TERESA CAMARGO DE CASTRO

AVALIAO DA RESISTNCIA AO RASGAMENTO DO SILICONE SUBMETIDO AO DE SUOR ARTIFICIAL

So Paulo 2008

Teresa Camargo de Castro

Avaliao da resistncia ao rasgamento do silicone submetido ao de suor artificial

Dissertao apresentada Faculdade de Odontologia da Universidade de So Paulo para obteno do Ttulo de Mestre em Cincias Odontolgicas. rea de concentrao: Prtese Buco Maxilo Facial Orientador: Prof. Dr. Reinaldo Brito e Dias

So Paulo 2008

Catalogao-na-Publicao Servio de Documentao Odontolgica Faculdade de Odontologia da Universidade de So Paulo

Castro, Teresa Camargo de Avaliao da resistncia ao rasgamento do silicone submetido ao de suor artificial / Teresa Camargo de Castro; orientador Reinaldo Brito e Dias. -- So Paulo, 2008. 105p.: tab., fig.; 30 cm. Dissertao (Mestrado - Programa de Ps-Graduao em Cincias Odontolgicas. rea de Concentrao: Prtese Buco Maxilo Facial) -- Faculdade de Odontologia da Universidade de So Paulo. 1. Silicone Prtese Facial Resistncia 2. Prtese Bucomaxilofacial CDD 617.69 BLACK D76

AUTORIZO A REPRODUO E DIVULGAO TOTAL OU PARCIAL DESTE TRABALHO, POR QUALQUER MEIO CONVENCIONAL OU ELETRNICO, PARA FINS DE ESTUDO E PESQUISA, DESDE QUE CITADA A FONTE E COMUNICADA AO AUTOR A REFERNCIA DA CITAO. So Paulo, ____/____/____ Assinatura: E-mail:

FOLHA DE APROVAO

Castro TC. Avaliao da Resistncia ao rasgamento do silicone submetido ao de suor artificial [Dissertao de Mestrado]. So Paulo:Faculdade de Odontologia da USP. So Paulo,___/___/2008.

Banca Examinadora

1) Prof(a). Dr(a).______________________________________________________ Titulao: ___________________________________________________________ Julgamento: __________________ Assinatura: ____________________________

2) Prof(a). Dr(a).______________________________________________________ Titulao: ___________________________________________________________ Julgamento: __________________ Assinatura: ____________________________

3) Prof(a). Dr(a).______________________________________________________ Titulao: ___________________________________________________________ Julgamento: __________________ Assinatura: ____________________________

DEDICATRIA

Aos meus pais, Maria Tereza e Castro, amados e essenciais na minha vida, uma histria de amor sem precedentes.

Aos meus filhos Vtor e Gabriel, elo de amor eterno que s a maternidade nos permite vislumbrar.

Aos meus irmos Alexandre, Silvaninha e Priscila, companheiros de viagem, testemunhas do que fomos, do que quisemos ser e do que nos tornamos.

AGRADECIMENTOS

AOS MESTRES

Ao Mestre dos Mestres, Deus, nosso Pai, por nos permitir ver e viver tudo isso com amor, sade e esperana... A todos os Mestres da Terra, que muito antes de ns se ocuparam da arte e da cincia da reconstruo prottica facial, abrindo o caminho do conhecimento. Ao Prof. Dr. Reinaldo Brito e Dias, expoente inconteste da nossa especialidade, em todos os nveis, pela honra de ser sua orientada e pelas lies de vida que dele recebemos e que s vezes, s compreendemos com o tempo. Sabedorias de Verdadeiros Mestres. . . Aos professores da Disciplina de PBMF da FOUSP Prof. Dr. Antonio Carlos Lorenz Sabia. Profa. Dra. Beatriz Silva Cmara Mattos. Prof. Dr. Dorival Pedroso da Silva. Prof. Dr. Jos Carlos Mesquita Carvalho. Profa. Dra. Maria Ceclia Montagna. Profa. Dra. Mrcia Andr.

Outros professores Profa. Cynthia Maria Freire da Silva, amiga e mestra inspiradora, que excede pela generosidade em repassar conhecimentos, frutos de persistente trabalho e convico de princpios, meu especial agradecimento. Profa. Dra.Cleuza Aparecida C. Geraldini, pelo imenso conhecimento que coloca disposio do ensino da nossa especialidade, de maneira doce e simples, especial obrigada pelos conhecimentos transmitidos. Profa. Slvia Helena Carabolante, diretora da Escola SENAI Mrio Amato, escola modelo de formao tcnica e de desenvolvimento de Tecnologia, pelo total apoio na realizao dos experimentos, disponibilizando material humano da mais alta qualidade e toda a infra-estrutura necessria, grata.

