de 250ml, completar o seu volume e homogeneizar. A padronizao do EDTA feita transferindo-se 25ml da soluo-padro de clcio para um erlenmeyer de 500ml, diluir com 100ml de gua destilada e juntar 2ml de soluo tampo de pH = 10 . Titular com a soluo de EDTA preparada, usando soluo de Negro de Eriocromo-T como indicador. Encerrar a titulao quando o indicador passar de vermelho para azul brilhante. Repetir a titulao, obter a mdia entre os volumes e fazer os clculos. REAO: INDICAO: Ca+2 + H2 . Y= Ca . Y= + 2 H+ Ca . Ind + (vermelho vinho) H2Y= CaY= + H . Ind + H+ (azul brilhante)
CLCULOS: a) Da molaridade da soluo de CaCO3: M = Peso do CaCO3 mmol . ml b) Da molaridade do EDTA: MEDTA = V(Ca+2) . M(Ca+2) VEDTA OBS.: 1) A soluo-tampo de pH = 10 preparada ao dissolvendo-se 7g de cloreto de amnio em 100ml de gua destilada, adicionando-se em seguida, 57ml de hidrxido de amnio concen-trado. 2) A soluo do indicador preparada dissolvendo 0,2g de Negro de Eriocromo-T em 15ml de trietanolamina e 5ml de etanol absoluto, ou dissolver 0,1g da mistura do indicador em p com NaCl na proporo 1:9, em 100ml da soluo a titular. ; fc = M / 0,01 mmol do CaCO3 = 0,1001
3) A frmula estrutural do EDTA a seguinte:
HOOC-CH2 CH2-COONa \ / N-CH2-CH2-N / \ HOOC-CH2 CH2-COONa
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DETERMINAO DE CLCIO E MAGNSIO NO CIMENTO
O cimento um p que se obtm pela calcinao e triturao de calcrios, com argila e gesso (Nunca demias lembrar). O clcio est presente no calcrio (juntamente com o magnsio) na forma de carbonatos, e no gesso sob a forma de CaSO4 . H2O. A concentrao de clcio e magnsio ser relacionada com s concentraes de CaO e MgO, respectivamente, utilizando soluo-padro de EDTA para determin-las. Pesar, exatamente, cerca de 0,4g da amostra de cimento e atacar com HCl-6N suficiente para solubiliz-lo (tal procedimento dever ser efetuado em uma capela). Filtrar e transferir quantitativamente para um balo aferido de 1000ml. Completar o seu volume e homogeneizar. A) Dosagem de Ca e Mg (pH = 10) - Transferir 100ml (exatos) da soluo de cimento para um erlenmeyer de 500ml. Juntar 100ml de gua destilada, 10ml de soluo-tampo de pH = 10 (recomenda-se utilizar uma proveta) e gotas do indicador Negro de Eriocromo-T. Titular com soluo-padro de EDTA at a viragem do indicador de vermelho vinho para azul brilhante. Repetir a titulao, achar a mdia entre os volumes e fazer os clculos. Este volume (V) titula o clcio e magnsio juntos. B) Dosagem s do clcio (pH = 12) - Transferir 100ml (exatos) da soluo de cimento para um erlenmeyer de 500ml. Juntar 100ml de gua destilada, 30ml de soluo 1N de NaOH e gotas de soluo de murexida (indicador). Titular com soluo-padro de EDTA at a viragem do indicador de rseo para roxo. Repetir a titulao, achar a mdia entre os volumes e fazer os clculos. Este volume (V) titula somente o clcio. CLCULOS: a) Da percentagem de CaO - Como V corresponde a somente o clcio, temos: % CaO = V . M . 0,056 . 100 Pa . 100 / 1000 b) Da percentagem de MgO - Como V corresponde concentrao de clcio e magnsio, e V corresponde ao clcio; ento V - V corresponder a somente o magnsio : % MgO = (V - V) . M . 0,040 . 100 Pa . 100 / 1000 ONDE: M = Molaridade do EDTA 0,056 = Milimol do CaO 0,040 = Milimol do MgO Pa = Peso da amostra 53
OBSERVAO: As prticas seguintes se referem anlise de gua, o aluno dever informar-se atravs de leitura tcnica deste assunto para poder realizar tais prticas.
ANLISES DE GUAS
1) ANLISE QUALITATIVA: a anlise que determina os constituintes, sem a necessidade de determinar as concentraes dos mesmos. Ao analisar cada amostra, observar se h a formao de precipitados ou de colorao; bem como as suas intensidades. a) ALUMNIO ( Al+3 ): Adicionar a cada amostra, gotas de soluo a 10% de NaOH . Em presena do on Al+3 h a formao de um precipitado branco de hidrxido de alumnio.
