UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

BANCADA 2: BRUNO ECKWERT DEMANTOVA CAROLINA WOICIECHOVSKI DANIEL PEREIRA BIACHI DOUGLAS FRANCISCO BARBOSA JULIA HIROMI BANSHO THOMAS LUCAS TORQUES

RELATRIO DE TERMODINMICA DE CLULAS ELETROQUMICAS

Relatrio da disciplina de Fsico-Qumica Experimental I (CQ-050), Turma A de Engenharia Qumica Professor: Eduardo Lemos de S

CURITIBA 2013

1. OBJETIVO Determinao experimental da entalpia, energia livre e entropia padro de uma pilha Cobre/Chumbo. 2.RESULTADOS EXPERIMENTAIS No experimento passado, calculamos as variaes de energia livre de Gibbs, entropia e entalpia atravs de uma reao qumica de ionizao e do clculo de sua constante de equilibro (Ka). Neste experimento calcularemos as mesmas propriedades termodinmicas, mas atravs de uma reao

eletroqumica entre Cu e Pb, e pelas relaes entre o aumento da ddp da pilha com o crescimento da temperatura, alm de outras correlaes

termodinmicas. Para isso, montamos uma pilha em que o Pb era o ando e o Cu era o ctodo. Primeiro enchemos um recipiente com gua e adicionamos gelo com o objetivo de atingirmos a temperatura de 0C, que ser o lugar onde o ctodo e o ando ficaram em banho termosttico e por onde controlaremos a temperatura do experimento. Em seguida lixamos as peas metlicas para remover os xidos que formam quando o metal fica em contato com a atmosfera e ento colocamos os metais dentro de tubos preenchidos com solues aquosas de sais que liberavam ons dos mesmos elementos dos metais respectivamente (Pb(NO3)2 e CuSO4). Colocamos ambos os eletrodos dentro do recipiente com gua. Para as medies da ddp em si conectamos um multmetro aos metais e anotamos as diferenas de potencial para diferentes temperaturas. (Desenho muito louco do experimento, by Julia) As semi-reaes da pilha e sua reao global podem ser encontradas abaixo:

Aps a coleta de dados, possvel montar um grfico do potencial em funo da temperatura (Grfico 1). Ajustando um polinmio de 4 grau aos pontos temos uma equao que relaciona o potencial a temperatura (Equao 1)

R=0,9939
Temos que: ( )

Substituindo a equao 3 na equao 2 chegamos a equao 4: ( )

Derivando a equao 1 em relao a temperatura e substituindo os valores dos outros na equao 4 chegamos ao valor de . o nmero de

eltrons envolvidos na pilha, que igual a 2, F a constante de Faraday (96500 C/mol) e a temperatura usada foi a ambiente, 25,7C. ( )

Para encontrarmos o valor de

foi utilizado a equao 3, usando o .

valor do potencial medido para a temperatura ambiente (

Usando a equao 5 pudemos calcular o valor para

3.DISCUSSO DOS RESULTADOS 3.1 - Clculo dos erros Os dados da literatura para o potencial padro da pilha e o valor para a derivada do potencial em relao a temperatura ( dados fornecidos na apostila. Usando as equaes 4, 3 e 5 podemos calcular os valores da literatura para respectivamente, de maneira anloga a j feita acima. Os )

valores calculados com os dados da literatura e os clculos dos erros para cada propriedade esto abaixo:

( (

) )

( ( 3.2 - Discusso dos erros

) )

Observamos, para o nosso G, que o desvio do valor obtido experimentalmente em relao ao valor terico de apenas 0,69%. Temos esse baixo valor porque apenas um dos valores da equao [nmero da equao usada para calcular tal grandeza] obtido experimentalmente, sendo todos outros valores constantes retirados da literatura. Em contrapartida, o valor obtido para S teve um desvio de 16,3% em relao ao valor terico retirado da literatura. Esse erro pode vir do fato de que para calcular S usamos uma equao que dependia da derivada da equao do potencial em funo da temperatura, e essa equao foi obtida atravs de um conjunto grande de dados experimentais, ento qualquer erro nas medidas de temperatura e potencial pode afetar a funo ajustada e ento o valor final. Outros motivo a ocorrncia de reaes eletroqumicas paralelas devido a variao da constante dieltrica do solvente nas proximidades dos eletrodos de cobre e chumbo, interferindo na medida do potencial. Por vez, como o H calculado com base nos dois valores obtidos anteriormente de acordo com a equao [nmero da equao]. Como o S j tinha um erro considervel, esse erro se propagou para o H, que teve um erro de 7,74% 4.CONCLUSO