Ao Prof. Fbio Renato Silva Lopes, coordenador do Ncleo de Tecnologia de Ensino do Plstico, da escola SENAI Mrio Amato, onde foram realizados os Testes Mecnicos de Rasgamento. Profa. Mestre Gleisa Pitarelli Barbosa, responsvel pelo encaminhamento do projeto no SENAI, grvida de quase l da Stfani, agradecimento especial, pela disposio apesar do barrigo, pelos conhecimentos agregados e pelo carinho com que fez tudo isso. Aos professores Nilson e Henrique, do Ncleo do Plstico do Senai, antigos amigos e colaboradores em outros projetos cientficos, especial obrigada, pela total colaborao, pela disponibilizao dos recursos fsicos e de pessoal. Agradecimento ao Wendel, estagirio competente e prestativo. Aos amigos e colegas

Hugo Nogueira Neto, amigo desde a graduao, porto seguro da minha nau tantas vezes avariada, grata, pela amizade incondicional, pelo respeito essencial e pela confiana construda. Jia rarssima, amigos para sempre. Adriana Corsetti, querida amiga dos tempos da especializao da ABENO, que rene imenso conhecimento cientfico, fruto de consistente formao acadmica, especial obrigada de corao. Flvia Pcora Carneiro de Faria, lcio Ricardo Miyashita e Fabiano Geronasso Simes, colegas e amigos do mestrado, pessoas da mais alta qualidade que tive a sorte de conhecer. colega Mestra e Doutoranda Neide P. Coto, amizade daquelas que agradecemos sinceramente a Deus quando a encontramos, pessoa do bem que s acrescenta valores positivos as nossas vidas. Ao Mestre e Doutorando Ronald Vargas, pela amizade verdadeira, pelos conhecimentos que nos transmitiu, obrigada meu amigo. Ao extraordinrio e querido amigo das antigas, Roberto Barossi Jnior, o Bar, que disponibilizou o aparato tcnico para a realizao do processo de envelhecimento do grupo de amostras do Salt Spray, nas instalaes laboratoriais da Indstria Zanettini Barossi S/A Ind. e Com., empresa nacional lder no ramo de fabricao de auto peas, meu especial agradecimento de corao. responsvel pelos ensaios mecnicos realizados na Escola SENAI Mrio Amato, a qumica Rosngela Scocco, pela dedicao e compromisso com que executou os experimentos.

Ao tcnico qumico Juliano Marim Delangelo, responsvel pelos ensaios realizados no Laboratrio Metalogrfico da Zanettini Barossi S/A Ind. e Com., obrigada pela dedicao e competncia com que realizou os experimentos. s essenciais colaboradoras, Eidi Fredericci, pela compilao dos dados de forma precisa, meu respeitoso agradecimento.e Maria Amlia Camargo de Carvalho, a Mam, todo o socorro necessrio na lngua inglesa, prima do corao- valeu. Aos funcionrios da Faculdade de Odontologia da USP, a Sra. Belira, a Sra. Edna, a Sra. Ana, ao Sr. Edson e a todos os que colaboraram direta ou indiretamente com o nosso processo de aprendizagem, sinceramente obrigada. Aos tcnicos do Laboratrio da disciplina, em especial o Paulo, que supera as dificuldades sempre com carinho e bom humor, valeu. Especialmente e, sobretudo obrigada aos Pacientes da nossa especialidade, pessoas que carregam o estigma da mutilao, que aceitam resultados muito aqum do que ns mesmos espervamos e ainda assim nos agradecem, como se soubessem coisas que no sabemos, mas certamente aprenderemos.

Castro TC. Avaliao da resistncia ao rasgamento do silicone submetido ao do suor artificial [Dissertao de Mestrado]. So Paulo: Faculdade de Odontologia da USP; 2008.

RESUMO

O Silicone um material semi-orgnico, obtido a partir de processos industriais e classificado como polimrico. Ele tem basicamente em sua composio tomos de silcio ligados a oxignio e radicais contendo carbono o que confere ao material, caractersticas fsico-qumicas particulares como inrcia qumica e estabilidade dimensional, mantendo-se ntegro nos mais diversos meios de aplicao. Dentre um sem nmero de utilizaes, o silicone tem indicao na confeco de prteses faciais por apresentar qualidades requeridas de um bom material restaurador. Neste estudo examinamos o comportamento mecnico de amostras de um silicone de indicao em Prtese Buco Maxilo Facial, aps processos de envelhecimento acelerado em soluo bioquimicamente semelhante ao suor humano e atmosfera saturada de cloreto de sdio, simulando o ambiente da interface silicone/pele do paciente em estado normal e esforo exagerado. Estudamos a resistncia mecnica ao rasgamento de amostras de silicone MDX4-4210, de fabricao da Dow Corning Corporation, conforme ASTM 624, aps imerso em soluo bioquimicamente compatvel com o suor humano e exposio nvoa salina, ASTM B 117 Salt Spray (fog) testing, saturada a 5% de cloreto de sdio, em perodos de exposio de 12hs, 36hs e 72 horas. Foram considerados os resultados dos testes de 21 CPs, avaliados estatisticamente, adotado nvel de significncia de 5% (0,050), e os resultados obtidos permitem-nos concluir que nos dois processos, os valores relativos resistncia ao rasgo foram maiores que os do grupo controle porm, depreende-se

tambm que esta alterao corresponde ao processo de deteriorizao do silicone, onde os cristais das solues alojam-se em poros superficiais,caractersticos dos elastomricos, interpondo-se aos seus movimentos intrnsecos, promovendo perda das propriedades originais. Palavraschave: silicone propriedades fsico-qumicas - prtese facial.