b) CLORETOS (Cl-): Adicionar a cada amostra, gotas de soluo de AgNO3 0,1N. Em presena de cloretos h a formao de um precipitado branco de cloreto de prata. c) FERRO ( Fe+2 ; Fe+3 ): Adicionar em cada amostra 3 gotas de soluo de HNO3 a 50% e gotas do reagente KSCN a 10%. Em presena de ferro, haver a formao de uma colorao marrom avermelhado (a intensidade da colorao depender da quantidade de ferro). d) SULFATOS ( SO4= ): Adicionar a cada amostra, gotas de soluo de BaCl 2 a 10%. Em presena de sulfato haver a formao de um precipitado branco de sulfato de brio. e) CLORO LIVRE ( Clo ): Adicionar em cada amostra gotas do reagente ortotolidina, que possui a propriedade de apresentar uma colorao amareloesverdeada em presena de cloro. A intensidade da colorao funo do teor de cloro livre presente.
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2) ANLISE QUANTITATIVA - a anlise que visa determinar a quantidade dos constituintes que foram achados nas amostras pela anlise qualitativa. a) RESDUO TOTAL - Usar um cadinho de porcelana, sec-lo em estufa a 110oC por uma hora e deixar esfriar em dessecador. Pesar o cadinho vazio, pipetar 10ml da amostra e transferir para este cadinho e levar estufa a 110C para secar. Deixar esfriar em dessecador e depois pesar novamente. A diferena de peso no dar o resduo fixo. RESULTADOS:AMOSTRA: % RESDUO FIXO = RESDUOS TOTAIS x 100 = b) DETERMINAO DO TEOR DE CLORETOS: b.1) Da gua do mar - Transferir 10ml da amostra para um balo aferido de 100ml, completar seu volume com gua destilada e homogeneizar. Em seguida, transferir 20ml dessa soluo para um erlenmeyer de 250ml, adicionar algumas gotas de soluo de cromato de potssio e titular com soluo 0,1N de AgNO3, at o aparecimento de uma colorao amarelo-alaranjado. Anotar o volume e fazer os clculos. ppm Cl = ml de AgNO3 . F . 35,45 . 104 20 b.2) Da gua da ETEPAM - Transferir 100ml da amostra para um erlenmeyer de 500ml, adicione algumas gotas de soluo de cromato de potssio e titular com soluo 0,1N de AgNO3, at o aparecimento de uma colorao amareloalaranjado. Anotar o volume e fazer os clculos. ppm Cl0 = ml de AgNO3 . F . 0,3545 . 1000 OBS. ppm = partes por milho; 10.000ppm 1ppm = um miligrama por litro; 1% =
COMPOSIO DA GUA DO MAR (Valores Aproximados) ELEMENTOS ou COMPOSTOS Sdio (Na+) Magnsio (Mg+2) Clcio (Ca+2) Potssio (K+) Estrncio (Sr+2) Cloretos (Cl ) Sulfatos (SO4=) Bicarbonatos ( HCO3 ) Brometos (Br ) Slica (SiO2) Outros (45 compostos diferentes) 55
QUANTIDADES (ppm) 10.500 ( = 1,05% ) 1.250 400 350 14 19.000 ( = 1,9% ) 2.700 140 70 10 34.500 (= 3,45%)
s vezes, comum determinar no s os ons isolados, mas pode-se fornecer os resultados dos ons combinados. Se seguirmos este conceito, encontraremos os seguintes resultados na gua do mar: Cloreto de sdio (NaCl) Cloreto de potssio (KCl) Brometo de potssio (KBr) Cloreto de magnsio (MgCl2) Sulfato de magnsio (MgSO4) Cloreto de clcio (CaCl2) Bicarbonato de clcio [Ca(HCO3)2] 26.680 1.200 180 820 3.380 910 380
A seguir, est uma tabela com os valores mximo desejveis (V. M. D.) e permissvel (V. M. P.) das caractersticas de qualidade qumica da gua potvel.
CARACTERSTICAS V. M. D. Alumnio (mg/l) 0,05 Arsnico (mg/l) 0,05 Brio (mg/l) Cdmio (mg/l) Chumbo (mg/l) 0,05 Cloretos (mg/l) 200 Cromo total (mg/l) Cobre (mg/l) 0,2 Ferro total (mg/l) 0,3 Fluoretos (mg/l) Fenis (mg/l) Mangans (mg/l) 0,05 Mercrio (mg/l) Nitratos (mg/l) Prata (mg/l) Selnio (mg/l) Slidos totais (mg/l) 500 Slidos totais dissolvidos (mg/l) 500 Zinco (mg/l) 1 Biocidas sintticos Hidrocarbonetos clorados Aldrin (mg/l) Clordano (mg/l) D. D. T. (mg/l) Dieltrin (mg/l) Endrin (mg/l) Heptacloro (mg/l) Lindano (mg/l) 56
V. M. P. 0,1 0,1 0,1 0,01 0,1 600 0,05 1,00 1,00 0,6 1,7 0,0001 0,5 0,02 10,0 0,05 0,01 1.500 1.000 5
0,001 0,003 0,05 0,001 0,0002 0,0001 0,004

