CombustoeProdutosdeCombusto

Os motores de Combusto Interna (CI) obtm a energia necessria para

promover movimento pela combusto de hidrocarbonetos combustveis
com ar, convertendo a energia qumica dos combustveis para energia
internanosgasesdentrodomotor.
Aquantidademximadeenergiaqumicaquepodeserliberada(calor)de
um combustvel aquela devido reao (combusto) estequiomtrica
comoxignio.Ooxignioestequiomtrico(tambmdenominadooxignio
terico) suficiente para converter todo o carbono combustvel em
dixido decarbono(CO
2
)etodoohidrognioemgua(H
2
O),semsobrar
nenhum oxignio no reagido. A equao balanceada da reao qumica
do hidrocarboneto mais simples, o metano, com o oxignio
estequiomtrico:
CE
4
+20
2
- C0
2
+2E
2
0
Gastamse dois moles de oxignio para reagir com um mol de
combustvel, gerando um mol de dixido de carbono e dois moles de
vapor de gua. Se o isooctano o componente combustvel, a reao
estequiomtricadecombustocomooxignio:
C
8
E
18
+12,S0
2
- 8C0
2
+9E
2
0
Molculas reagem com molculas, portanto, ao se balancear uma
equao representando uma reao qumica, utilizase quantidades
molares (nmero fixo de molculas) e no quantidades em massa. Um
kgmol de uma substncia tem uma massa em kg igual, em nmero,
massamoleculardaquelasubstncia.
Exemplo: 1kgmoldeCH
4
=16,04kg
1kgmoldeO
2
=32,00kg
Motores pequenos e potentes poderiam ser construdos se os
combustveisfossemqueimadoscomoxigniopuro.Entretanto,oscustos
de se utilizar oxignio puro seriam proibitivos e, portanto, tais motores
nosoconstrudos.Oaratmosfricoutilizadocomofontedeoxignio
para reagir com o combustvel. O ar atmosfrico constitudo de
aproximadamente 78% (em moles) de nitrognio, 21% de oxignio, e 1%
deoutrosgases,incluindoargnio,nenio,hlio,CO
2
,H
2
O,etc.
O nitrognioeosgasesrarosso quimicamente inertes, noreagindono
processo de combusto. Entretanto, a presena destes afeta a
temperatura e a presso na cmara de combusto. Portanto, para
simplificar os clculos de combusto, sem causar grandes erros, os gases
raros so combinados com o nitrognio e o ar atmosfrico modelado
como sendo constitudo de 21% de oxignio e 79% de nitrognio. Para
cada 0,21 moles de oxignio h tambm 0,79 moles de nitrognio
presente, ou para cada mol de oxignio, h 0,79/0,21 (=3,76) moles de
nitrognio. Para cada mol de oxignio necessrio para uma reao
estequiomtricadecombusto,4,76molesdeardevemsersupridos:um
moldeoxigniomais3,76molesdenitrognio.
Acombustoestequiomtricademetanocomoar:
CE
4
+20
2
+2(S,76)N
2
- C0
2
+2E
2
0 +2(S,76)N
2

Acombustoestequiomtricadeisooctanocomoar:
C
8
E
18
+12,S0
2
+12,S(S,76)N
2
- 8C0
2
+9E
2
0 +12,S(S,76)N
2

conveniente que se represente as equaes balanceadas de reaes de

combusto considerando um kgmol de combustvel. A energia liberada
pelareaoseremunidadesdeenergiaporkgmoldecombustvel,que
facilmentetransformadaemenergiatotalquandoavazodecombustvel
conhecida.
Acombustopodeocorrer,dentrodecertoslimites,quandomaisqueoar
estequiomtrico (pobre) est presente, ou quando menos que o ar
estequiomtrico (rica) est presente para uma dada quantidade de
combustvel.Seometanoqueimadocom150%dearestequiomtrico,o
excesso de oxignio estar presente nos produtos da reao de
combusto:
CE
4
+S0
2
+S(S,76)N
2
- C0
2
+2E
2
0 +S(S,76)N
2
+0
2

