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GERENCIAMENTO DE RESDUOS SLIDOS Curso de Especializao em Gesto Ambiental - UNIFRA Profa. Dra.

Marta Tocchetto

RECICLAGEM

Yeong-Deok Seo reaproveitamento de correias de bicicleta


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SEGREGAO

u Dificulta ou inviabiliza a recuperao ou tratamento; u Gera misturas perigosas.

Transporte, armazenamento, tratamento e disposio final



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PILHAS E BATERIAS
Pilhas: gerador eletroqumico de energia eltrica, mediante converso de energia qumica, podendo ser do tipo primria (no recarregvel) ou secundria (recarregvel); Baterias: acumuladores recarregveis ou conjuntos de pilhas, interligados em srie ou em paralelo. (Resol CONAMA 401, 2008). Tipos de pilhas zinco-carbono (Zn-C) - comuns; Zn-Cl (semelhante as comuns: maior desempenho e resistncia vazamento); alcalina de Mn (maior desempenho: equivale a 3,5 Zn-C e 2,5 ZnCl); xido de prata (Ag2O) (semelhante HgO: boto); zinco ar (Znar: substitui as HgO); ltio (Li) cilndrica e boto;

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PILHAS E BATERIAS Baterias secundrias (recarregveis)


nquel metal hidreto (NiMH): desempenho 30% superior a NiCd e possui [>nquel], vandio, titnio e nibio; on-ltio (on-Li: alto desempenho equipamentos cada vez menores); xido de mercrio (HgO: *boto) basta 1 pilha boto em 6 toneladas de resduos para ultrapassar a [Hg] - EUA; nquel-cdmio (Ni-Cd): baterias recarregveis [Ni] >[Cd]; chumbo cido (Pbcido): os materiais ativos so Pb e PbO, aplicao semelhante s baterias Ni-Cd.

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PILHAS E BATERIAS Todos os tipos de pilhas e baterias encontrados contm Hg, com exceo as de Li. O Hg est presente em quantidades variadas, dependendo das necessidades do sistema. O Hg que no utilizado como eletrodo, funciona como elemento passivo de inibio, controlando reaes indesejveis e aumentando seu desempenho. Sem o Hg, a pilha enche-se de ar, podendo causar vazamento ou, at mesmo, exploso.

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PILHAS E BATERIAS
METAIS Cd (*) PRINCIPAIS EFEITOS SADE
Cncer Disfunes digestivas Problemas pulmonares e no Sistema Respiratrio Anemia Disfuno renal Dores abdominais (clica, espasmo, rigidez). Encefalopatia (sonolncia, distrbios metais, convulso, coma). Neurite perifrica (paralisia) Problemas pulmonares Teratognico Leses pulmonares e no Sistema Respiratrio Distrbios hematolgicos Possvel carcinognico humano Leses e irritaes na pele Distrbios gastrintestinais Efeitos cardacos Cncer do aparelho respiratrio Leses nasais e perfurao do septo e na pele Distrbios no fgado e rins, podendo ser letal. Distrbios gastrintestinais

Pb (*)

Co

Cr (*)

* Esses metais esto includos na Lista TOP 20 da USEPA, entre as 20 substncias mais perigosas sade e ao ambiente: Cd, Cr, Hg, Pb (CERCLA 2002).

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PILHAS E BATERIAS
Li Mn Hg (*)
Disfunes renais e respiratrias Disfunes do Sistema Neurolgico Custico sobre a pele e mucosas Teratognico Disfuno cerebral e do Sistema Neurolgico Disfunes renais, hepticas e respiratrias. Teratognico Congesto, inapetncia, indigesto. Dermatite Distrbios gastrintestinais (com hemorragia) Elevao da presso arterial Inflamaes na boca e leses no aparelho digestivo Leses renais Distrbios neurolgicos e leses cerebrais Teratognico, mutagnico e possvel carcinognico. Cncer Leses no Sistema Respiratrio Distrbios gastrintestinais Alteraes no Sistema Imunolgico Dermatites Teratognico, genotxico e mutagnico. Argria (descolorao da pele e outros tecidos) Dores estomacais e distrbios digestivos Problemas no Sistema Respiratrio Necrose da medula ssea, fgado, rins e leses oculares. Alteraes hematolgicas Leses pulmonares e no Sistema Respiratrio Distrbios gastrintestinais Leses no pncreas

Ni

Ag

Zn

Fonte: ASTDR (2002); U.S. EPA (2002); WHO (2002) apud Reidler e Gnther (2004).