Metexicloro (mg/l) Toxafeno (mg/l) Compostos organo-fosforados Herbicidas-clorofenoxi (mg/l)
0,1 0,005 0,01
DETERMINAO DA DUREZA TOTAL DA GUA O objetivo desta prtica dosar o teor de clcio e magnsio de uma gua, expresso em termos de CaCO3. Os complexos so derivados dos cidos aminopolicarbnicos, entre os quais, o de maior importncia o etilenodiaminatetractico (EDTA). Na prtica, geralmente se usa o sal deste cido (NaEDTA) e representado da seguinte maneira: HOOC CH2 N CH2 N NaOOC CH2 CH2 CH2 COOH CH2 COONa .H2O
Este composto contm junto com os grupos carboxlicos (COOH), o nitrognio (N ) e por isso, um cido capaz de formar sais com diferentes ctions e uma substncia que forma complexos. O EDTA forma com muitos ctions, os sais complexos, estveis e solveis em gua. Seu peso molecular igual a 372,2 gramas e o equivalente-grama igual a 186,1 g. REAGENTES: Amostra em estudo, soluo de EDTA titulante contendo 5 g/L e padronizada contra soluo de CaCO3 contendo 1 g/L, indicador Negro de Eriocromo T a 0,5% dissolvido em lcool a 80% ou 0,1 g de NaCl, soluo tampo contendo 67,5 g de NH4Cl e 570 ml de NH4OH diludos para 1 litro, soluo inibidora de ctions indesejveis, Na2S a 5% (Na2S . 9H2O). PROCEDIMENTO: Pipeta-se 25 ml da amostra de gua, transfere-se para um erlenmeyer de 250 ml, adiciona-se 25 ml de gua destilada, 1 ml de soluo tampo e agita-se. Adicionam-se 1 ml da soluo inibidora e 2 gota do indicador se estiver lquido e 0,5 g se for slido. Titula-se lentamente com EDTA, agitando continuamente, at que a colorao vermelha desaparea e surja a cor azul. OBSERVAO: Adiciona-se as gotas do titulante em intervalos de 3 a 5 segundos. A titulao no deve demorar mais que 5 minutos. Calcula-se a dureza pela frmula: Dureza em termos de CaCO3 = ml EDTA x 1000 ml da amostra ppm= parte por milho 57
ppm= peso do soluto x 1,000,000 peso da soluo
PROVA EM BRANCO: Pipeta-se 25 ml de gua destilada, transfere-se para um erlenmeyer de 250 ml e adicionam-se 1 ml de soluo tampo, 1 ml de soluo inibidora e 2 gotas de indicador NET. Titula-se esta mistura com EDTA gasto na titulao. O volume gasto de EDTA corresponde dureza. OBSERVAO: Nesta prova em branco, a presena de dureza detectada pela colorao vermelha vinosa da soluo. Caso a mistura tenha colorao azul, indica que no h dureza na gua destilada. Se a prova em branco, indicar traos de dureza, necessrio detectar tambm a dureza na soluo tampo e na soluo inibidora. POR EXEMPLO: Na prova em branco detectou-se dureza. PROCEDIMENTO PARA CORRIGIR A SOLUO: Volume gasto de EDTA na prova em branco substitudo do volume de EDTA gasto na titulao da amostra de gua. Na soluo tampo o procedimento o mesmo, pipeta-se 25 ml de soluo tampo, adiciona-se soluo inibidora (1 ml) e duas gotas de indicador. Se a soluo ficou vermelha vinosa, necessrio corrigir a soluo. PROCEDIMENTO PARA 500 ML DE SOLUO TAMPO: Se em 25 ml de soluo tampo gastou-se 5 ml de EDTA, em 500 ml sero gastos x,x ser igual a 100 ml de EDTA que devero ser adicionados soluo tampo. O mesmo procedimento ser aplicado nas outras solues se for necessrio. PREPARAO DO CARBONATO DE CLCIO: Pesa-se 1 grama da substncia dessecada em estufa a 110C, transfere-se para um balo volumtrico de 100 ml, adiciona-se cerca de 800 ml de gua, gotas de HCl a 50% at que a soluo fique lmpida e completa-se at a marca de nvel. Titula-se com EDTA, a soluo de carbonato de clcio, adiciona-se 1 ml da soluo tampo, 1 ml de soluo inibidora e duas gotas de indicador. OBSERVAO: O aluno dever preparar apenas o volume necessrio das solues que sero utilizadas na experincia. No devemos deixar sobras de solues desnecessrias, pois ningum poder aproveita-las. O bom trabalho feito com preciso e economia.
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DETERMINAO DA DUREZA DE CLCIO E DA DUREZA DE MAGNSIO
OBJETIVO: Dosar o teor de clcio de uma amostra de gua, expresso em termos de CaCO, para conhecer o teor de magnsio, por diferena. MTODO DA MUREXIDA: REAGENTES: Soluo de EDTA 0,01M, indicador de murexida slido (0,2 g) de murexida para 100 g de NaCl pulverizados em almofariz e NaOH 1N. ATENO: Faa a proporo do indicador adequadamente (sem desperdcios). PROCEDIMENTO: Pipeta-se 50 ml da amostra de gua, adiciona-se 2 ml de NaOH 1N a fim de elevar o pH de 12 para 13. Agita-se o conjunto, adiciona-se 0,2 g de mistura de indicador (colorao da soluo rsea). Titula-se com soluo de EDTA 0,01M at surgir uma colorao prpura. Anota-se o volume gasto de EDTA. Faz-se trs titulaes para ter o resultado com certeza. Calcula-se a dureza devido ao clcio, em mg/L, expressa em termos de CaCO, pela frmula seguinte: Dureza clcio= ml EDTA x 1000 ml da amostra A dureza magnsio dada pela seguinte expresso: Dureza magnsio= dureza total dureza clcio OBSERVAO: O aluno dever deixar todo o material de vidro limpo e guardado nos seus devidos lugares, bem como as bancadas e o laboratrio em geral..
