PMT2200 Cincia dos Materiais

Aula 6: Propriedades Trmicas dos Materiais

Prof. Angelo Fernando Padilha Prof. Douglas Gouva Prof. Cludio Geraldo Schn
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Propriedades Trmicas
Porque estudar propriedades trmicas ? Dilatao trmica dos materiais Condutividade trmica Capacidade trmica Termometria

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Introduo
Entende-se por Propriedades Trmicas a resposta de um material troca de calor com o meio. O que acontece quando fornecemos calor a um corpo? O volume (ou seja, altura, largura e profundidade) se altera; a sua temperatura aumenta; calor pode ser transmitido; O material emite radiao (trmica); transformaes de fases podem ocorrer.

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Dilatao trmica (L e V)
A maioria dos slidos aumenta de dimenses ao serem aquecidos e diminuem ao serem resfriados.

L f L0 = L (Tf T0 ) L0

L = L T L0
coeficiente de expanso trmica linear

Em termos de variao de volume pode-se escrever:

V = V T V0
coeficiente de expanso trmica volumtrico

L e V so propriedades dos materiais. para muitos materiais cristalinos L anisotrpico (depende da direo cristalogrfica). V 3 L

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Dilatao trmica na escala atmica

U(r) +
DT2 DT3

D T1

DT0

distncia interatmica

A amplitude mdia das vibraes atmicas indicada pelas setas. DT a distncia mdia de equilbrio temperatura T.
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Coeficientes de dilatao trmica linear para materiais selecionados

material borracha chumbo alumnio cobre ferro vidro vidro Pirex NaCl quartzo

L X 10-5 ( K-1 )
8,00 2,73 2,39 1,67 1,23 0,90 0,32 0,16 0,05

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Dilatao trmica Efeito INVAR

A dilatao trmica pode ser um problema na engenharia. Componentes feitos de diferentes materiais possuem (em geral) coeficientes de dilatao linear distintos, gerando folgas, tenses residuais e, principalmente, alteraes de suas dimenses estabilidade dimensional. Existem certas ligas que possuem coeficientes de dilatao trmica muito baixos. A mais antiga e importante uma liga de ferro contendo 36% em peso de nquel, chamada liga INVAR, usada para aplicaes em metrologia (L = 0,910-6 K-1 a 300K). Ainda existe controvrsia a respeito da origem deste efeito, porm acredita-se que ele ocorra devido a certas particularidades da estrutura eletrnica da liga que fortemente influenciada pela existncia de ferromagnetismo na mesma. O efeito observado em outras ligas e existe o efeito inverso, um coeficiente de dilatao linear anormalmente elevado, chamado efeito anti-invar (observado na fase CFC do ferro, austenita)

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Condutividade trmica (Reviso)

JQ = K dT dx
T2 x
em isolantes controlada pela vibrao da rede (fnons) em condutores controlada pela movimentao dos eltrons

T1

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Condutividade Trmica   jU = KT
O fluxo de energia (calor) em J/m2s Watt por metro quadrado (W/m2) proporcional ao gradiente de temperatura (em K/m). A dimenso de K, portanto W/m.K ou J/Kms. bons condutores eletrnicos so, geralmente, bons condutores trmicos.
Wiedemann e Franz descobriram em 1853 que a razo das condutividades trmica e eltrica para os metais diretamente proporcional temperatura. Esta relao, entretanto, deixa de valer para temperaturas muito baixas.

diferentemente da condutividade eltrica, a condutividade trmica varia de apenas algumas ordens de grandeza para as diferentes classes de materiais.

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Condutividade Trmica
enxofre borracha H2O vidro concreto NaCl Fe Ge Al Cu Ag

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diamante

10-1

100

101

102

103

madeira

Nylon

W K mK

SiO2

Si

fnons eltrons
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Mecanismos de condutividade trmica

condutividade trmica por fnons (vibrao da rede)
em materiais que no apresentam eltrons livres, a condutividade trmica feita atravs da vibrao da prpria rede atmica. Einstein postulou que os fnons (quanta de vibrao da rede) eram responsveis pela transferncia de calor em materiais.

condutividade trmica por eltrons

os eltrons de metais esto praticamente livres e interagem com vrios tomos. Os fnons transferem energia para os eltrons que em seguida a transferem para outros fnons.

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A teoria cintica dos gases fornece:

capacidade trmica por unidade de volume

em metais puros a condutividade devida aos eltrons livres mais eficiente que a conduo por fnons pois os eltrons tem maior mobilidade e no so facilmente espalhados. Elementos de ligas e impurezas, quando em soluo, diminuem a condutividade trmica devido ao espalhamento, diminuindo a eficincia do transporte eletrnico. Fases amorfas ou vtreas so piores condutoras de calor que as cristalinas com mesma composio. A presena de poros diminui a condutividade dos materiais cermicos (ar ou vcuo tem ambos baixas condutividades trmicas).

K=

1 c 3

livre caminho mdio

velocidade mdia dos portadores

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capacidade trmica
capacidade trmica, C , a energia absorvida por um mol de material (quantidade de calor) necessria para elevar a temperatura do mesmo em um grau (cal / mol K ou J / mol K).

dQ C= dT
Freqentemente utiliza-se o termo calor especfico que a capacidade trmica por unidade de massa ( J / kg K ). O calor especfico pode ser medido a volume constante (CV) ou CP CV 0 para a a presso constate (CP) com: CP > CV e maioria dos slidos.

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Como medir cv ?