Castro TC. Evaluation of silicon resistance to tearing submitted to the action of human sweat. [Master degree essay]. So Paulo: Faculdade de Odontologia da USP; 2008

ABSTRACT

Silicone is a semi-organic material, obtained by industrial processes and is classified as a polymeric. It is composed basically of silicon atoms connected to oxygen and radicals containing carbon witch provides the material with particular fisio-chemical characteristics such as chemical inertia and dimensional stability maintaining its integrity in the most diverse ways of application. Amongst its several utilities, silicone is indicated in confectioning facial prosthesis for it presents the required qualities of a good restoring material. In this study we shall examine the mechanical behavior of silicone sample indications in facial oral prosthesis, after the accelerating ageing in a solution that is bio-chemically similar to human sweat and an environment saturated with sodium Clorets, simulating the silicone/skin interface environment under normal and straining conditions. We studied the mechanical resistance to tearing of the samples of silicone MDX4-4210, fabricated by Dow Corning Corporation, in accordance to ASTM 624 after an immersion in a bio-chemical solution, compatible with the human sweat and exposure to saline fog, ASTM B 117 Salty Spray (fog) testing, saturated at 5% of sodium cloret in periods of 12, 36 and 72 hours exposure testing. Were considered the results of 21 CPs tests, statistically evaluated, adopting the significance level at 5% (0,050) and the results that were obtained allow us to conclude that in both cases the value that relates to the resistance to tearing than those of the group control, all thou it is understood that this value alteration corresponds to the superficial deterioration process of the silicone, where the crystals

of the solution sediment in superficial pores, characteristic of the elastomerics, interposing itself to the intrinsic movements promoting lost of the original properties.

Key Words: Silicone, fisico-chemical properties, facial prosthesis.

LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1-

Distribuio dos elementos qumicos na crosta terrestre .................... 24

Figura 2.2 - Distribuio geogrfica das Comisses .............................................. 26 Figura 2.3 - Ilustrao da estrutura do silicone-grade............................................. 28 Figura 2.4 - Figura ilustrativa da Sntese de Mueller-Rochow ................................ 31 Figura.4.1 - Foto do MDX4-4210 e agente catalisador ........................................... 60 Figura.4.2 - Balana de preciso- pesagem do silicone e catalisador .................... 61 Figura 4.3 - Prensa Hidrulica utilizada de 1422KN ............................................... 62 Figura.4.4 - Ferramenta para vulcanizao dos lenis de silicone........................ 62 Figura 4.5 - Detalhe de um lenol de silicone e outro remanescente da estampagem ........................................................................................ 63 Figura.4.6 - Ferramenta metlica de corte para estampagem dos corpos de prova em posio na prensa hidrulica ......................................................... 64 Figura 4.7 - Faca de corte sobre o lenol, instalados na prensa............................. 64 Figura.4.8 - Amostra de corpos de prova recm estampados ................................ 65 Figura.4.9 - Foto dos CPs dentro da cuba de imerso ........................................... 66 Figura 4.10 - Detalhe da Embalagem da Soluo Simuladora do Suor.................... 67 Figura 4.11 - Foto da Estufa utilizada na Imerso .................................................... 67 Figura.4.12 - Mquina utilizada para o envelhecimento por Salt Spray .................... 68 Figura.4.13 - Corpos de prova com as espessuras gravadas e paqumetro Mitutoyo de 0,02mm........................................................................................... 69

Figura 4.14 - Mquina de ensaio de rasgamento Emic DL3000 ............................... 70 Figura.4.15 - Foto representativa dos laudos expedidos pelo laboratrio................. 71

LISTA DE TABELAS

Tabela 4.1 - Comparao entre grupos concomitantes 12 hs.................................. 73 Tabela 4.2 - Comparao entre grupos concomitantes. 36 hs................................. 74 Tabela 4.3 - Comparao entre grupos concomitantemente- 72 hs ........................ 75 Tabela 4.4 - Comparao entre os grupos par a par, 12 hs .................................... 75 Tabela 4.5 - Comparao entre os grupos par a par, 36 hs .................................... 76 Tabela 4.6 - Comparao entre os grupos par a par, 72 hs .................................... 76 Tabela 4.7 - Comparao entre os momentos concomitantemente, no grupo Salt Spray ................................................................................................... 77 Tabela 4.8 - Comparao entre os momentos concomitantemente no grupo Imerso................................................................................................ 77 Tabela 4.9 - Grupo de Salt Spray comparados par a par ........................................ 78 Tabela 4.10 - Grupo de Suor Humano comparados par a par ................................... 78 Tabela 4.11 - Comparativo dos Corpos de Prova submetidos Imerso Suor Humano .............................................................................................. .80 Tabela 4.12 - Comparativo dos resultados dos Corpos de Prova submetidos ao SALT SPRAY................................................................................................. 81 Tabela 4.13 - Comparativo dos resultados do Grupo Controle .................................. 82

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

ASTM ABIQUIM ABNT CES CP HTV (p) RTV SIAJ SEHSC

American Society for Testing and Materials Associao Brasileira das Indstrias Qumicas Associao Brasileira de Normas Tcnicas Centre Europen des Silicones - Comisso Europia do Silicone Corpo de prova Silicone de Vulcanizao quente valor da significncia calculada Silicone de Vulcanizao temperatura ambiente Silicone Industry Association of Japan Silicones Environmental, Health and Safety Council of North America

SUMRIO

p.