DETERMINAO DA ALCALINIDADE DE UMA GUA
MTODO DO METILORANGE: OBJETIVO: Determinar as espcies inicas responsveis pela alcalinidade. REAGENTES: cido sulfrico 0,02N, soluo alcolica de fenolftalena, soluo de metilorange e carbonato de sdio anidro. PROCEDIMENTO: Pipeta-se 100 ml da amostra de gua, transfere-se para um erlenmeyer de 250 ml e adicionam-se 3 gotas de fenolftalena.
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Se a amostra se tornar vermelha, titula-se com cido sulfrico 0,02N, at descoramento do indicador. Anota-se o volume gasto de cido como de fenolftalena. Adiciona-se a cada frasco, 3 gotas de metilorange, e, prova em branco, 1 gota de cido 0,02N (esta adquirir uma cor alaranjada, que servir como padro). Se a amostra se tornar amarela, prossiga a titulao com o cido 0,02N, at que a cor da mesma se iguale a da prova em branco. Anote o volume gasto, descontado a gota utilizada na prova em branco. Chama-se o volume total do cido 0,02N usado de t (gasto de cido 0,02N, com fenolftalena e com metilorange) e calcule a alcalinidade total bem como determine as espcies inicas e alcalinidade correspondente, como se segue. a) Alcalinidade total como carbonato de clcio; p.p.m. CaCO3= volume total de cido 0,02N x 10. b) Espcies inicas e alcalinidades correspondentes. 1. Se ff= t, a alcalinidade ser devida apenas a OH-. p.p.m. OH-= (em termos de CaCO3)= fenolftalena x 10 2. Se ff for maior que t, teremos OH- e CO32-, e a alcalinidade ser: p.p.m OH- (em termos de CaCO3)= (2. ff t).10 p.p.m. CO32- (em termos de CaCO3)= 2(t ff).10 3. Se ff for igual a t, teremos somente CO32-, e a alcalinidade ser: p.p.m.= t x 10 (em termos de CaCO3) 4. Se ff for menor que t, teremos na gua HCO 31- e CO32-, e a alcalinidade ser: p.p.m. CO32- (em termos de CaCO3)= 2ff x 10 p.p.m. HCO31- (em termos de CaCO3)= (t 2ff) x 10 5. Se ff for igual a zero, isto , a amostra no se tinge de vermelho pelo uso de fenolftalena, teremos apenas HCO31- e a alcalinidade ser: p.p.m. HCO31- (em termos de CaCO3)= t x 10 OBSERVAO: ff = fenolftalena
PREPARAO DE UMA SOLUO DE CIDO SULFRICO 0,02N SOLUO 0,1N DE CIDO SULFRICO: De uma bureta, transfere-se 2,95 ml de cido sulfrico concentrado (D= 1,82) em um balo volumtrico de 1 litro, contendo cerca de 500 ml de gua destilada. Homogeneiza-se a soluo e completa-se o volume at a marca de nvel do balo.
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SOLUO 0,02N DE CIDO SULFRICO: Transferem-se quantitativamente, 200 ml da soluo acima preparada para um balo volumtrico de 1 litro, dilui-se at o nvel do balo, homogeneiza-se a soluo. Prepara-se uma soluo padro de 5,3 g de carbonato de sdio anidro e seco a 110C, transfere-se para um bcker de 250 ml e dissolve-se em gua destilada. Transfere-se a soluo para um balo volumtrico de 1 litro, completa-se o volume at o nvel do balo e homogeneiza-se a soluo 0,1N formada. Transferem-se 200 ml desta soluo 0,1N de carbonato para um balo volumtrico de 1 litro, completa-se o volume at o nvel do balo e homogeneizase a soluo de carbonato 0,02N formada. Fatora-se a soluo de cido sulfrico 0,02N, titula-se com 50 ml de carbonato de sdio 0,02N. N= NV V Onde: N= normalidade do cido sulfrico 0,02N. V= volume gasto do cido N= normalidade do padro V= volume gasto do padro
PREPARAO DA FENOLFTALENA: Prepara-se uma soluo alcolica a 0,5%. Dissolve-se a fenolftalena a 5 g/L. Adiciona-se soluo de NaOH 0,02N gota a gota at colorao rosada. OBSERVAO: O metilorange dissolvido em gua destilada a base de 0,5 g/L. DETERMINAO DA ACIDEZ TOTAL EM GUAS OBJETIVO: Dosagem da acidez nas guas ou esgotos devido ao CO 2, cidos minerais e sais hidrolisados REAGENTES: NaOH p.a. (em pastilhas), NaOH 0,02N, cido sulfrico 0,02N padronizado, soluo alcolica de fenolftalena. PROCEDIMENTO: Pipeta-se 100 ml da amostra, transfere-se para um erlenmeyer de 250 ml e adicionam-se 3 gotas do indicador fenolftalena. Titula-se pelo NaOH 0,02N, at surgir uma colorao rosada persistente. Anota-se o volume de NaOH gastos e calcula-se a acidez pela frmula: p.p.m. de acidez (em termos de CaCO 3) volume de NaOH x 10.