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PILHAS E BATERIAS

+ 42% MUNICPIOS BRASILEIROS

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PILHAS E BATERIAS

Pilhas alcalinas e de zinco/mangans aps seis meses enterradas no solo a uma profundidade mdia de 40 cm (outubro 2001 a abril 2002)

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PILHAS E BATERIAS
O cloreto de amnio usado como eletrlito nas pilhas secas provoca irritaes oculares e cutnea severas. O cloreto de zinco e o hidrxido de potssio das pilhas alcalinas possuem efeito corrosivo (Furtado, 2004). Devido a seus componentes txicos, as pilhas podem afetar a qualidade do produto obtido na compostagem de lixo orgnico. Alm disso, sua queima em incineradores no consiste em uma boa prtica, pois seus resduos txicos permanecem nas cinzas e parte deles pode volatilizar, contaminando a atmosfera. Por estas razes as pilhas e baterias esgotadas em muitos pases so consideradas como resduos perigosos e no podem ser co-dispostas com resduos domiciliares.

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PILHAS E BATERIAS Situao nacional A produo mdia de pilhas no Brasil de aprox. 800 milhes de pilhas/ano (*alcalinas); Cada indivduo descarta em mdia de 10 pilhas/ano, (170 milhes de pilhas/ano); So consumidas 10 milhes de baterias de celular, 12 milhes de baterias automotivas e 200 mil baterias industriais;
Disponvel em: http://www.cienciamao.usp.br/dados/aas/_indefinidopilhasebateria.arquivo.pdf

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PILHAS E BATERIAS Situao nacional Do total de pilhas e baterias consumidas no pas, quase 70% so constitudas principalmente por zinco e cdmio, aproximadamente 30% por amnia e mangans; Apenas 30% destes resduos so reciclados; Resoluo CONAMA no 401, de 04.11.2008. Brasil produz 4 mil toneladas de lixo eletrnico por hora, dentro deste destacam-se pilhas e baterias.

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RECICLAGEM DE PILHAS E BATERIAS


Trs fases constituintes) tratamento metalrgico TRATAMENTO METALRGICO Processo Pirometalrgico - o ferro separado magneticamente. Os outros metais so separados a partir da fuso,seguida da vaporizao e condensao. Uma queima inicial permite a total recuperao do mercrio e do zinco nos gases de sada. O resduo ento aquecido acima de 1000 C com um agente redutor (reciclagem do mangans e parte do zinco). Processo - evaporar cada metal e recuperao por condensao
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triagem tratamento fsico (moagem e posterior separao de

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RECICLAGEM DE PILHAS E BATERIAS


Quadro 1. Propriedades fsicas de alguns metais

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RECICLAGEM DE PILHAS E BATERIAS Processo Hidrometalrgico Opera geralmente a temperaturas que no excedem os 100 C. As pilhas usadas, sujeitas a moagem prvia, so lixiviadas com cido clordrico ou sulfrico, seguindo-se a purificao das solues atravs de operaes de precipitao ou eletrlise para recuperao do zinco e do dixido de mangans, ou do cdmio e do nquel. Muitas vezes o mercrio removido previamente por aquecimento.

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RECICLAGEM DE PILHAS E BATERIAS


Tabela 1. Anlise percentual de alguns elementos do p de pilhas alcalinas e comuns

Macdo, M. I. F.; Trindade, R. B. E. e Soares, P. S. M., 2002

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RECICLAGEM DE PILHAS E BATERIAS Os sais e xidos dos metais resultantes da reciclagem so utilizados em indstrias de refratrios, em pigmentos, em tintas para pisos e vasos, em cermicas, alm de indstrias qumicas em geral. Os plsticos da carcaa so encaminhados s indstrias manufaturadoras de plstico. os materiais produzidos na reciclagem das baterias Ni-Cd so: cdmio com pureza superior 99,95%, que vendido para as empresas que produzem baterias; nquel e ferro utilizados na fabricao de ao inoxidvel.