1 INTRODUO ................................................................................................. 18 2 REVISO DA LITERATURA ........................................................................ 21

2. 1 2. 2 2. 3 2. 4 2. 5 2. 6 Histrico do Silicone ....................................................................................... 21 A natureza das borrachas de silicone............................................................. 23 Cronologia ...................................................................................................... 24 Produo mundial de Silicone ........................................................................ 25 Mtodos de produo de Silicone .................................................................. 28 Os Silicones HTV e RTV ................................................................................ 31

2.6.1 HTV Vulcanizao quente ........................................................................... 32 2.6.2 RTV Vulcanizao temperatura ambiente .................................................. 32 2.6.2.1 RTV 1 Monocomponente ........................................................................... 33 2.6.2.2 RTV 2 Silicone bicomponente ................................................................... 33 2.7 28 2. 9 2.10 Sudorese Humana ....................................................................................... 35 Excreo Cutnea ........................................................................................36 Composio Qumica do Suor ..................................................................... 37 O Silicone na Odontologia ........................................................................... 38

3 PROPOSIO ................................................................................................. 58 4 MATERIAL E MTODOS .............................................................................. 59

4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 Materiais e Equipamentos utilizados. ............................................................ 59 Obteno dos Corpos de Prova . ................................................................... 60 Mtodos de Envelhecimento Utilizados. ......................................................... 65 Metodologia Adotada do Ensaio Mecnico de Rasgamento . ........................ 69 Metodologia Estatstica................................................................................... 71

4.5.1 Demonstrativo das anlises estatsticas e metodologias adotadas ................ 71

5 RESULTADOS................................................................................................. 79 6 DISCUSSO .................................................................................................... 83 7 CONCLUSES ................................................................................................ 86 REFERNCIAS..................................................................................................... 87 ANEXOS ................................................................................................................. 92

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1 INTRODUO

Reabilitar as perdas faciais congnitas ou adquiridas representou ao longo da histria das civilizaes um desafio genialidade humana em reproduzir aloplasticamente a anatomia perdida ou considerada desfavorvel socialmente. A recuperao da autoconfiana pelo portador de uma deformidade facial est diretamente relacionada esttica obtida atravs da reabilitao prottica. O bom resultado final de uma prtese facial no depende apenas da reproduo fiel e harmoniosa de regies comprometidas, mas sobretudo depende da capacidade do material utilizado de reproduzir com detalhes a anatomia desejada, de ser passvel de pigmentar-se aos tons da pele humana, assemelhando-se a sua textura. desejvel tambm que apresente qualidades fsicas e mecnicas que confiram durabilidade ao trabalho prottico. Os silicones so produtos de caractersticas elastomricas, fabricados partir do silcio e que tm indicao para a confeco de prteses faciais. Desenvolvidos a partir da criao dos primeiros compostos orgnicos de silcio em 1863 em forma de goma, por Friedel e Crafts (HARADA, 2005), os silicones representam atualmente um produto de alto interesse econmico, porm nada comparado ao cenrio econmico efervescente para a indstria blica, nos anos 30 e 40, no contexto da Segunda Grande Guerra Mundial, onde os leos lubrificantes de silicone revolucionaram os motores utilizados pela indstria aeronutica, pelas suas propriedades fsicas, propiciando o aparecimento de avies de grande porte para transporte de equipamentos e bombardeiros. Atualmente estima-se que mais

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de cinco mil produtos utilizem o silicone como matria prima representando um mercado disputado e controlado por um nmero limitado de fabricantes mundiais. O silicone um material que preenche os requisitos necessrios de um bom material de utilizao em prteses faciais. Udagama e Drane (1982) compararam o uretano PVC, o silicone e a resina acrlica e notaram vantagens clnicas e biolgicas desse material em relao ao uretano PVC e resina acrlica, indicando-o para confeco de prtese facial. O silicone tem indicao precisa, por suas qualidades fsicas, por aceitar elementos de caracterizao em sua massa, como pesquisaram Lontz e Schweiger (1978), que utilizaram pigmentos vegetais secos e os utilizados por artistas plsticos compatveis com a colorao da pele humana. A colorizao da prtese facial um fator importante para sua dissimulao, entretanto aspectos relacionados textura do material conferem-lhe naturalidade por assemelhar-se textura da pele (REZENDE, 1997). Os silicones so timos materiais de moldagem. Rode, Dutra e Matson (1987) pesquisaram os silicones de moldagem com finalidade prottica intra-oral, para confeco de prteses fixas. Afirmaram que a moldagem realizada com silicone apresentava uma cpia fiel em negativo da regio que se queria copiar e que reproduziam muito bem reparos anatmicos. Importante caracterstica de um bom material restaurador com indicao em prtese buco maxilo facial a estabilidade dimensional depois de curado. Sabia et al. (1996), pesquisaram trs marcas comerciais de silicone, submetendo corpos de prova padronizados a testes de alterao dimensional entre outros, concluindo que so desprezveis as alteraes notadas. Da mesma maneira avaliaram Guiotti e

