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DEPARTAMENTO

D E QUMICA E BIOQUMICA

Fundamentos de Qumica Q101 Aulas Torico-Prticas Ano letivo 2011/12 Licenciaturas em Qumica e Bioqumica

Equlibrio qumico
(9.2) Diga se as seguintes afirmaes so verdadeiras ou falsas. Justifique. a) Numa reao de equilbrio, a reao comear a ocorrer no sentido inverso logo que se formem os produtos. b) Se acelerarmos a reao podemos aumentar as quantidades de produtos no equilbrio. c) A variao da energia de Gibbs da reao no equilbrio zero. d) A variao da energia de Gibbs padro da reao no equilbrio zero.

(9.13) Escreva a expresso do quociente da reaco para: a) 4 Bi (s) + 3 O2 (g) 2 Bi2O3 (s) b) MgSO47H2O (s) MgSO4 (s) + 7 H2O (g) c) N2O3 (g) NO (g) + NO2 (g) (9.16) Calcule a constante de equilbrio a 25 C para cada uma das seguintes reaes utilizando os dados da tabela seguinte: a) Sntese de dissulfureto de carbono a partir de metano: 2 CH4 (g) + S8 (s) 2 CS2 (l) + 4 H2S (g) b) Produo de etino a partir de carbeto de clcio: CaC2 (s) + 2 H2O (l) Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g) c) Sntese industrial da ureia: CO2 (g) + 2 NH3 (g) CO(NH2)2 (s) + H2O (l) Dados termodinmicos, 25 C Substncia Ca(OH)2 (s) CaC2(s) CO2 (g) CS2 (l) H2O (l) NH3 (g) NO (g) H2S (g) CH4 (g) C2H2 (g) CO(NH2 )2 (s) PCl3 (g) PCl5 (g) fG (kJmol ) -898,49 -64,9 -394,36 +65,27 -237,13 -16,45 +86,55 -33,56 -50,72 +209,20 -197,33 -267,8 -305,0
o -1

(9.20) Se Q=1,0 x 10 para a reao C (s) + O2 (g) CO2 (g) a 25 C, qual o sentido em que a reao ir ocorrer espontaneamente? (Nota: Utilize os dados termodinmicos apresentados na tabela anterior) (9.22) Calcule G da reao PCl3 (g) + Cl2 (g) PCl5 (g) a 230 C, para P(PCl3)=0,22 bar, P(Cl2)=0,41 bar e P(PCl5)=1,33 bar, assumindo condies ideais e P=1 bar, sabendo que K=49 a 230 C. Qual o -2 -1 -1 sentido em que a reao vai ocorrer espontaneamente? (R=8,314 x 10 Lbarmol K = 8,314 -1 -1 Jmol K ) (9.26) Determine o valor de KC a partir de KP para cada uma das seguintes reaes de equilbrio: -1 a) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) Kp =3,4 bar a 1000 K -2 2 b) NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) Kp =9,4 x 10 bar a 24 C

50


(9.30) Utilize a informao resumida na tabela para determinar o valor de K a 30 C para a reaco expressa por: 2 NH3 (g) + 3 Br2 (g) N2 (g) + 6 HBr (g)

Reao

K (T=30 C, p=1bar) 1,9 x 10


17

H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Br2 (g) 2 Br (g) N2O4 (g) 2 NO2 (g)

6,8 x 10 3,4 x 10 0,15

-5

(9.42) Introduziu-se monxido de carbono e vapor de gua num recipiente de 250 mL, cada um a uma presso parcial de 0,200 bar. Quando a mistura atingiu o equilbrio, a 700 C, a presso parcial de dixido de carbono era de 0,088 bar. Calcule o valor de KP para a reao expressa por CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g). (9.50) Para a reao PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), KC = 0,61 molL a 500 K. a) Calcule as concentraes dos componentes da mistura no estado de equilbrio que se atinge quando se introduz 2,0 g de PCl5 num vaso reacional de 300 mL e se deixa reagir. b) Qual foi a percentagem de pentacloreto de fsforo que se decomps no equilbrio?
-1

(9.78) Diga o que acontece concentrao da substncia assinalada a negrito quando se aumenta da presso total (por compresso) em cada um dos seguintes equilbrios: a) 2 PbNO3 (s) 2 PbO (s) + 4 NO2 (g) + O2 (g) b) 3 NO2 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (aq) + NO (g) c) 2 HCl (g) + I2 (s) 2 HI (g) + Cl2 (g) d) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) e) 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)

(9.81) Preveja qual ser a alterao no estado de equilbrio de cada uma das seguintes reaces quando se aumenta a temperatura: a) N2O4 (g) 2 NO2 (g), H= + 57 kJ b) X2 (g) 2 X (g), em que X um halogneo c) Ni (s) + 4 CO (g) Ni(CO)4 (g), H= - 161 kJ d) CO2 (g) + 2 NH3 (g) CO(NH2)2 (s) + H2O (g), H= - 90 kJ (9.87) Calcule a constante de equilbrio a 25 C e a 100 C para cada uma das seguintes reaces utilizando os dados da tabela de dados termodinmicos seguinte. Diga que aproximaes teve que fazer. a) NH4Cl (s) NH3 (g) + HCl (g) b) H2 (g) + D2O (l) D2 (g) + H2O (l) Dados termodinmicos a 25 C

(9.93) A equao global da reao de fotossntese 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (aq) + 6 O2 (g) e o H =+2802 kJ a 25 C. Suponha que a reao se encontra em equilbrio. Diga qual o efeito que cada uma das seguintes alteraes ter na composio em equilbrio: a) Aumento da presso parcial de O2. b) Compresso do sistema. c) Aumento da quantidade de CO2. d) Aumento da temperatura. e) Remoo de uma parte de C6H12O6. f) Adio de gua. g) Diminuio da presso parcial de CO2 (9.113) Deixa-se a reaco N2O4 (solv) 2 NO2 (solv), (em que solv significa solvatado) atingir o equilbrio em soluo em clorofrmio lquido a 25 C. As concentraes de equilbrio so N2O4 0,405 M e NO2 2,13 M. a) Calcule a constante de equilbrio, KC, a 25 C. b) Adiciona-se 1,00 mol de NO2 a 1,00 L da soluo inicial e deixa-se atingir de novo o equilbrio. Utilizando o Princpio de Le Chtelier preveja qual ser a variao das concentraes dos dois xidos e de K. c) Calcule as concentraes neste novo equilbrio para as espcies envolvidas.

(8.60) O ciclo-hexano (C) e o metilciclopentano (M) so ismeros com a frmula C6H6. A constante de equilbrio (expressa em concentrao molar) para a reao de isomerizao C M em soluo 0,140 a 25 C. -3 -3 a) Prepara-se uma soluo 0,0200 moldm de ciclo-hexano e uma soluo 0,0100 moldm de metilciclopentano e misturam-se. Diga se o sistema est em equilbrio e, se no for o caso, preveja em que sentido que ir ocorrer reaco. b) Quais sero as concentraes dos dois ismeros no equilbrio? c) Aumentando a temperatura para 50 C verifica-se que a concentrao de ciclo-hexano aps -3 atingir um novo estado de equilbrio de 0,0100 moldm . Calcule a nova constante de equilbrio. d) Diga se a reao endotrmica ou exotrmica, no intervalo de temperatura considerado.

8,314 Jmol1 K1 R 62,3639 L Torr mol1 K1 0,08314 L bar mol1 K1 0,0821 L atm mol1 K1