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PREPARAO DA SOLUO DE NaOH 0,1N: Pesam-se rapidamente 4,2 gramas de NaOH, transfere-se para um bcker de 400 ml e dissolve-se em gua destilada. Transfere-se quantitativamente, a soluo para um balo de 1 litro, completa-se o volume at o nvel do balo, homogeneiza-se e resfria-se novamente.
PREPARAO DA SOLUO DE NaOH 0,02N: Transferem-se quantitativamente 200 ml da soluo de NaOH 0,1N, acima preparada, para um balo volumtrico de 1 litro, completa-se o volume at a marca com gua destilada, homogeneiza-se a soluo obtida de NaOH 0,02N. Determina-se a normalidade exata por meio de soluo padro de cido sulfrico 0,02N, usando-se a fenolftalena como indicador. Usam-se para isto, 50 ml de NaOH e 3 gotas de indicador. DETERMINAO DE CLORETOS PELO MTODO DE MOHR OBJETIVO: Conhecer o teor de cloretos das guas a fim de obter informaes sobre o seu grau de mineralizao ou indcios de poluio. REAGENTES: Soluo padro de nitrato de prata 0,014N, soluo padro de cloreto de sdio 0,0141N, soluo indicadora de cromato de potssio, suspenso de hidrxido de alumnio, soluo de fenolftalena, cido sulfrico 1:70 (0,05N), soluo de hidrxido de sdio 0,5N e gua oxigenada (30% em volume). PROCEDIMENTO: 1. Pipetam-se 100 ml da amostra e transfere-se para uma cpsula de porcelana de 250 ml. 2. Se a amostra se apresentar colorida, descore-a pela adio de 3 ml de suspenso de hidrxido de alumnio. Agita-se vigorosamente por alguns minutos, filtra-se e lava-se com 10 ml a 15 ml de gua destilada, recolhendo o filtrado em outra cpsula. 3. Caso a amostra contenha sulfato ou tiossulfato, alcaliniza-se com NaOH 0,02N, adiciona-se 1 ml de gua oxigenada 30% em volume e agita-se a soluo. Neutraliza-se com cido sulfrico 0,02N, usando como indicador a fenolftalena. 4. Ajusta-se o pH da amostra, para uma faixa entre 7 e 10, usando solues de NaOH ou H2SO4 0,05N. 5. Adiciona-se 1 ml do indicador de K2CrO4 e titula-se com soluo padro de AgNO3 at surgir a primeira cor vermelho-tijolo persistente. 6. Faz-se uma prova em branco, a fim de melhor perceber o ponto final da titulao (por comparao). Anota-se o volume gasto do padro. 7. Calcula-se o teor de cloretos da amostra, pela expresso: p.p.m. de cloreto= (A-B). 35,46 . N . 1000 ml da amostra 62
Onde: A= ml de nitrato de prata gasto na amostra; B= ml de nitrato de prata gasto no branco; 35,46= equivalente-grama para o cloreto; N= normalidade do nitrato de prata. SOLUES:Indicador de K2CrO4. Dissolvem-se 50 gramas de K2CrO4 em pequena quantidade de gua destilada e adiciona-se soluo de AgNO3 at que se forme um precipitado vermelho. Deixa-se em repouso por 12 horas, filtra-se e dilui-se a um litro.
SUSPENSO DE HIDRXIDO DE ALUMNIO Dissolvem-se 125 gramas de almen de potssio K2Al(SO4)4.24H2O ou de amnio em 1 litro de gua destilada. Aquece-se a 60C e adicionam-se cuidadosamente, 55 ml de NH4OH concentrado com agitao. Deixa-se em repouso por uma hora, separa-se o lquido em suspenso e lava-se o precipitado por decantao sucessiva, com gua destilada at eliminar os cloretos. ENSAIOS DE FLOCULAO Floculao a aglutinao, em flocos, das partculas de um precipitado ou de um sistema coloidal; freqentemente ocasionada pela alterao do pH do sistema. pela floculao que se purifica a gua nas hidrulicas, pois ao se formar um precipitado flocular (normalmente utiliza-se o hidrxido de alumnio) em forma lenta, ele carrega consigo impurezas em suspenso. Os ensaios de floculao (jar-test) tem como finalidade a determinao das dosagens timas dos reagentes (sulfato de alumnio, soda e polieletrlito) e, consequentemente, a determinao do pH timo de floculao. A determinao das dosagens timas feita por tentativa e compa-rao; para isso utiliza-se um aparelho floculador (tambm conhecido por Jar-test), o qual permite a execuo de seis ensaios simultneos. A amostra de gua utilizada (chamada de gua bruta) dever ser recolhida na caixa de chegada aps a pr-clorao e antes do ponto de aplicao dos reagentes floculantes. 