Se o isooctano queimado com 80% de ar estequiomtrico, no h

quantidadesuficientedeoxignioparaconvertertodoocarbonoemCO
2
,
eumaquantidadedemonxidodecarbonoestarpresentenosprodutos
decombusto:
C
8
E
18
+1u0
2
+ 1u(S,76)N
2
- SC0
2
+9E
2
0 +SC0 +1u(S,76)N
2

Omonxidodecarbonoumgsvenenoso,incoloreinodorquepodeser
queimado para formar CO
2
. O CO formado em qualquer processo de
combusto em que h deficincia de oxignio. Tambm provvel que
parte do combustvel no v queimar quando houver deficincia de O
2
.
Este combustvel no reagido ir constituir poluente na exausto do
motor.
Para combusto em motores, a razo de equivalncia uma medida da
misturacombustvelarrelativascondiesestequiomtricasedefinida
como:
=
(CA)
rccl
(CA)
cst
=
(AC)
cst
(AC)
rccl
(1)
emqueCA=m
c
/m
a
arazomassadecombustvelpormassadear,m
c
e
m
a
soasmassadecombustveledear,respectivamente,eACarazo
massa de ar por massa de combustvel. Quando < 1, a mistura
combustvelar pobre em combustvel e haver oxignio presente nos
gasesdeexaustodomotor;quando>1,amisturacombustvelarrica
em combustvel e haver CO
2
e combustvel presente nos gases de
exaustodomotor;equando=1,arazoestequiomtricaeaenergia
liberadapelocombustvelmxima.Motores,emgeral,operamcomuma
razo de equivalncia na faixa de 0,9 a 1,2 dependendo do tipo de
operao.
Exemplo1
Isooctano queimado com 120% de ar terico em um pequeno motor
turbode3cilindros.Calcular:
1.arazoarcombustvel;
2.arazocombustvelar;e
3.arazodeequivalncia.
Soluo
Areaoestequiomtricaparaqueimadeisooctano:
C
8
E
18
+12,S0
2
+12,S(S,76)N
2
- 8C0
2
+9E
2
0 +12,S(S,76)N
2

Com20%deexcessodear:
C
8
E
18
+1S0
2
+ 1S(S,76)N
2
- 8C0
2
+9E
2
0 +1S(S,76)N
2
+2,S0
2

Com 20% de excesso de ar, todo o combustvel queimado, e a mesma

quantidadedeCO
2
eH
2
Oencontradanosprodutos.Almdisso,huma
pequenaquantidadedeoxignioenitrognioemexcessonosprodutosde
combusto.
1)arazoarcombustveldadapor:
AC =
m
u
m
c
=
N
u
H
u
N
c
H
c
=
|(1S)(4,76)(29)]
|(1)(114)]
= 18,16
2)arazocombustvelar:
CA =
m
c
m
u
=
1
AC
=
1
18,16
= u,uSS
3)arazocombustvelardacombustoestequiomtrica:
(CA)
cst
=
|(1)(114)]
|(12,S)(4,76)(29)]
= u,u66
Arazodeequivalnciadadapor:
=
(CA)
cuI
(CA)
cst
=
(u,uSS)
(u,u66)
= u,8SS
Mesmoquandoavazodearedecombustvelparadentrodeummotor
controlada exatamente em condies estequiomtricas, a combusto
noserperfeitaeoutroscompostos,quenooCO
2
,H
2
OeN
2
estaro
presentes nos produtos na exausto. Uma das principais razes para isto
acontecer o tempo extremamente curto em cada ciclo do motor, que
implicaemumamisturamenoscompletaentrearecombustvel.Algumas
molculasdecombustvelnoencontramumamolculadeoxigniopara
reagir e pequenas quantidades de combustvel e de oxignio estaro
presentes na exausto. Motores a combusto interna apresentam
eficincias de combusto na faixa de 95% a 98% para misturas pobres e
valores menores para misturas ricas, nas quais no h quantidade
suficientedearparareagircomtodoocombustvel.MotoresCI,emgeral,
operam com misturas pobres e tipicamente apresentam eficincias de
combustodeaproximadamente98%.
EquilbrioQumico
Seumareaoqumicagenricarepresentadacomo:
v
A
A +v
B
B - v
C
C + v