E = c V m T
substncia Al Fe Ni Cu Pb Ag C (grafite) gua CV (J/mol.K) 23,01 26,68 24,68 23,43 24,68 24,27 9,20 CP (J/mol.K) 24,25 25,15 26,80 24,48 26,85 26,36 10,9 75,3 massa molar (g/mol) 27,0 55,8 58,7 63,5 207,2 107,9 12,0 18,0

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E = c V m T
J E Al = 23,01 K mol . 1(mol ) 100 (K ) = 2301 J
J ECu = 23,43 K mol . 1(mol ) 100 (K ) = 2343 J

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27,0 g de Al

63,5 g de Cu

Lei de Dulong-Petit: A capacidade trmica molar de qualquer sistema em temperaturas suficientemente altas igual a 3kB (kB= 8,3145 J/mol.K a constante de Boltzmann)
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cV depende da temperatura

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Quais caractersticas do material determinam cV ?

energias vibracionais e rotacionais dos tomos; mudanas nos nveis de energia eletrnicos; formao de defeitos; transformao de fases do tipo de ordem-desordem; mudana da orientao dos spins em um material magntico; transformaes polimrficas.
Para fins de modelamento assumimos que os diferentes processos que afetam CV so independentes, ou seja, no afetam uns aos outros. Assim podemos escrever:

CV = (CV)Vibracional + (CV)Eltrons + (CV)Magntico + ...

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Capacidade trmica vibracional (modelo de Einstein)

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0 =

k m

 0 exp( 0 k BT ) CV = Nk B [exp( k T ) 1]2 k T B 0 B

2

=

h = 1,055 1034 [J .s ] 2

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Capacidade trmica vibracional (modelo de Debye)

3N =
D

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g ( )d
0

g ( ) = 2

T CV = 9k B D

3 T

dx (e
0

x 4e x
x

Onde:

D =

 D kB

(Temperatura de Debye)

Obs.: A integral acima no pode ser explicitamente resolvida, o calor especfico obtido por mtodos numricos ou ento utilizam-se sries de potncia de (D/T).

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temperatura de Debye
D 0,96 cV mximo
substncia
Pb Au Ag W Cu Fe Al C

D (K)
95 170 230 270 340 360 375 1850

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Capacidade trmica eletrnica

A energia de ligao dos eltrons (Uel) em um slido geralmente muito elevada temperaturas caractersticas (el = Uel/kB) muito altas: Para todos os efeitos a contribuio dos eltrons para o calor especfico linear com a temperatura; Cel = T A constante depende fundamentalmente da estrutura eletrnica do material ( proporcional ao nmero de estados eletrnicos disponveis, ou seja, densidade de estados - DOS, na energia de Fermi)
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Termometria
A determinao e controle da temperatura de um sistema uma das tarefas mais importantes em processos industriais Prximo temperatura ambiente podemos usar dispositivos simples, como os bem conhecidos termmetros de mercrio, ou ainda dispositivos eletrnicos que usam a variao da resistividade de semicondutores para determinar a temperatura Em altas temperaturas outros mtodos devem ser adotados termopares e pirmetros pticos

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Termoeletricidade: Efeito Seebeck (1822)

S12 = dV12 dV1 dV2 = = S1 S2 dT dT dT
V12 = potencial de Seebeck S12 = potencial ou fora termoeltrica

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A diferena de potencial induzida (V1-V2) funo apenas da diferena de temperaturas da junta quente (T1) e da junta fria (T2)
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Termopares
Existem combinaes especiais de materiais que produzem uma alta resposta do efeito Seebeck. Estes pares de materiais recebem o nome de termopares e so vendidos como dispositivos j adaptados ao uso. Como estes materiais so padronizados, existem curvas e/ou tabelas que associam a diferena de potencial medida na junta fria com a diferena de temperaturas. Estas tabelas podem ser usadas nos dispositivos de controle da temperatura. Exemplos de termopares usados industrialmente (e limite mximo de temperatura para seu uso) so: Cu / Cu - 40 Ni (cobre - constantan) at 315 oC Fe / Cu 40 Ni (ferro constantan) at 950 oC Ni - 10 Cr / Ni 2 Al 3 Mn 1 Si (cromel - alumel) at 1200 oC Pt / Pt 10Rh at 1500 oC Para aplicaes mais delicadas (por exemplo, em experincias de laboratrios) os termopares precisam ser calibrados por meio de pontos fixos, pontos de fuso de certos metais puros que so aceitos como padres devido baixa suscetibilidade destes materiais contaminao (por exemplo, por oxidao).

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Emisso de radiao trmica

O trabalho de Max Planck (1900) sobre a radiao do corpo negro, pedra fundamental da mecnica quntica, era dedicado originalmente a um problema de engenharia: Como determinar a temperatura de um corpo pela observao de sua cor
Obs.: Corpo negro, por definio, um corpo que absorve toda a luz que incide sobre ele, isto no significa, entretanto, que ele deva ser necessariamente pintado de preto.

T = 5000K

R( )d =

h 8 2 d c 3 [exp(h k BT )] 1

h = 6,62610-34 J.s (constante de Planck) c = 2,998 108 m/s (velocidade da luz) kB = 8,3145 J/mol.K (constante de Boltzmann) = c/

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Pirmetro ptico
Termopares so teis para temperaturas mximas de 1800oC (aproximadamente), para medir temperaturas maiores que estas fazemos uso de outro dispositivo, denominado pirmetro ptico.

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Pirmetro ptico
Na medio de temperatura por pirmetro ptico observa-se a imagem do corpo cuja temperatura se deseja medir contra a imagem de um filamento de tungstnio. A temperatura do filamento alterada por meio de corrente eltrica. A temperatura correta obtida quando a imagem do filamento desaparece contra o fundo (ele apresenta a mesma cor do corpo) a medida varia para diferentes operadores. O pirmetro deve ser calibrado contra pontos fixos, assim como no caso de termopares.

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