Instituto de Cincias Exatas Departamento de Qumica Qumica Analtica Experimental G

Gravimetria Determinao de nquel

Data do experimento: 06/03/2013 e 13/03/2013 Alunos: Daniel Farias Tatiana C. Marialva Jssica Karoline

Maro 2013

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1. INTRODUO A gravimetria, e algumas tcnicas de anlise trmica tratam da obteno, por tratamento qumico da substncia sob anlise, e da pesagem de um composto ou elemento na forma mais pura possvel. As determinaes gravimtricas tradicionais tratam da transformao do elemento, on ou radical, a ser determinado, em um composto puro e estvel, adequado para a pesagem direta, ou que possa ser convertido em outra substncia qumica que possa ser quantificada sem muita dificuldade. A massa do elemento, on ou radical da substncia original pode ser calculada a partir da frmula do composto e das massas atmicas relativas de seus elementos (VOGEL, 2002). As vantagens da anlise gravimtrica so: 1) a preciso do mtodo se forem usadas balanas analticas; 2) fcil identificao de possveis fontes de erro porque os filtrados podem ser testados para avaliar o trmino da precipitao e os precipitados podem ser analisados quanto presena de impurezas; 3) um mtodo absoluto, isto , envolve uma medida direta, sem necessidade de calibrao (VOGEL, 2002). A base da anlise gravimtrica a pesagem de uma substncia obtida pela precipitao de uma soluo, ou volatilizada e subsequentemente absorvida. So trs os fatores que determinam o sucesso de uma analise por precipitao: 1) o precipitado deve ser insolvel o bastante para que no ocorram perdas apreciveis na filtrao. 2) o precipitado deve poder ser separado facilmente da soluo por filtrao e poder ser lavado para a eliminao completa das impurezas solveis. Estas condies exigem que as partculas no atravessem o meio filtrante e que o tamanho das partculas no seja afetado (ou, pelo menos, no seja reduzido) durante a lavagem. 3) o precipitado deve poder ser convertido em uma substncia pura de composio qumica definida, isto pode ser conseguido por calcinao ou por uma operao qumica simples, como a evaporao de uma soluo apropriada (VOGEL, 2002).

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As precipitaes gravimtricas so quase sempre feitas com um nmero limitado de reagentes orgnicos. Os reagentes orgnicos tem a vantagem de produzir compostos pouco solveis, normalmente coloridos, cujas massas moleculares relativas so elevadas, isto significa que se obtm uma quantidade de precipitado maior, a partir de uma pequena quantidade de ons a determinar (VOGEL, 2002). Existe outra tcnica de precipitao, chamada precipitao de uma soluo homognea, que utiliza reaes cineticamente lentas, em uma mistura homognea, que produzem um aumento gradual na concentrao do reagente precipitante. Com este procedimento formado inicialmente um nmero menor de ncleos que o gerado pelo procedimento convencional, levando formao de cristais maiores e mais perfeitos e de produtos mais puros que os obtidos pelo processo de precipitao convencional (BACCAN, 2001). 2. MATERIAIS E REAGENTES Materiais Bqueres (100 mL e 500 mL); Pipetas Pasteur; Pipetas; Cadinho de vidro de placa porosa; Termmetro; Estufa; Reagentes gua destilada; Chapa aquecedora; Vcuo; Balana analtica;

Sulfato de amnio e nquel; 1- propanol; Cloreto de hidroxilamina; Hidrxido de amnio concentrado; Tartarato; Dimetilglioxima; HCl concentrao; Uria; Nitrato de prata.