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LEGISLAO DE PILHAS E BATERIAS


RESOLUO CONAMA no 401, de 4 de novembro de 2008 Art. 1o Esta Resoluo estabelece os limites mximos de chumbo, cdmio e mercrio e os critrios e padres para o gerenciamento ambientalmente adequado das pilhas e baterias portteis, das baterias chumbo-cido, automotivas e industriais e das pilhas e baterias dos sistemas eletroqumicos nquel-cdmio e xido de mercrio. Art. 3o Os fabricantes nacionais e os importadores de pilhas e baterias referidas no art 1o e dos produtos que as contenham devero: II - apresentar, anualmente, ao Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis-IBAMA laudo fsico-qumico de composio, emitido por laboratrio acreditado junto ao Instituto Nacional de Metrologia e de Normatizao-INMETRO;

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LEGISLAO DE PILHAS E BATERIAS


RESOLUO CONAMA no 401, de 4 de novembro de 2008 Art. 4o Os estabelecimentos que comercializam os produtos mencionados no art 1o, bem como a rede de assistncia tcnica autorizada pelos fabricantes e importadores desses produtos, devero receber dos usurios as pilhas e baterias usadas, respeitando o mesmo princpio ativo, sendo facultativa a recepo de outras marcas, para repasse aos respectivos fabricantes ou importadores. Art. 5o Para as pilhas e baterias no contempladas nesta Resoluo, devero ser implementados, de forma compartilhada, programas de coleta seletiva pelos respectivos fabricantes, importadores, distribuidores, comerciantes e pelo poder pblico.

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LEGISLAO DE PILHAS E BATERIAS


RESOLUO CONAMA no 401, de 4 de novembro de 2008 Art. 6o As pilhas e baterias mencionadas no art. 1o, nacionais e importadas, usadas ou inservveis, recebidas pelos estabelecimentos comerciais ou em rede de assistncia tcnica autorizada, devero ser, em sua totalidade, encaminhadas para destinao ambientalmente adequada, de responsabilidade do fabricante ou importador. Pargrafo nico. O IBAMA estabelecer por meio de Instruo Normativa a forma de controle do recebimento e da destinao final.

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LEGISLAO DE PILHAS E BATERIAS


RESOLUO CONAMA no 401, de 4 de novembro de 2008 CAPTULO VI DAS DISPOSIES FINAIS Art. 19. Os estabelecimentos de venda de pilhas e baterias referidas no art. 1o devem obrigatoriamente conter pontos de recolhimento adequados. Art. 20. Os fabricantes e importadores dos produtos abrangidos por esta Resoluo, que estejam em operao na data de sua publicao, tero prazo de at 12 meses para cumprir o disposto no Inciso III do art. 3o. Art. 21. Para cumprimento do disposto nos arts. 4o, art. 5o e caput do art. 6o, ser dado um prazo de at 24 meses, a contar da publicao desta resoluo. Art. 27. O no-cumprimento das obrigaes previstas nesta Resoluo sujeitar os infratores s penalidades previstas na legislao em vigor.
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RECICLAGEM DE PILHAS E BATERIAS Banco Santander (todas as agncias) PAPA PILHAS Materiais que podem ser levados ao banco. Pilhas (todos os tamanhos e modelos); Baterias de: celulares; filmadoras; cmeras digitais etc.

Wall Mart
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Leroy Merlin

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LMPADAS DE MERCRIO As lmpadas especiais tipo HID high intensity discharge so constitudas por lmpadas de vapor de mercrio, vapor de sdio, mista e multivapores metlicos, ainda h as fluorescentes. So duplamente perigosas: primeiro, pelo mercrio e segundo, pelo chumbo existente no vidro do bulbo externo e soldas. Somente 6% tm destinao ambientalmente adequada, por meio do processo de reciclagem.