1) Determinao da dosagem tima de reagente floculante [Al2(SO4)3]: Em cada um dos bckeres de 1,5 litros, adicionar 1 (um) litro de gua bruta. A partir do bcker no 2 (e no do primeiro), adicionar quantidades crescentes do reagente coagulante (por exemplo: 10, 20, 30, 40 e 50 ppm). Ligar o sistema de agitao, regulando a velocidade no mximo durante cerca de 10 segundos. Depois, regular a velocidade de extrao para 40 rpm durante 20 minutos. Aps o tempo indicado, desligar o sistema de agitao, observar os flocos formados em cada bcker quanto quantidade, tamanho e rapidez de sedimentao e medir o pH de cada bcker. A cada bcker, atribuir uma nota de floculao (vide observao 4). Recolher o bcker de maior nota de floculao, ou seja, onde os flocos so maiores, mais numerosos e decantados mais rapidamente; este bcker ser o que contm a dosagem tima de reagente coagulante. Esta dosagem ser ento chamada dS .
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2) Determinao do pH timo de floculao: Em cada um dos bckeres de 1,5 litros, adicionar 1 (um) litro de gua bruta, bem como a dosagem tima de reagente coagulante dS determinada anteriormente. A partir do bcker no 2, adicionar quantidades crescentes do reagente alcalinizante (por exemplo: 5, 10, 15, 20 e 25ppm); ligar o sistema de agitao, regulando a velocidade no mximo durante cerca de 10 segundos. Depois, regular a velocidade para 40 rpm durante 20 minutos. Aps o tempo indicado, desligar o sistema de agitao, observar os flocos formados em cada bcker quanto quantidade, tamanho e rapidez de sedimentao e medir o pH de cada bcker. A cada bcker, atribuir uma nota de floculao assim como foi feito no ensaio anterior. O bcker de maior nota de floculao ser o que contm a dosagem tima de agente adjuvante de floculao, e esta dosagem ser ento chamada dA . OBSERVAES: 1) Na determinao da dosagem tima do reagente floculante, o primeiro ensaio feito com a concentrao do reagente variando entre 10 a 50ppm, com intervalo de 10ppm. No caso da dosagem tima coincidir com a dosagem mais baixa, devemos fazer novo ensaio com as seguintes concentraes: 2, 5, 10, 15 e 20ppm. No caso da dosagem tima coincidir com a dosagem mais alta, devemos fazer novo ensaio com as seguintes concentraes: 40, 45, 50, 60 e 70ppm. 2) Na determinao do pH timo de floculao, o primeiro ensaio feito com a concentrao de alcalinizante variando de 5 a 25ppm, com intervalo de 5ppm. No caso da dosagem tima coincidir com a dosagem mais baixa, devemos fazer novo ensaio com as seguintes concentraes: 1, 2, 5, 7 e 10ppm. No caso da dosagem tima coincidir com a dosagem mais alta, devemos fazer novo ensaio com as seguintes concentraes: 15, 20, 25, 30 e 40ppm. 3) As notas de floculao so as seguintes: 0 2 4 6 8 10 No existem flocos Existe apenas opalescncia Flocos pequenos Flocos mdios Flocos bons Flocos muito bons
DETERMINAO DA MATRIA ORGNICA MTODO DO PERMANGANATO (OXIGNIO CONSUMIDO OC): OBJETIVO: Determinar a demanda qumica de oxignio, devida ao teor de matria orgnica existente nas guas, informativo do grau de poluio.
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REAGENTES: KMnO4 0,0125N, soluo de H2SO4 1:3 e oxalato de sdio 0,0125N. PROCEDIMENTO: Pipetam-se 100 ml da amostra, transfere-se para um erlenmeyer de 250 ml, adicionam-se 10 ml de cido sulfrico 1:3 e 10 ml de permanganato de potssio 0,0125N. Em outro erlenmeyer, colocam-se 100 ml de gua destilada, 10 ml de cido sulfrico 1:3 e, atravs de uma bureta, 10 ml de permanganato de potssio 0,0125N ( a prova em branco). Colocam-se os dois erlenmeyer em digesto no banho-maria, durante meia-hora exatamente, tendo o cuidado de que a gua do banho esteja sempre acima do nvel das solues dos frascos. Caso o permanganato usado na amostra descore, repete-se a digesto, usando maior quantidade de permanganato. Adicionam-se por meio de uma bureta, 10 ml de oxalato de sdio 0,0125N a cada frasco (as solues tornam-se incolores). Titula-se em seguida, com soluo de permanganato de potssio 0,0125N at que a primeira cor rsea permanente seja obtida. Anota-se o volume gasto em cada caso. Calcula-se o teor de oxignio consumido na amostra, em p.p.m. usando a seguinte expresso: O.C.= (K-N) (k n) x 100 Volume da amostra Onde:K= volume (ml) de permanganato gasto na amostra; N= volume (ml) de oxalato usado na amostra; k= volume (ml) de permanganato usado no branco; n= volume (ml) de oxalato usado no branco.
OD, DBO e DQO - INFORMAES ADICIONAIS

