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ESTUDO DE UM MTODO NO CONVENCIONAL DE EXTRAO DE LEO DE SOJA E AVALIAO DA SUA QUALIDADE DANIELLE RIBEIRO COSTALLAT1 VANESSA DIAS DO NASCIMENTO2 WILSON PEREIRA DE ANDRADE3 ANA LCIA DA ROCHA NOBRE4 LEILA MARTINS DA COSTA QUINTEIRO5 ABSTRACT: COSTALLAT, D. R.; NASCIMENTO, V. D. do; ANDRADE, W. P. de; NOBRE, A. L. da R.; QUINTEIRO, L. M. da C. Study of a non convetional method of the soybean oil extraction and its quality evaluation. Revista Universidade Rural, Srie Cincia Exatas e da Terra, v. 21, n. 2, 2002, p. 33-37. The soybean oil quality conservation is mainly very dammaged, to its linolenic acid concentration a relatively high polyunsaturated fatty acid. Those acids easily react with the oxygen, forming hydroperoxides and others compounds producing rancid product smell. For obtaining, on laboratorial schedule, soybean oils with high quality, a nonconventional extraction method was studied. The results indicated that it is a fast, practical method and low cost alternative for obtaining oils and/or fats from foods. KEY WORDS: Soybean oil ; Lipid extraction; Fatty; Oil and waxes analysis, Peroxides. INTRODUO leos e gorduras, constituem os principais componentes insolveis em gua, destacando-se por suas propriedades de serem fontes de energia e de proporcionarem sabor e textura agradveis aos alimentos (NAWAR, 1986). Seja como um grupo de alimentos ou como parte integrante dos mesmos, a matria graxa, de um modo geral, est sujeita reaes degradativas. Mas, em contraste com as protenas e os carboidratos, leos e gorduras possuem poucos stios reativos na molcula. Isto faz com que a ocorrncia de reaes, a que esto sujeitos, seja menos variada que a de componentes solveis em gua, podendo, entretanto, tornar-se de grande extenso provocando alteraes de suas diversas propriedades como qualidade sensorial (sabor, aroma, textura e cor), valor nutricional e funcionalidade,podendo apresentar at mesmo toxidez (ARAJO, 1995). Tais alteraes podem ter sua origem durante a produo, o processamento, a preservao, o armazenamento e o preparo do alimento e apesar de geralmente ter seu incio na frao lipdica do alimento, eventualmente outros componentes so afetados, como protenas, vitaminas e pigmentos. So vrios os fatores que podem ocasionar a degradao: oxidao, hidrlise, polimerizao, pirlise e absoro de sabores e odores estranhos. Dentre estes fatores , a oxidao a principal causa de deteriorao de vrios alimentos e componentes lipdicos biologicamente importantes. Em tais alteraes, tm-se um aumento da concentrao de perxidos (rano oxidativo) e/ou cidos graxos livres (rano oxidativo), os quais vm freqentemente acompanhadas por uma mudana indesejvel do flavor (NAWAR, 1986). A velocidade de reao de oxidao depende do grau de insaturao na

Bolsista, em 2001,de Iniciao Cientfica/PIBIC/CNPq/ UFRuralRJ, Discente do Curso de Eng. de Alimentos; 2 Bolsista de Iniciao Cientfica/PIBIC/CNPq/UFRuralRJ, Discente do Curso de Qumica; 3 Tcnico do Instituto de Tecnologia da UFRuralRJ; 4 Professora do Instituto de Cincias Exatas da UFRuralRJ; 5 Professora do Instituto de Cincias Exatas da UFRuralRJ.

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molcula do cido graxo. Assim, quanto maior o grau de insaturao do leo e, ou, da gordura, maior ser a suscetibilidade oxidao (ARAJO, 1995). De acordo com este mesmo autor, a maior ou menor capacidade que a matria graxa possui de resistir ao rano, denominada de estabilidade. O leo de soja, por exemplo, apesar ser um dos leos vegetais comestveis mais importantes, em termos de nutrio, produo e consumo, tambm um dos mais instveis. Sua baixa estabilidade se deve a maiores quantidades de cido linolnico em sua composio, podendo ser aumentada atravs do uso de sementes de boa qualidade e de boas prticas de extrao, refino, estocagem, transporte e consumo. A estabilidade de um alimento geralmente determinada acompanhando-se o surgimento da rancidez e esta pode ser monitorada por vrias medidas, sendo a da quantidade de perxidos, de cidos graxos livres e de dienos conjugados as principais (ARAJO, 1995 e NAWAR, 1986). Tais medidas, que ajudam a avaliar o estado de conservao do alimento e tambm sua estabilidade quanto degradao, so feitas na matria graxa extrada de sua matriz. Para a extrao dos lipdeos dos alimentos em geral, o mtodo mais comum o que utiliza um sistema de Soxhlet, dentre outros (JAMES, 1996). QUINTEIRO (1991) verificou que a maioria dos mtodos existentes, entretanto, so trabalhosos e demorados e o mais grave: devido ao uso de calor, o material extrado, freqentemente, j se apresenta com os artefatos primrios da oxidao os hidroperxidos. Este mesmo autor desenvolveu um mtodo de extrao de leo de soja em escala laboratorial, o qual consiste da percolao de solvente atravs de uma coluna cromatogrfica de vidro preenchida com soja moda. Ao produzir facilmente um leo bruto com baixos teores de perxidos e pouca acidez, o autor recomendou que a tcnica fosse estudada mais exaustivamente em relao