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LMPADAS DE MERCRIO
Uma lmpada fluorescente tpica composta por um tubo selado de vidro preenchido com gs argnio baixa presso (2,5 Torr) e vapor de mercrio, tambm baixa presso parcial. O interior do tubo revestido com uma poeira fosforosa composta por vrios elementos (mg/kg).
Elemento Concentrao Elemento Concentrao Elemento Concentrao Alumnio Antimnio Brio Cdmio Clcio 3.000 2.300 610 1.000 170.000 Chumbo Cobre Cromo Ferro Magnsio 75 70 9 1.900 1.000 Mangans Mercrio Nquel Sdio Zinco 4.400 4.700 130 1.700 48

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LMPADAS DE MERCRIO A partir de 2000, o consumo passou a 80 milhes de unidades/ano. O mercrio consumido no Brasil da ordem de 10 toneladas/ ano (Zanicheli et al., 2004). Uma lmpada padro tem cerca de 4 a 6 g de poeira fosforosa (clorofluorfosfato de clcio, com pequenas quantidades de
antimnio e mangans (1 a 2%) na matriz de fsforo).

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LMPADAS DE MERCRIO 1 lmpada fluorescente comum ~ 8 mg de Hg; 8 mg de Hg 8.000 L de gua inviveis; (Portaria 2914/11 do MS (Escola Politcnica, USP). Brasil produz 100 milhes lmpadas/ano; 99% dos componentes so reciclveis (Zanicheli et al., 2004); 6% so recicladas.

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RECICLAGEM DE LMPADAS DE MERCRIO


A eliminao do mercrio baseada em: Remover o mercrio por mtodo qumico, em um processo mido ou, em vez disso, atravs de um processo seco fixando o mercrio metlico, sob a forma de um de seus compostos no-volteis. O processo mido tem a desvantagem de gerar efluentes contaminados que necessitaro uma nova descontaminao. A fixao do mercrio como um composto qumico, por outro lado, gera um passivo ambiental, a no ser que esse composto possa ser utilizado para algum fim prtico e aprovado.

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RECICLAGEM DE LMPADAS DE MERCRIO


O processo inicia pela moagem das lmpadas, seguido de precipitao qumica do Hg com Na2S, Na2SO3 ou NaHSO3. A este processo acrescenta-se a utilizao de gua um bem natural que tem se tornado mais e mais escasso ao longo das dcadas. importante que tais processos promovam a contnua reciclagem interna das guas de lavagem, para minimizar possveis impactos ambientais.

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RECICLAGEM DE LMPADAS DE MERCRIO


O processo mais utilizado o trmico, se baseia na transformao de todo o mercrio em mercrio metlico, resultando um produto que pode ser facilmente reutilizado por indstrias para fabricar novas lmpadas, termmetros, cloro e soda. Esse conceito, inteiramente de acordo com os princpios do desenvolvimento sustentvel, especialmente importante para o Brasil, que no dispe de qualquer fonte natural de mercrio em seu territrio. Esse processo tambm utilizado em vrias partes do mundo, envolve basicamente duas fases:

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a) Esmagamento As lmpadas usadas so introduzidas em processadores especiais para esmagamento, onde os materiais constituintes so separados por peneiramento, separao eletrosttica e ciclonagem, em cinco constituintes distintos: terminais de alumnio; pinos de lato (presena de Pb); componentes ferro-metlicos; vidro, poeira fosforosa rica em Hg; isolamento baqueltico As poeiras fosforosas e demais particulados so coletados em um filtro, no interior do ciclone. Posteriormente, por um mecanismo de pulso reverso, a poeira retirada desse filtro e transferida para uma unidade de destilao para recuperao do mercrio.
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b) Destilao de mercrio A recuperao obtida pelo aquecimento do material at a vaporizao do mercrio (temperaturas acima do ponto de ebulio do mercrio, 357 C). O material vaporizado a partir desse processo condensado e coletado em recipientes especiais ou decantadores. O mercrio obtido pode passar por nova destilao para remoo de impurezas. Emisses fugitivas durante esse processo podem ser evitadas usando-se um sistema de operao sob presso negativa.

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RECICLAGEM DE LMPADAS DE MERCRIO

Figura 9. Processo trmico para reciclagem de lmpadas fluorescentes Fonte: Zanicheli et al., (2004)

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- mercrio pode ser reutilizado na construo de novas lmpadas, termmetros e outros produtos; - vidro pode ser utilizado na fabricao de contineres no alimentcios, misturado ao asfalto e manilhas de cermica; - alumnio pode ser reciclado e utilizado para qualquer fim. - poeira fosforosa, basicamente de fosfato de clcio, pode ser reciclada e reutilizada na indstria de tintas ou adicionado ao vidro recuperado. - A concentrao de vapor de mercrio no ambiente de trabalho no deve ultrapassar os limites de exposio ocupacional - 0,05 mg/m3, conforme a Occupational Safety and Health Administration (OSHA).