EmqueAeBrepresentamtodasasespciesreativaseCeDrepresentam
todos os produtos, independentemente do nmero de cada, v
A
, v
B
, v
C
e
v

representam os coeficientes estequiomtricos de A, B, C e D,

respectivamente. A composio de equilbrio para esta reao pode ser
determinadaseseconheceaconstantedeequilbrioqumico:

K
c
=
[N
C
v
C
N
D
v
D

[N
A
v
A
N
B
v
B

[
P
N
t

v
(2)
emque v = v
C
+ v

-v
A
-v
B
,N
i
onmerodemolesdocomponente
inoequilbrio,N
t
onmerodemolestotalnoequilbrio,ePapresso
absolutatotalemunidadedeatmosferas.
A constante K
e
fortemente dependente da temperatura, variando em
vriasordensdemagnitudenafaixadetemperaturasqueseencontraem
motoresCI.medidaqueK
e
aumenta,oequilbriosedeslocamaisparaa
direita, ou seja, para a formao de produtos. Isto a maximizao da
entropia.Parahidrocarbonetoscombustveisreagindocomooxignio(ar)
s temperaturas elevadas de motores, a constante de equilbrio muito
elevada,significandoquehavermuitopoucoreagente(combustvelear)
sobrando no equilbrio final. Entretanto, a estas temperaturas elevadas,
outro fenmeno qumico ocorre, que afeta o processo global de
combustodomotoretambmoquevaiconternosgasesdeexausto.
Ao examinar as constantes de equilbrio das reaes envolvidas em
processos de combusto, verificase que a dissociao de componentes
quesonormalmenteestveisirocorrernastemperaturaselevadasdos
motores. O CO
2
se dissocia em CO e O, o O
2
se dissocia em O
monoatmico,oN
2
sedissociaemNmonoatmico,etc.Istonosafeta
a combusto qumica, mas tambm uma das principais causas de
problemas de emisso por motores CI. O nitrognio como N
2
diatmico
no reage com outras substncias, mas quando este se dissocia em
nitrognio monoatmico a altas temperaturas, este reage prontamente
com o oxignio para formar xidos nitrogenados, NO e NO
2
, que so
considerados os principais poluentes automotivos. Para evitar a gerao
de grandes quantidades de xidos de nitrognio, as temperaturas de
combusto em motores automotivos so reduzidas, o que reduz a
dissociao do N
2
. Infelizmente, esta reduo na temperatura tambm
diminuiaeficinciatrmicadomotor.
Temperaturadepontodeorvalhodaexausto
QuandoosgasesdeummotorCIsoresfriadosabaixodatemperaturade
ponto de orvalho do vapor de gua, este comea a se condensar na
exausto. comum de se ver gotas de gua saindo de um cano de
descarga de um veculo quando se d partida em um motor e o cano de
exaustoestfrio.Rapidamenteocanoaquecidoacimadatemperatura
de ponto de orvalho e a gua s vista condensando quando, em clima
frio,resfriadapeloaraoredordaexausto.
Temperaturadecombusto
O calor liberado pela reao de combusto de hidrocarbonetos
combustveiscomoaradiferenaentreaentalpiatotaldosprodutose
aentalpiatotaldosreagentes.Estaenergiadenominadacalordereao,
calordecombusto,ouentalpiadereao,edadapor:
= N

- N

b
cug pod
(3)
emqueN
i
onmerodemolesdocomponentei,b

= b
]
+ ilb

,h
fi
a
entalpia de formao do componente i (isto , a entalpia necessria para
formar um mol de i em condies padro de 25
o
C e 1 atm), e ilh
i
a
mudana de entalpia do componente i da temperatura padro para a
temperaturadecombusto.
Qsernegativo,significandoqueocalorliberadopelosgasesreagentes.
Os valores de formao h
fi
e ilh
i
so quantidades em bases molares e
podemserencontradosemlivrosdetermodinmicabsica.
OpodercalorficoPConegativodocalordereaoparaumaunidadede
combustvel e, portanto, um nmero positivo, sendo calculado
considerando que os reagentes e produtos esto a 25
o
C. O poder
calorfico superior (PCS) utilizado quando a gua nos produtos de
exausto est no estado lquido, e o poder calorfico inferior (PCI)
utilizado quando a gua nos produtos de exausto est em fase vapor. A
diferenaocalordevaporizaodagua:

PCS
=
PCI
+ b
up
(4)
OPCSnormalmentelistadoemcontineresdecombustveis,emfuno
do maior valor (quando comparado ao PCI) ser mais atrativo para o
combustvel. Para a anlise de motores, o PCI o valor lgico a ser
utilizado. Toda a troca de energia na cmara de combusto ocorre em
temperaturas elevadas, e somente na regio de exausto, onde no se
podemaisafetaraoperaodomotor,queosprodutosseresfriampara
atemperaturadopontodeorvalho.
Ocalornomotorqueconvertidoemtrabalhodeeixopodesercalculado
como:

n
= p
c
m
c

PCI
(5)
emque
c
aeficinciadecombustoem
c
amassadecombustvel.
UmaestimativadatemperaturamximaalcanadaemummotorCIpode
serobtidapeloclculodatemperaturaadiabticadechamadamisturaar
combustvel de alimentao. Isto feito igualandose Q = 0 na equao
(3):
N

= N

b
cug pod
(6)
Considerandoqueascondiesdeentradadosreagentessoconhecidas,
necessrio encontrar a temperatura dos produtos de forma que esta
equaosejasatisfeita.Estaatemperaturaadiabticadechama.
Atemperaturaadiabticadechamaatemperaturatericaidealmxima
quesepodeobterparaumadadamisturacombustvelar.Atemperatura
mximarealaseralcanadaemumciclodomotorsercentenasdegraus
menorqueatemperaturaadiabticadechama.Halgumaperdadecalor
mesmo no curto tempo de um ciclo, a eficincia de combusto menor
que 100% de forma que uma pequena quantidade de combustvel no
seja queimada, e alguns componentes se dissociam nas temperaturas
elevadas do motor. Todos estes fatores contribuem para que a
temperatura mxima real no motor seja menor que a temperatura
adiabticadechama.
Exemplo2
Determinar a temperatura adiabtica de chama de isooctano queimado
com uma razo de equivalncia de 0,833 em ar seco. Podese considerar
que os reagentes esto a uma temperatura de 427
o
C (700 K) aps a
primeiracompresso.
Soluo
Areaoparaqueimadeisooctanocom20%deexcessodear:
C
8
E
18
+1S0
2
+ 1S(S,76)N
2
- 8C0
2
+9E
2
0 +1S(S,76)N
2
+2,S0
2

A equao (6) utilizada para clculos de combusto adiabtica. Valores

de entalpia podem ser obtidos de livros de termodinmica. Utilizando a
equao(6):
N

(b
]
0
+b)

= N

(b
]
0
+ b)
cug pod

8|(-S9SS22) +b
C0
2
] +9|(-241826) +b
H
2
0
] +2,S|u +b
0
2
]
+1S(S,76)|u +b
N
2
]
= |(-2S928u) +(7S47S)] +1S|u +12499] +1S(S,76)|u +119S7]
Simplificando:
8b
C0
2
+9b
H
2
0
+2,Sb
0
2
+S6,4b
N
2
= S999SSS
Por tentativa e erro, encontrar a temperatura que satisfaa esta equao. Tentar
T=2400K:
8(11S779) +9(9S741) +2,S(744SS) +S6,4(7u64u) = S94u1Su
Ovalormaisbaixoqueodesejado(5999535),portanto,tentarT=2600K:
8(128u74) +9(1u4S2u) +2,S(8222S) +S6,4(7796S) = 6S67948
O valor mais alto que o desejado (5999535), portanto, a temperatura adiabtica de
chama encontrada por interpolao linear entre os valores encontrados (5940130
para2400Ke6567948para2600K):
I = 2419 K = 2146