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3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 3.1) Preparo dos reagentes Pesou-se com rigor aproximadamente 0,3 g de sulfato de nquel, transferiu-se totalmente a um bquer de 500 mL, dissolveu-se com 200 mL de gua destilada, adicionou-se uma pequena quantidade de tartarato e cloreto de hidroxilamina, e adicionou-se 3 gotas de HCl concentrado. Pesou-se aproximadamente 0,5 g de dimetilglioxima e dissolveu-se em 50 mL de 1- propanol. 3.2) Procedimento Aula I Aqueceu-se a soluo de sal de nquel entre 80 e 85C, mediu-se a temperatura com um termmetro. Aqueceu-se previamente a soluo de dimetilglioxima a 60C. Adicionou-se soluo de sal de nquel, 20 g de ureia e a soluo de dimetilglioxima. Cobriu-se o bquer com um vidro de relgio e aqueceu-se por 1 hora. Adicionou-se algumas gotas de NH4OH at o pH permanecer acima de 7. Retirou-se o bquer da chapa aquecedora, adicionouse 20 mL de 1 propanol, cobriu-se o bquer com papel alumnio e deixou-se a soluo em repouso por uma semana at a prxima aula. 3.3) Procedimento Aula II Filtrou-se a soluo, sob suco no vcuo, no cadinho de placa porosa. Lavou-se o bquer e o precipitado com pequenas quantidades de gua destilada. Na soluo filtrada adicionou-se algumas gotas de AgNO3 at comprovar que no havia mais traos de cloreto no precipitado. Secou-se o precipitado no vcuo por alguns minutos e deixou-se na estufa at o outro dia a 130C. Pesou-se o cadinho contendo o precipitado em triplicata em intervalos de 30 min, at obter-se peso constante.

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4. RESULTADOS E DISCUSSO Ao dissolver o sulfato de nquel em gua destilada e adicionar tartarato, cloreto de hidroxilamina e algumas gotas de HCl obteve-se uma soluo de cor azul claro. Ao aquecer esta mesma soluo e adicionar ureia e soluo de dimetilglioxima a soluo obteve a colorao vermelha. Ao adicionar 1-propanol a esta soluo observou-se a decantao do precipitado. Segundo Baccan, este mtodo baseia-se na precipitao dos ons nquel II com o composto orgnico dimetilglioxima, num intervalo de pH entre 5 e 9. Ni2+ + 2 C4H6(NOH)2 Ni[C4H6(NOH)(NO)]2 + 2H+ O nquel desloca um prton de um grupo oxima (- NOH) em cada molcula de dimetilglioxima, mas complexado atravs dos pares de eltrons dos 4 nitrognios e no com os eltrons do oxignio.

Fig 1. Complexo de Nquel e dimetilglioxima

A dimetilglioxima muito pouco solvel em gua e adicionada na forma de soluo 1% em etanol a 90% ou em etanol absoluto; 1 mL desta soluo quente fracamente cida de um sal de nquel que, em seguida, tornada levemente amoniacal. Este procedimento leva a um precipitado que filtrado mais facilmente do que quando a precipitao feita a frio ou quando se usam solues em amnia (VOGEL, 2002). Ajusta-se o pH entre 2 e 3, onde nenhuma precipitao ocorre e a seguir aumenta-se gradualmente o pH para se obter uma precipitao lenta e

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homognea, o que se consegue gerando-se amnia homogeneamente pela hidrlise da ureia a quente:

+ H2O 2 NH3 + CO2 Os ons Fe (III), Au(III) e Cr(III) interferem neste procedimento porque seus hidrxidos precipitam neste meio, mas esta interferncia evitada adicionando-se citrato ou tartarato de amnio que formam complexos solveis com os referidos ons. A interferncia de mangans evitada adicionando-se cloridrato de hidroxilamina que mantm o mangans no estado bivalente (BACCAN, 2001). Peso do cadinho: 49,1581g Peso do precipitado: 49,5292g (peso do precipitado peso do cadinho) 49,5292g 49,1581g = 0,3711g de Ni[C4H6(NOH)(NO)]2 Clculo do teor de Nquel na amostra: Sendo 0,3711g a massa de Ni[C4H6(NOH)(NO)]2 proveniente do nquel contido no volume da pipeta utilizada para a tomada da alquota (25 mL), temse que : CNi2+ (g.L-1) = CNi2+ (g.L-1) = 3,01 g.L-1 de nquel Onde: 58,71 g.mol-1 a massa molar de Ni 288,71g.mol-1 a massa molar do Ni[C4H6(NOH)(NO)]2