Todos os organismos vivos dependem de oxignio para manter os processos metablicos que produzem a energia necessria para o crescimento e a reproduo. Os organismos aerbicos so aqueles que dependem de oxignio livre para a oxidao da matria orgnica, resultando produtos finais inorgnicos. Organismos anaerbicos so aqueles que para oxidao da matria orgnica reduzem sais inorgnicos tais como sulfatos, resultando produtos finais parcialmente oxidados ou outros produtos indesejveis por serem prejudiciais ou causam mau cheiro. EXEMPLO: CH3 CH2 C = 3 O(livre) NH2 OH Matria orgnica + SO42Organismos Anaerbicos 65
Organismos Aerbicos
3CO + H2O + HNO3 (produtos inorgnicos) S- + H2O + CO2
A solubilidade do oxignio do ar muito baixa (14 mg/L 0C). um gs pouco solvel e diminui ainda com a temperatura. O mtodo de O.D. baseia-se no seguinte princpio: fornece-se a amostra um composto oxidvel pelo O2 da mesma, e o Mn(OH)2, e mede-se a quantidade de composto oxidado. Quanto maior a quantidade de O2 na amostra, maior a quantidade de composto oxidado formado. MnSO4 + NaOH Mn(OH)2 + Na2SO4 MnO(OH) + H2SO4 Mn(SO4) + 2H2O I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6 Mn(OH)2 + O2 2MnO(OH)2 + ppt marrom MnSO4 + 2KI MnSO4 + K2SO4 + I2 Os interferentes mais comuns em guas naturais so: Fe 2+, Fe3+, nitritos e matria orgnica. Fe2+ um redutor que oxidado pelo O2 da amostra e que reduz o I2 liberado, levando a valores baixos. C=O KHC8H4O4 = OH Ftalato cido de potssio
C=O KO O Fe3+ oxida tiossulfato de sdio, levando a valores altos. eliminado da reao complexando-se com fluoreto de potssio. Fe3+ + 6KF K3 [Fe(CN)6]- + 3K O NO2- transforma-se em HNO2 que libera I2, levando a valores altos. eliminado reagindo-se com azida sdica. NaN3 + H2SO4 NaHSO4 + HN3 N3H + HNO2 N2 + 2H2O 2KI + HI + K2SO4 2HI + K2SO4 2HNO2 + 2HI 2H2 + N2O2 + I2 Em meio cido, os nitritos reagem com KI liberando iodo. DOSAGEM DO OXIGNIO DISSOLVIDO EM GUAS
Objetivo: Determinar o teor de oxignio dissolvido em guas pelo mtodo de Winkler (modificado), a fim de decidir sobre a sua utilzao adequada, ou sobre mtodos de tratamento da mesma.
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Aparelhagem: Frascos de rolha esmerilhada, pipetas de 1,0 ml a 10 ml, buretade 25,0 ml, pipeta volumtrica de 50,0 ml, erlenmeyer de 250 ml, balao volumtrico de 1,0 litro. Reagentes: cido Sulfurico Concentrado, KMnO4 - 0,2 N; Na2C2O4 - 0,2 N; Sol. de MnSO4 (480 g/l); Iodeto Alcalino (500 g NaOH + 150 g KI + H2O at 1,0 litro); Soluo de Amido a 1%; Sol. de ; Na2S2O3 N/160. Ordem de Execuo 1- Encha at os bordos, evitando brobulhamento um frasco de 250,0 ml de capacidade, de rolha esmerilhada e chanfrada, com gua em estudo. 2 - Adicione imediatamente 0,7 ml de H2SO4 e 1,0 ml de KMnO4 - 0,2 N, por meio de pipetas mergulhando a ponta das mesmas na gua. 3- Feche, agora o frasco e homogenize o conjunto, por inverses sucessivas. 4- Se a cor do KMnO4 , desaparecer dentro de 20 min, adicione mais 1,0 ml, e se ainda no for suficiente, utilize soluo de KMnO4 mais concentrada. 5- Aps 20 min, adicione 1,0 ml de Na2C2O4 - 0,2 N; feche o frasco e homogenize como anteriormente. 6- Depois do descoramento, adicione 1,0 ml de sulfato manganoso e 3,0 ml de soluo alcalina de iodeto de potssio. 7- Feche novamente o frasco, evitando bolhas de ar, agite o conjunto, deixe depositar o precipitado, agite novamente, e deixe em repouso, at nova precipitao. 8- Adicione 1,0 ml de H2SO4 concentrado, feche rapidamente o frasco, e agite novamente at disoluo do precipitado. 9- Deixe em repouso por 5,0 min, no mnimo, aps os quais, pipete 50,0 ml da soluo, transfira-os para um erlenmeyer de 250 ml, e titule pelo Na2S2O3 N/160, at colorao amarelo-plida. 10- Adicione 1,0 ml de Sol. de Amido a 1% e prossiga a titulao pelo Na 2S2O3 N/160, at o desaparecimento da cor azul. O teor de O2 dissolvido na gua dado pelo volume gasto em mililitros do Na2S2O3 N/160, ou seja: 1,0 ml de Na2S2O3 N/160 = 1,0 ppm de O2 dissolvido. Nota: Qdo a gua no possui elevadas quantidades de ferro, nitrito ou matria orgnica, podem dispensar-se as operaes de 2 a 5, inclusive.
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DETERMINAO DO OXIGNIO ESSENCIAL QUMICO ou DEMANDA QUMICA DE OXIGNIO Oxignio Essencial Qumico ou Demanda Qumica de Oxignio (DQO) a quantidade de oxignio necessria para oxidar a matria orgnica presente em uma gua sem o auxlio de microorganismos. A determinao do DQO oferece interesse nos casos em que a DBO torna-se difcil e , igualmente par fins comparativos. Procedimento Em um balo de fundo chato de 300,0 ml, transfira 50,0 ml da amostra, adicione em seguida 25,0 ml de Dicromato de Potssio e , com cuidado, 75,0 ml de cido Sulfrico Concentrado e 0,5g de Sulfato de Prata . Junte algumas prolas de vidro e leve ao aquecimento at a ebulio com refluxo com refrigerante de Friedrich durante duashoras. pos este perodo deixe esfriar, lavar o refrigerante com gua destilada, transfere-se o conteudo do balo para um erlenmeyer de 500 ml e lava-se o primeiro balo quatro a cinco vezes com gua destilada. A amostra tratada, reunida com as guas de lavagem se dilui a 350 ml e, o excesso de dicromato se titula com soluo 0,25 N de Sulfato de Amonio e Ferro II, na presena de 2-3 gotas de soluo de ferrona. A colorao que no incio da titulao aparece verde-azulada, vira repentinamente para azul-avermelhado. Como prova em branco se utilizam 50,0 ml de gua destilada, tratadsa de igual maneira, com os mesmos reativos. Clculos: DQO (mg/l) = (a - b) x f x 8000 e DQO = Dosagem Qumica de Oxignio a = ml de sol. de Sulfato de Amonio e Ferro II consumidos na prova em branco b = ml de sol. de Sulfato de Amonio e Ferro II consumidos na amostra f = fator de correo da soluo de Sulfato de Amonio e Ferro II. e = ml da amostra.
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BIBLIOGRAFIA
1. ALEXEIEV, V.N. Anlise Qumica Quantitativa. Editorial Mir Mosc, 1975, Madrid, Espanha. 2. AYRES, Gilbert H. Anlise Qumica Quantitativa. HARPER ROW PUBLISHERS INC. 1970, Madrid, Espanha. 3. VOGEL I. Arthur. Qumica Analtica Quantitativa. Editorial Kapeluz, 1960, Buenos Aires, Argentina. 4. OHLWEILER, Otto Alcides. Qumica Analtica Quantitativa. Livros tcnicos e cientficos, Editora S/A, 1974, Vol 1. Braslia, DF. 5. ADAD, Jesus Miguel Tajra. Controle Qumico de Qualidade. Editora Guanabara Dois S.A., Rio de Janeiro, 1982. 6. N. Bacan, J. C. de Andrade, O.E.S. Godinho e J. S. Barone Qumica Analtica Quantitativa Elementar,Editora Edgard Blcher LTDA. 7. JEFFERY, G.H et al. Vogel: Anlise Qumica Quantitativa. 5. Ed. Traduo de Horcio Macedo. Rio de Janeiro, RJ: Editora Guanabara Koogan, 1992. 712p.
Apostila original elaborada por Matilde de Oliveira. Professora Fundadora do Curso Tc. Qumica ETEPAM. Exprofessora de Qumica Analtica Qualitativa e Quantitativa da Escola Tcnica Estadual Professor Agamemnon Magalhes ETEPAM. Edio Original Digitada por Marconi Arruda (4 Ano Tcnico em Qumica ETEPAM 2000) Edio Revista e Ampliada pelo Prof. Antnio Alves Junior em Agosto/2012.
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Apostila de Quanti Revista Por Anjus-29!08!2012