influncia da polaridade do solvente extrator sobre a composio qumica do material extrado e algumas de suas principais e tambm determinar os diversos tempos e velocidades de percolao do solvente, o que compreende o objetivo deste trabalho. Para melhor avaliao e comparao, esse estudo foi conduzido paralelamente ao uso oficial do extrator de Soxhlet. MATERIAL E MTODOS 1. Obteno da amostra A soja em gro foi adquirida de um supermercado do comrcio da cidade de Seropdica RJ devidamente embaladas em sacos plsticos em quantidade de 500g, sempre pertencendo ao mesmo lote. 2. Preparo da amostra o contedo dos vrios pacotes foram misturados, homogeneizados e, em seguida, foram secos em estufa por duas horas a 60C e aps, modos e peneirados. 3. Extrao do leo de soja na coluna 3.1. Montagem do sistema extrator: as vidrarias (coluna e kitazato) que compreendem o extrator foram montadas e acopladas a uma trompa de vcuo de acordo com o esquema proposto por QUINTEIRO (1991). 3.2. Otimizao da vazo do solvente extrator: aps coluna preenchida com 50g de soja previamente moda e peneirada, percolou-se uma mistura 1:1 de ter de petrleo e ter etlico, a uma determinada vazo. Trs vazes foram estudadas: 10, 20 e 30 gotas/15 segundos. As extraes foram feitas em triplicata. Do material obtido eliminou-se o solvente atravs de um rotavapor a 60C e presso reduzida. 3.3. Estudo da influncia dos diferentes tipos de solventes na extrao: com uma vazo constante de 30 gotas/15 segundos, determinada no item anterior, a percolao foi realizada com trs diferentes solventes e em triplicata: Hexano (I); ter etlico + ter de petrleo 1:1 (II); ter etlico + ter de petrleo 1:3 (III). 4. Extrao do leo de soja no extrator

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de Sohxlet: estudou-se da influncia dos diferentes tipos de solventes na extrao em Sohxlet com os mesmos solventes usados no experimento anterior (item 3.3), de acordo com o mtodo oficial (IAL, 1985), tambm em triplicata. 5. Determinaes analticas (IAL, 1985) 5.1. Acidez Titulvel: por ser o principal produto da hidrlise dos triglicerdeos, o teor de cido graxo livre um parmetro muito usado para determinar o estado do leo ou gordura quanto a rancidez hidroltica. 5.2. ndice de Perxidos: o mais usado para monitorar a rancidez autoxidativa. Baseia-se na determinao da quantidade de perxidos, os produtos primrios da autoxidao, expressa em miliequivalentes de O2 kg-1 de amostra. 5.3. Composio em cidos Graxos por Cromatografia Gasosa: um dos parmetros de identidade de leos e gorduras. RESULTADOS E DISCUSSO 1. Rendimento da extrao em coluna de acordo com a vazo: as extraes, nas diferentes vazes, apresentaram rendimentos mdios que variaram de 16,70 a 17,45 % (m/m) sem diferena significativa entre si. Estes valores foram considerados bons, pois a soja possui 20% (m/m) de leo, em mdia (QUINTEIRO, 1991), de modo que optou-se por uma maior velocidade de extrao (30 gotas/15 segundos), o que tornou o mtodo mais rpido. 2. Rendimento da extrao em coluna de acordo com o tipo de solvente: Na extrao com a coluna, verificou-se que as mdias dos rendimentos obtidos para os diferentes solventes variaram de 17,02 a 17, 84% (m/m) sem diferena significativa entre si. Esse resultado j era esperado, uma vez que a diferena de polaridade dos solventes no era grande o suficiente para o arraste de quantidades, significativamente diferentes, de lipdeos polares, como lecitinas, alm dos neutros. Na extrao com o Soxhlet, verificou-se que o uso do