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Goiato (2003) aps exposio de corpos de prova de silicone durante 60 dias aos meios de aplicao. Outros autores como Mortellaro et al. (2006) testaram corpos de prova em silicone aps exposio a solues simuladoras de sebos e cidos orgnicos presentes na pele humana, em condies normais, preocupando-se com o micro ambiente ali existente. Polyzois et al. (2000) estudaram o comportamento de amostras de silicone da certa marca comercial, utilizado em prtese facial, submetendo-as a ensaios mecnicos para avaliao das propriedades fsicas, aps envelhecimento do tipo imerso, durante seis meses, em solues simuladoras de sebo e suor. Os autores foram concordes de que os materiais testados praticamente no sofreram prejuzo de suas propriedades mecnicas de tipo dureza Shore A e tenso de ruptura. Apesar de apresentar bons resultados em inmeros testes, no incomum a substituio da prtese por perda das caractersticas iniciais. A utilizao diria pelo paciente condiciona o silicone aos diversos fatores de envelhecimento associados fadiga mecnica do material. Com base nos dados j descritos, este trabalho entende ser relevante o estudo da ao do suor humano, presente na interface silicone/pele como pretenso fator de envelhecimento do silicone

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REVISO DA LITERATURA

2.1

Histrico do Silicone

Em 1863, os pesquisadores Friedel e Crafts preparam o primeiro composto orgnico de silcio atravs da reao de dietilieno de zinco com tetracloreto de silcio. Entretanto, o primeiro polmero de silicone foi obtido por Landenburg em 1872, sob a forma de um leo viscoso, atravs da reao entre dietildietxi silana e a gua, na presena de um pouco de cido. Entre 1899 e 1944, F. S. Kipping, da Nottingham University, liderou a base da qumica orgnica de silcio moderna, com a publicao de mais de cinqenta artigos importantes, principalmente na revista Journal of the Chemical Society. Apesar de no estar interessado em polmeros e, de fato, nem mesmo prever qualquer possvel aplicao de compostos orgnicos de silcio, algumas de suas descobertas, particularmente aquelas relacionadas com a preparao de intermedirios, so de considervel importncia tcnica (HARADA, 2005). Na dcada de trinta, nos Estados Unidos, inmeros compostos orgnicos de silcio foram desenvolvidos, de maneira insipiente e em particular por J. F. Hyde, na Corning Glass, e W, Patnode, na empresa General Electric. Em 1945, E. G. Rochow patenteou o Processo Direto para manufatura de clorosilanos e, em 1948, apareceram as primeiras patentes em cura de borracha de silicone e em silicones contendo vinil. Os leos de silicone foram introduzidos em 1942 para uso em circuitos hidrulicos e para lubrificao de motores de tanques e principalmente

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motores de avies. Esses fludos, resistentes s temperaturas extremas, abriram um leque de possibilidades de aplicaes (KIRK-OTHMER, 1970). Desde que surgiu um interesse comercial, em 1930, a atividade tecnolgica em silicones foi to intensa que, por volta dos anos sessenta, um revisor de nome Lewis, no final da dcada de sessenta, estimou que houvesse de dez a quinze mil publicaes sobre o assunto, e quase metade delas patenteadas. Estas incluem o uso de silicones como fludos, resinas e como elastmeros (HARADA, 2005). Atualmente, os elastmeros esto disponveis em uma variedade de estruturas qumicas, ou seja, de disposies moleculares (grades). Geralmente,

estas grades baseiam-se em polidimetilssiloxana, no entanto, podem tambm conter grupos laterais como fenil, vinil, ciano e flor (HAUG; MOORE; ANDRES, 1999; KORAN et al., 1979; UDAGAMA; DRANE,1982). De acordo com os tipos de grupos orgnicos ligados molcula que compem a grade, e dos mtodos de produo utilizados, uma grande variedade de produtos pode ser obtida, com textura final fluda, viscosa ou pastosa, elastomrica ou at mesmo rgida. Uma das caractersticas do silicone a sua longevidade e compatibilidade com os meios de aplicao, permanecendo inerte. No traz prejuzo ao meio ambiente, no contamina a gua ou o solo e nem o ar. Muitos so reciclveis, entretanto, quando incinerados, no provocam reaes qumicas que produzam gazes poluentes. Com estas caractersticas, o silicone pode ser manipulado com segurana, sem provocar danos sade e ao meio ambiente ( ASSOCIAO BRASILEIRA DAS INDSTRIAS QUMICAS, MAIO, 2008). A estabilidade trmica , de longe, a maior qualidade dos silicones, que na maioria dos casos, podem ser usados a temperaturas entre 50 e 250 graus

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centgrados, sem sofrer deformaes significativas do seu estado fsico. H aplicaes em que alguns silicones podem ser usados entre 160 a 320 graus centgrados. A alta estabilidade de uma borracha de polidimetilsiloxana uma conseqncia da boa estabilidade das ligaes envolvidas SI-O, Si-C e C-H e ausncia de ligaes fracas, do que qualquer caracterstica excepcional. Os elastmeros mantm sua flexibilidade e elasticidade, tanto nas altas quanto nas baixas temperaturas (KIRKOTHMER, 1970). A inrcia qumica excepcional, especialmente no que diz respeito resistncia oxidao e hidrlise. Tambm boa sua resistncia s intempries, radiao e ao ataque por fungos e bactrias. A hidrorepelncia dos silicones notvel e mais do que isso, pouco afetada s condies climticas ou trmicas (ASSOCIAO DAS INDSTRIAS QUMICAS, MAIO, 2007). Os silicones tm a capacidade de incorporarem elementos sua massa, no interferindo, de maneira expressiva, nas suas qualidades mecnicas A modificao colorimtrica observada em prteses faciais, expostas ao tempo, so relacionadas com os pigmentos empregados (KORAN et al., 1979).