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ESCOLA TCNICA ESTADUAL PROFESSOR AGAMEMNON MAGALHES - ETEPAM

Qumica Analtica II Anlise Quantitativa

Prof. Antnio Alves Junior

Qumica Analtica Quantitativa

Para aumentar S podemos:

CaC2O4 MgNH4PO4 ZnNH4PO4 BaCrO4 BaSO4 AgCl AgCl MgNH4PO4 Ni(dmg)2b

aox = oxina (8-hidroxiquinolina) com 1 H+ removido bdmg = dimetildioxima com 1 H+ removido

Zn, Cu, Co, Amnia aquosa Co, Mn, Zn Bi, Pt, Pd

Anlise Modelo Utilizando uma Soluo Contendo o Nquel

OBS : o slido pesado est na forma de Ni(C4H7O2N2)

INDICADORES MAIS COMUNS DE USO LABORATORIAL

INDICADOR Azul de timol Metil-orange Azul de bromofenol Vermelho de metila

Faixa de pH 1,2 - 2,8 3,1 - 4,4 3,0 - 4,6 4,4 - 6,2 23

MEIO CIDO Vermelho Vermelho Amarelo Vermelho

MEIO BSICO Amarelo Laranja Azul-violeta Amarelo

Qumica Analtica Quantitativa ETEPAM - Edio 2012

Amarelo MEIO CIDO Amarelo Amarelo Incolor Amarelo Vermelho

Azul MEIO BSICO Vermelho Azul Vermelho Laranja-marrom Azul

Passos da anlise dos sistemas titulomtricos para a escolha do indicador.

Escolha do Padro Primrio

1. cido clordrico: D: 1,19

FATOR DE CORREO DE NORMALIDADE

% em volume = Volume do soluto x 100 Volume da soluo 27

%= mlb x Nb x meqc. X 100 amostra 28

Vantagens e desvantagens da analise titrimtrica.

Desvantagens: um mtodo menos preciso que a analise gravimtrica;

O ponto final de uma titulao.

Valncia F. ox. F. red. VII II

cido MnO4Neutro ou alcalino

_______ 0,3 g de oxalato de sdio VT= volume terico

PREPARAO DAS SOLUES DE KIO3 0,1N E DE TIOSSULFATO DE SDIO N/160

2 AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2 KNO3 CLCULOS: % Cl = V . N . 0,03545 . 100 Va

% CuSO4 = V . N . 0,12485 . 100 Pa . 25 / 100

As solues de murexida so:

Violeta-avermelhadas: at o pH 9 Violeta: entre o pH 9 e o pH 11 Azul-violeta: em pH acima de 11 As coloraes em solues alcalinas so:

Laranja: cobre Amarelo: nquel e cobalto Vermelho: clcio

3) A frmula estrutural do EDTA a seguinte:

HOOC-CH2 CH2-COONa \ / N-CH2-CH2-N / \ HOOC-CH2 CH2-COONa

DETERMINAO DE CLCIO E MAGNSIO NO CIMENTO

0,001 0,003 0,05 0,001 0,0002 0,0001 0,004

Metexicloro (mg/l) Toxafeno (mg/l) Compostos organo-fosforados Herbicidas-clorofenoxi (mg/l)

0,1 0,005 0,01

ppm= peso do soluto x 1,000,000 peso da soluo

DETERMINAO DA DUREZA DE CLCIO E DA DUREZA DE MAGNSIO

DETERMINAO DA ALCALINIDADE DE UMA GUA

OD, DBO e DQO - INFORMAES ADICIONAIS

3CO + H2O + HNO3 (produtos inorgnicos) S- + H2O + CO2

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