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5. QUESTES 1) Quais as funes do citrato ou do tartarato e do cloreto de hidroxilamina? Utiliza-se citrato ou tartarato porque alguns ons como os ons Fe (III), Al (III) e Cr (III) interferem no procedimento de precipitao porque seus hidrxidos precipitam no meio com dimetilglioxima e esta interferncia evitada adicionando citrato ou tartarato de amnio que formam complexos solveis com os ons Fe (III), Al (III) e Cr (III). O cloreto de hidroxilamina utilizado para evitar a interferncia do on mangans, este cloreto mantm o mangans no estado bivalente. 2) Quais os interferentes no procedimento descrito? O mtodo gravimtrico de precipitao relativamente demorado e um de seus principais problemas envolve a formao de precipitados que so difceis de se filtrar e so contaminados por impurezas adsorvidas ou ocludas. 3) Quais as reaes envolvidas? Qual a funo da ureia? A ureia utilizada na reao no ajuste do pH, onde aumenta-se gradualmente o pH da soluo para se obter uma precipitao lenta e homognea, que conseguida gerando-se amnia homogeneamente pela hidrlise da ureia a quente.

+ H2O 2 NH3 + CO2 4) Por que a reao no ocorre em pH baixo? A reao no ocorre em meio cido, pois o precipitado s insolvel em solues diludas de amnia, sais de amnio e cido actico/acetato de sdio, ou seja, o precipitado solvel em meio cido e insolvel em meio bsico e em solues tampo. 5) Sintetize as caractersticas de um precipitado ideal para a anlise gravimtrica.

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1 - O precipitado deve ser insolvel o bastante para que no ocorram perdas apreciveis na filtrao. 2 - O precipitado deve poder ser separado facilmente da soluo por filtrao e poder ser lavado para a eliminao completa das impurezas solveis. Estas condies exigem que as partculas no atravessem o meio filtrante e que o tamanho das partculas no seja afetado (ou, pelo menos, no seja reduzido) durante a lavagem. 3 - O precipitado deve poder ser convertido em uma substncia pura de composio qumica definida, 6) Quais as vantagens de uma precipitao em soluo homognea? A precipitao de uma soluo homognea mais vantajosa, pois nela o precipitado formado numa velocidade lenta e controlada atravs de uma variao uniforme das condies numa soluo inicialmente homognea. 7) Escrever as equaes envolvidas. Ni2+ + 2 C4H6(NOH)2 Ni[C4H6(NOH)(NO)]2 + 2H+
Equao de formao do complexo dimetil-glioximato

+ H2O 2 NH3 + CO2

Equao da gerao de amnia a partir da ureia

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6. CONCLUSO Com este experimento pode-se observar a formao de um precipitado de nquel a partir de uma soluo de sulfato de nquel e o seu reagente precipitante especifico, a dimetilglioxima. Estes reagentes ao entrar em contato formam um complexo solvel em meio cido, por isso utiliza-se HCl na solubilizao, e insolvel em meio bsico, por isso adicionamos ureia soluo quente, pois a ureia em soluo quente reage e transforma-se em amnia. O tartarato e o cloreto de hidroxilamina so adicionados ao meio reacional para evitar a interferncia dos ons Fe, Al, Cr e Mn para somente o on Ni ser precipitado. Ao final do experimento pode-se pesar o complexo de nquel formado e calcular a concentrao de nquel na reao.

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7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS BACCAN, N.; ANDRADE, J.C; GODINHO, E.S; BARONE, J.S. Qumica Analtica quantitativa elementar. 3 edio. Editora Blucher Instituto Mau de tecnologia. So Paulo. 2001. VOGEL, A.I. Anlise qumica qualitativa. 6edio. LTC. Rio de Janeiro. 2002.