2.2

A Natureza das Borrachas de Silicone

O silcio o segundo elemento mais abundante na crosta terrestre, o primeiro o oxignio. O arranjo mais comum em polmeros contendo silcio consiste em tomos de silcio e oxignio alternados. Esta ligao oferece uma estabilidade trmica muito boa e excelente inrcia qumica, devido extraordinria fora de

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ligao Si-O-. Os silicones tambm possuem ligaes Si-C e os radicais orgnicos, ligados ao tomo de silcio, conferem alm de facilidade de processamento, excepcionais propriedades antifngicas (Comisso Europia de Silicone).

Figura 2.1 - Distribuio dos elementos qumicos na crosta terrestre (ABIQUIN)

2.3 Cronologia

A histria do desenvolvimento do material silicone, desde o isolamento do elemento qumico Silcio pelo qumico sueco Jns Jakob Berzelius, em 1823, como matria bsica de sua composio, foi construda ao longo dos tempos por muitas cabeas com a contribuio de inmeros pesquisadores. No incio do sculo XX, em 904, o qumico ingls Frederic Stanley Kipping, considerado o pai da qumica dos silicones, preparou os primeiros cloro-organosilanos, molculas precursoras do

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silicone, porm, com J. F. Hyde, em 1938 que se compreende o produto em relao viabilidade econmica. Por volta de 1940, o qumico norte americano Eugene G. Rochow e o pesquisador alemo Richard Mueller desenvolveram simultaneamente e

isoladamente um mtodo de sntese de silicones em escala industrial, que se tornou conhecida como Sntese de Mueller-Rochow. No perodo que se segue, no ps segunda guerra mundial, a importncia do silicone justifica a comercializao mundial e no Brasil. A primeira fbrica de emulso de silicone instalada em 1956,no Estado do Rio de Janeiro, na baixada fluminense. Nas dcadas de 70 e 80, uma gama variada de produtos de silicone desenvolvida no mundo inteiro. A matria prima bsica produzida pela primeira vez no Brasil, promovendo o desenvolvimento de laboratrios nacionais para adequar o silicone s condies brasileiras. Os anos noventa e dois mil trazem no seu bojo a alta tecnologia, diversificando a utilizao do produto silicone, conferindo a ele lugar de destaque na economia mundial, representando um dos maiores setores econmicos em movimentao de recursos.

2.4

Produo Mundial dos Silicones

Os silicones representam, hoje em dia, um mercado que movimenta bilhes de dlares anuais, regido por milhares de patentes e, portanto, disputadssimo. Os pases detentores dessas patentes, ou produzem em escalas menores em pases

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estratgicos, conforme a demanda, ou simplesmente distribuem os seus produtos pelo mundo. Os produtores mundiais organizam-se em comisses sediadas basicamente nos EUA, Europa e Japo. Para gerenciar as demais comisses, foi criada a Global Silicones Council (2007).

Figura 2.2 - Distribuio geogrfica das Comisses (Comisso Europia do Silicone)

A Comisso Americana chamada Silicones Environmental, Health and Safety Council of North America (SEHSC)1, e ela representa mais de 90% da produo americana. Seus membros so : Clariant LSM (Florida), Inc Degussa Corporation Dow Corning Corporation Momentive Performance Materials Bluestar Silicones
1

www.sehsc.com

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Shin-Etsu Silicones of America Wacker Silicones, A Division of Wacker Chemical Corporation

A comisso Europia, Centre Europen des Silicones (CES)2, rene e disciplina a produo de Silicone no continente Europeu. As empresas participantes so: Bluestar Silicones. Degussa. Dow Corning. Momentive Performance Materials. Shin-Etsu Silicones. Wacker Silicones.

A comisso Japonesa, fundada em 1967, a associao que representa as empresas que fabricam e vendem produtos feitos com silicones no Japo e, se chama Silicone Industry Association Of Japan (SIAJ)3 A empresa chinesa de nome China National Blue Star Corporation, adquiriu a Rhodia Silicones, formando-se a Bluestar Silicones, em fevereiro de 2007, e a maior fornecedora de manufaturados de silicone em todas as regies do planeta (Blue Star Slicones). No Brasil, a comisso de fabricantes composta por trs grandes produtores mundiais: Dow Corning, Bluestar Silicones e Wacker Silicones(Abiquim).

2 3

www.silicones.europe.com http://www.globalsilicones.org/index4.html 2007 Mar 2007])

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2.5 Mtodos de Produo de Silicone

Figura 2.3- Ilustrao da estrutura do silicone-grade (ABIQUIM)

O processo de produo de silicone descrito de forma clssica, em quatro etapas: (HARADA, 2005). 1. Produo de clorosilanos, pequenas molculas que formam as ligaes nas cadeias polimricas.

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2.

Hidrlise e policondensao desses clorosilanos que dependendo do processo utilizado, geram leos, gomas ou resinas.

3.

Preparao de misturas fsicas e qumicas, para permitir que o produto adquira as propriedades e texturas desejveis

4.

Processamento final (cura e secagem), que ocorre quando o produto aplicado ou processado.