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RECICLAGEM DE LMPADAS DE MERCRIO No Brasil, uma empresa cobra, em mdia, pelos servios de descontaminao valores de R$ 0,60 a R$ 0,70 por lmpada. A esse preo, devem ser acrescentados os custos de frete (transporte), embalagem e seguro contra acidentes. Os subprodutos resultantes, tais como vidro, alumnio, pinos de lato e mercrio, possuem baixo valor agregado: R$ 20,00/tonelada para o vidro; R$ 900,00/tonelada para o alumnio; R$ 900,00/tonelada para o lato e R$ 0,04 a R$ 1,02/grama para o mercrio, dependendo do seu grau de pureza.

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30.06.09
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RECICLAGEM DE LMPADAS DE MERCRIO

?
04.07.08
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01.11.11

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LEOS LUBRIFICANTES
Durante a lubrificao dos equipamentos ocorre a degradao termoxidativa do leo e o acmulo de contaminantes, tornando necessria a troca. Os leos usados contm compostos oxigenados (cidos orgnicos e cetonas), compostos aromticos polinucleares de viscosidade elevada, resinas e lacas. Ainda esto presentes aditivos, metais provenientes do desgaste dos motores e das mquinas (chumbo, cromo, brio e cdmio), gua, combustvel no queimado (hidrocarbonetos leves), poeira e outras impurezas.

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LEOS LUBRIFICANTES O leo lubrificante representa cerca de 2% dos derivados do petrleo e um dos poucos produtos que no so totalmente consumidos durante o seu uso. O uso automotivo representa 70% do consumo nacional, principalmente motores a diesel. No Brasil so consumidos cerca de 1.014.356 m3/ano de leo lubrificante (2010).

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LEOS LUBRIFICANTES
Poluio 1 t/dia de leo usado, em solo ou cursos d'gua equivale ao esgoto domstico de 40 mil habitantes. 1 L de leo mineral polui em torno de 125.000 litros de gua (20 mg/L CONAMA 430/11) (SABESP: Programa de Reciclagem de leo de Fritura); Forma, em poucos dias, uma fina camada sobre a superfcie da gua, bloqueando a passagem de ar e luz, impedindo a respirao e a fotossntese; ETE s: interfere no desempenho do tratamento biolgico, pois impedem o contato do oxignio com os microrganismos.

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LEOS LUBRIFICANTES Resoluo CONAMA n 362 de 2005


Art. 1 Todo leo lubrificante usado ou contaminado dever ser recolhido, coletado e ter destinao final, de modo que no afete negativamente o meio ambiente e propicie a mxima recuperao dos constituintes nele contidos, na forma prevista nesta Resoluo. Art. 3 Todo o leo lubrificante usado ou contaminado coletado dever ser destinado reciclagem por meio do processo de rerrefino. Art. 12 Ficam proibidos quaisquer descartes de leos usados ou contaminados em solos, subsolos, nas guas interiores, no mar territorial, na zona econmica exclusiva e nos sistemas de esgoto ou evacuao de guas residuais.

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LEOS LUBRIFICANTES A Resoluo CONAMA 450 de 06 de maro de 2012 Alterou os artigos 9o, 16, 19, 20, 21 e 22 estabelecendo percentuais mnimos para coleta de leo lubrificante usado e contaminado, tambm determinou a prestao de informaes aos diversos rgos que compe o SISNAMA sobre produo e gerao, coleta, destinao dos mesmos, assim como do leo bsico rerrefinado.

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REREFINO DE LEOS LUBRIFICANTES


O processo tem como objetivos Remoo de gua e contaminantes leves; Remoo de aditivos polimricos, produtos de degradao termooxidativa do leo de alto peso molecular e elementos metlicos oriundos do desgaste das partes mecnicas e mquinas lubrificadas; Fracionamento do leo desasfaltado nos cortes requeridos pelo mercado; Acabamento, visando a retirada dos compostos que conferem cor, odor e instabilidade aos produtos, principalmente produtos de oxidao, distribudos em toda a faixa de destilao do leo bsico. Possibilita 75% a 80% de recuperao do leo processado.