calor fez aumentar o rendimento de um modo geral: de 19 a 20 % (m/m). Esse aumento pode ser devido tambm falta de circulao de gua no aparelho extrator, pela interrupo de gua no laboratrio, propiciando um maior contato entre a amostra e o solvente. 3. Composio em cidos graxos (% relativa): A composio em cidos graxos de cada leo obtido se apresentou de acordo com a caracterstica para leos de soja (QUINTEIRO, 1991). Uma excelente correlao entre as composies dos leos obtidos com o mtodo otimizado de coluna frio e o convencional, com extrator de Soxhlet, foi encontrada podendo ser observada no grfico representado na Figura 1. 4. Qualidade dos leos obtidos por ambos os mtodos: Os parmetros que caracterizam a qualidade dos leos foram estabelecidos pela ANVISA (1999). Na Tabela 1 pode-se observar os valores obtidos. Tais valores indicam que todos os leos de soja obtidos, com exceo do leo SI (extrado em Soxhlet/Hexano), se apresentaram com os valores dentro dos parmetros legais considerados normais para leos brutos (no refinados) que so: ndice de Perxido (I.P.) de no mximo 20 meq de O2/kg e Acidez Titulvel (A.T.) no mximo 2,0 % (m/m), expresso em cido olico. O alto valor obtido no I.P. para o leo SI foi provavelmente devido ao uso de calor excessivo, pois o ponto de ebulio do hexano igual a 60C. Isto fez com que tanto no momento da extrao quanto na hora da eliminao do solvente o produto ficasse exposto ao calor por mais tempo do que o devido. Este fato no se repetiu nas outras extraes, pois em SII e SIII as misturas de solventes tinham pontos de ebulio mais baixos e no caso de CI, CII e CIII os leos foram obtidos a temperatura ambiente, de modo que a presena de perxidos no foi detectada pelo mtodo ou realmente tais produtos no foram desenvolvidos. Estes resultados paralelos tendncia observada de os leos obtidos

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apresentarem baixa acidez revelam que as sementes usadas para a extrao eram de boa qualidade e que os mtodos de extrao no ofereceram meios propcios para a hidrlise ocorrer efetivamente.
COLUNA (% cidos graxos)
60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 Y = 0,1066 + 0,9923 X R = 0,99977

SO XHLE (%cidos graxos) T

Figura 1. Correlao entre as composies em cidos graxos dos leos obtidos pelos dois mtodos. Tabela 1. ndices de perxidos e Acidez dos leos de soja obtidos por Soxhlet (S) e por Coluna (C).
SI A .T. I. P. 0,67 68,7 SII 0,49 <l.d. SIII 0,48 <l.d. CI 0,74 <l.d. CII 0,64 <l.d. CIII 0,63 <l.d.

oficial, tornando-se uma opo para extrao de matrias graxas de alimentos, para fins de estudo de sua composio e qualidade de conservao, lembrando que um mtodo que extrai com um mnimo de oxidao e hidrlise. 3. Solventes mais difceis de evaporar so os menos indicados devido ao calor excessivo necessrio para sua eliminao. 4. O monitoramento da qualidade de um alimento gorduroso feito pela determinao do estado de conservao de sua matria graxa. Tal constituinte deve ser extrado de sua matriz sem sofrer oxidao e hidrlise. Mtodos convencionais, como o de Soxhlet, no oferecem essa opo, pois ou geram, no momento da extrao, amostras oxidadas, ou so muito trabalhosos. O mtodo pela coluna aqui estudado, no trabalhoso, rpido, de baixo custo e, o mais importante, produz amostras com nveis de oxidao no detectveis pelas tcnicas analticas usadas. AGRADECIMENTOS E AUXLIO FINANCEIRO PIBIC/CNPq/UFRRJ.

LITERATURA CITADA
l.d.= limite de deteco; I - Hexano; II - ter etlico:ter de petrleo (1:1); III = ter etlico: ter de petrleo (1:3).

ARAJO, J.M.A., Qumica de AlimentosTeoria e Prtica, Imprensa da UFV, 1995, 335p. ANVISA rgo Nacional da Vigilncia Sanitria - www.anvisa.gov.br., resoluo n 482 de 23/08/1999. IAL, INSTITUTO ADOLFO LUTZ, Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz, So Paulo, secretaria de Sade Pblica, 1985, 371p. JAMES, C.S., Analytical Chemistry of Foods, Chapman & Hall, London, UK, 1996, 178p.

CONCLUSES 1. O mtodo no convencional, em coluna, resultou em um bom rendimento, independente do solvente usado, devendose levar em considerao, na hora da escolha do solvente, o seu menor custo e a sua disponibilidade. 2. Com o mtodo no convencional, independente do solvente, obteve-se leos com composies, em cidos graxos, semelhantes aos obtidos pelo mtodo

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NAWAR, W. N., Lipidos, In Fennema, O. R. Pqumica de los alimentos, Editorial Acribia S.A., Cap. 4, p:157-274, 1986. QUINTEIRO, L.M.da C., Estudo da estabilidade oxidativa de leos de soja. Seropdica, RJ, 1991. 110p. Dissertao (Mestrado em Cincia e Tecnologia de Alimentos) Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro. 2. ARAJO, J.M.A., Qumica de Alimentos-Teoria e Prtica, Imprensa da UFV, 1995, 335p.