O autor refere haver vrios mtodos para a produo dos intermedirios de clorosilano, incluindo o mtodo de Grignard, o processo direto Rochow, o mtodo de adio de olefina, o mtodo de condensao de sdio e outras tcnicas de rearranjo. atravs da hidrlise e policondensao dos clorosilanos, formam-se os produtos bsicos de silicone: leos, gomas e resinas. Neste texto, o autor descreve os leos e gomas como sendo compostos de cadeia linear que podem ser reativos ou noreativos. Quando os compostos tm consistncia fluda, so considerados leos. Quando sua viscosidade aumenta a temperatura de solidificao, so considerados gomas. Os leos so obtidos com a hidrlise de diclorosilanos puros. Num estgio posterior, leos e gomas podem ainda ser submetidos a processos fsicos e qumicos. J as resinas so descritas pelo mesmo autor como materiais que possuem uma estrutura ramificada formando redes moleculares, obtidas pela hidrlise de uma mistura de diclorosilanos e triclorosilanos que so adicionados aos solventes, para evitar que a mistura geleifique. A policondensao de pr-polmeros realizada atravs de catalisadores. A adio de terminadores de cadeia permite que o fim da cadeia do polmero seja desativado e produza leos no reativos. Para preparar certos produtos de silicone com propriedades especficas, algumas vezes

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necessrio modificar os grupos CH3 (no reativos) que esto, inicialmente, ligados ao tomo de silcio. por esse motivo que esses grupos so parcialmente substitudos por outros no reativos (-C5H5) ou por reativos (CH=CH2) em alguns casos, antes ou depois do processo de hidrlise. Estes silicones bsicos so, ento, processados de forma a se obter uma grande variedade de produtos de silicone, com variadas propriedades e texturas. A Associao Brasileira da Indstria Qumica define o silicone como sendo essencialmente quartzos organicamente modificados e que para a sntese de silicone, necessrio juntar alguns materiais como: areia, carvo, petrleo/gs natural, pedras de sal, ar e gua. O silicone cru obtido de areia e carvo. O gs natural ou petrleo servem para a produo de metanol que utilizado na produo silicone. As pedras de sal sofrem eletrlise, com o auxlio de cloro (Cl), que convertido em HCL. Um dos pontos interessantes de toda a cadeia de reaes a capacidade de conservao e aproveitamento de alguns produtos como HCl e o clorometano, diminuindo em muito o impacto ambiental resultante da produo de silicone. Obtidos estes materiais inicia-se a produo de silicone atravs da converso de metanol e HCL em clorometano (CH3Cl). Este que ser submetido reao com o silcio (Si) para formao de uma mistura de silanos puros (clorosilano), dentro da sntese de Mueller-Rochow. Os silanos so uma famlia de produtos especiais muito prximos ao silicone. Tm baixo peso molecular, so incolores, volteis e versteis. Um dos grupos mais importantes so os organoclorosilanos tais como os metilclorosilanos e os diclorodimetilsilanos (CH3)2SiCl2, fonte bsica para a obteno de formas de

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fludos, emulses e borracha. Atravs da hidrlise, o diclorodimetilsiloxano convertido em polidimetilsiloxano que so os silicones que utilizamos.

Sntese de Mueller- Rochow: reao bsica na produo de silicones Si+ 2CH3Cl---(CH3)2SiCl2 diclorodimetilsilano em polidimetilsiloxano
Figura 2.4 - Figura ilustrativa da Sntese de Mueller-Rochow (KIRK OTHMER, 1970)

A mesma associao descreve os silanos (SinH2n+2), que so classificados como organosilanos, como sendo parentes muito prximos do silicone , assim como os metilclorosilanos e os diclorodimetilsilanos, fonte bsica para a obteno dos silicones em forma de fludos, emulses e borrachas. Existem ainda os trimetilclorosilanos de onde se originam as resinas de silicone. O diclorodimetilsilano (CH3)2SiCl2 convertido em polidimetilsiloxanos, que nada mais so do que os silicones que estamos acostumados a trabalhar na odontologia.

2.6 Os Silicones HTV e RTV

Os silicones se diferenciam a partir dos produtos resultantes da hidrlise, processo de produo dos silanos e das ligaes cruzadas que estabelecem,

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tambm denominadas crosslinking, com radicais e reagentes de terminalizao das cadeias:

1- Perxido- inicia a cadeia atravs da formao de radicais livres, no necessitando de catalisador. Contm grupo vinil. HTV 2- Platina, paldio ou rdio- catalisadores necessrios para as reaes de crosslinking entre as molculas e os grupos vinil. RTV 2 3- Tin condensao- dihidroxipolidimetilsilixano e steres do cido silcico. RTV1

2.6.1 HTV-Vulcanizao quente

Silicone de uso industrial, de cura perxida, totalmente dependente da temperatura. Tem grande liberao alcolica como caracterstica o que condiciona contrao de vulcanizao considervel. A cura perxida inciada pela formao de radicais livres liberados pelo aumento da temperatura ou por exposio radiao.

2.6.2 RTV - Vulcanizao temperatura ambiente

Os silicones de vulcanizao temperatura ambiente representam um grupo vastssimo de produtos que tm neste material sua matria prima. Os silicones

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que utilizamos na clnica diria, como material de moldagem ou base de confeco de prteses faciais so dessa categoria. Os RTVs diferenciam-se em funo do agente catalisador utilizado e as ligaes cruzadas que realizam e so assim designados de RTV1 e RTV2.