Profa. Marta Tocche.o Universidade Federal de Santa Maria www.marta.tocche.o.com ; marta@tocche.o.com

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REREFINO DE LEOS LUBRIFICANTES


Filtrao Clarificao e Neutralizao Tratamento Qumico 380 oC Desasfaltamento 280 oC Destilao Flash 180 oC Evaporao 80 oC Desidratao

leo/argila/cal. Slido (cimenteiras e cermicas) e leo semelhante ao original. leo tratado com argilas descorantes para eliminao de contaminantes e pH ajustado com cal. Extrao de compostos oxidveis: borra cida fornos de cimento), gua (ETE) e cido recuperado como sulfato de magnsio. Separao de polmeros, resinas, metais, aditivos e outros compostos de carbono (fabricao de mantas e produtos asflticos) Separao da frao leve (leo neutro leve e spindle formulaes diversas e diesel combustvel) Separao de solventes Eliminao de gua ETE combustvel para fornos

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REREFINO DE LEOS LUBRIFICANTES

TORRE DE PELCULA DESASFALTAMENTO DE LEOS USADOS A ISO 4406 ou NAS 1638 so normas conhecidas internacionalmente, que no apenas expressam o nvel de contaminao dos leos hidrulicos e lubrificantes por partculas, como tambm so usadas para especificar o nvel exigido de limpeza para componentes e sistemas hidrulicos.
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REREFINO DE LEOS LUBRIFICANTES


Atualmente, o Brasil recolhe 36% de leo usado e pretende atingir a meta de 42% de recolhimento na prxima dcada (2011). As regies sudeste e sul so as que mais contribuem com o recolhimento. O ideal que o Brasil atinja a faixa de 60% de rerrefino.
preciso: ampliar a conscincia da sociedade no sentido de que ela deve trocar o leo do veculo em agentes credenciados; coibir o desvio de grande quantidade que e utilizada como leo combustvel (queima de caldeiras em olarias, padarias, etc); controlar a venda de leos lubrificantes em supermercados (o leo vendido em supermercado no tem controle, pois no faz parte do sistema da logstica reversa estabelecido pela Norma CONAMA). <www.ambientebrasil.com.br>
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EMBALAGENS DE LEOS LUBRIFICANTES


Embalagens pelo polmero termoplstico, polietileno de alta densidade PEAD. Nos pontos de troca os frascos do produto, ps-consumo, contaminados com resduo oleoso, permanecem at que sejam coletados e, na grande maioria dos casos so destinados para lixes ou aterros. Embalagem de 1 L de leo contm um residual entre 20 a 30 mL de 400.000 L lanados anualmente no meio ambiente. cerca

O conjunto frasco plstico + resduo oleoso considerado perigoso Classe I, segundo a NBR 10.004 determinando caractersticas mais rgidas para seu transporte e destinao (ABNT, 2004). O escorrimento gravitacional por 30 minutos equivalente lavagem do frasco com querosene.

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EMBALAGENS DE LEOS LUBRIFICANTES

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EMBALAGENS DE LEOS LUBRIFICANTES


1. Revestimento de barricas de papelo 2. Bombonas produtos qumicos 3. Tubos de esgoto 4.Cruzeta de poste de transmisso de energia 5. Barrica plstica para incinerao 6. Embalagem para leo lubrificante 7. Caixa de passagem para fios e cabos eltricos 8. Caixa para bateria 9. Conduite corrugado 10. Tampas 11. Duto corrugado 12. Saco plstico para RSSS

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RECICLAGEM DE LEOS LUBRIFICANTES


Hoje, o produto fabricado, distribudo, comercializado e depois de utilizado o cidado no sabe como dispor. Em seu artigo 33, a lei que institui a PNRS diz que so obrigados, os fabricantes, importadores, distribuidores e comerciantes a estruturar e implementar sistemas de logstica reversa, de forma independente, do servio pblico de limpeza urbana e de manejo de resduos slidos.

O setor de leos lubrificantes o primeiro a ter a cadeia de logstica reversa regulamentada.

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