2.6.2.1

RTV 1 monocomponente

O RTV 1 tem como caracterstica ser monocomponente e utiliza como agentes catalisadores dibutiltin dilaurato e dibutiltin octoato promovendo a reao de certos carbonos dos dihidroxipolidimethilsiloxanos e steres do cido silcico, desencadeados pela exposio umidade do ar. A reao inicia-se na superfcie e caminha para dentro do mesmo, independente se aplicado ou na embalagem

2.6.2.2

RTV 2 Silicone bicomponente

O RTV 2 caracteriza-se por utilizar metais de platina, paldio ou rdio em complexas molculas como agentes catalisadores entre outros. O RTV 2 pode sofrer cura por condensao ou por adio, na dependncia do processo e pelo tipo de ligaes que forma com radicais de carbono. A cura desses materiais acontece temperatura ambiente, porm outros catalisadores do tipo piridina, benzonitrile ou benzotriazole permitem que ela acontea tambm quente (KIRK-OTHMER, 1970).

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cura por condensao

A mistura entre os componentes pode ser variada, dentro de limites. Os agentes catalisadores dibutildilaurato e o dibutiltinoctoato de ligaes cruzadas esto presentes nos dois componentes, catalisando a reao entre o

dihidroxipolidimetilsiloxano e steres do cido silcico. Tem a cura acelerada pela presena de gua e a taxa de cura independente da temperatura, at certos limites. Apresenta contrao de cura pela liberao de lcool. Pode sofrer reverso a temperaturas superiores a 80 C. Conservam-se sem requintes de refrigerao.

cura por adio

A mistura dos componentes fixa no devendo ser alterada. O agente de ligao cruzada (H- Siloxane) presente no componente 1 e os compostos catalisadores encontram-se no componente 2. A cura pode ser prejudicada por compostos de enxofre, talco etc. A taxa de cura fortemente dependente da temperatura, acelerando consideravelmente o perodo de vulcanizao e

praticamente no sofrem contrao depois de curados. No podem ser revertidos aps processado e conservam-se por mais tempo viveis se mantidos sob refrigerao.

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2.7

A Sudorese Humana

O organismo humano tem o seu funcionamento restrito estreita margem, no que tange temperatura interna. Toleramos o resfriar extremo com maior facilidade do que suportamos pequenos acrscimos de temperatura, ainda que por pouco tempo. Controlar a temperatura interna contra o superaquecimento atravs da troca de calor com o meio externo, requer sofisticado mecanismo corpreo que se vale das grandes perdas de energia envolvidas no processo de evaporao das gotculas de suor secretadas pelas glndulas sudorparas da pele. Temos pouca tolerncia ao superaquecimento, ainda que dure pouco tempo. Segundo estudos antropolgicos evolucionistas o simples, comum e velho suor que fez dos seres humanos o que so hoje. Pesquisadores afirmam que sem as glndulas sudorparas espalhadas pelr resfriados com o suor, ainda estaramos cobertos pelos plos grossos de nossos ancestrais, vivendo como macacos (JABLONSKI e CHAPLIN, 2002). O suor humano um lquido claro, incolor, de sabor salgado, de odor desagradvel e com variaes pouco expressivas segundo as regies da pele. A sua densidade de 1.003 a 1.008; o seu ponto de congelamento de -0.24 C e o seu pH normalmente cido para neutro, exceto nas axilas, onde geralmente alcalino, conforme afirma o fisiologista E. Gley, em texto base de 1936. A sua composio mdia de 98 a 99 % de gua; de 0.6 a 1% de substncias inorgnicas( 0.5% de cloreto de sdio e indcios de sulfatos alcalinos e de fosfatos trreos) e de 0.3 a 1% de matrias orgnicas, 0.1% de uria, indcios de protenas e cidos graxos volteis e sebo. Ainda segundo o mesmo autor, em certas

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patologias de funo renal, verifica-se aumento expressivo na excreo de uria pelas glndulas sudorparas da pele assim como, em situaes de extremo esforo, a concentrao de cloreto de sdio equivale a 5g/l de suor. A secreo das glndulas sudorparas controlada pelo sistema nervoso simptico, atravs de fibras colinrgicas.

2.8 A Excreo Cutnea

Ainda segundo o fisiologista, o suor um lquido hipotnico, produzido por glndulas sudorparas da pele, cuja secreo controlada pelo sistema nervoso simptico, atravs de fibras colinrgicas. Em condies normais, um homem adulto elabora de 100 a 500 ml de suor nas 24 horas. A perspirao insensvel de 450 a 1050 ml/24 horas, considerando-se toda a superfcie da pele. Somando-se os dois volumes, teremos uma perda de lquidos equivalente diurese renal. A acetilcolina e a pilocarpina so estimulantes da sudorese e a atropina inibe a sua secreo. Sob condies de trabalho exagerado, superaquecimento, a produo de suor pode chegar a 1 ou 2 litros por hora. Um exerccio violento pode determinar a perda de at 4 litros de suor por hora, acarretando uma perda de sais, especialmente de cloreto de sdio de 3g a 5g por hora. Considerando a pondervel massa de gua envolvida, e o elevado valor do calor latente de evaporizao da mesma (575 Kcal/Kg, a 37 graus C), compreende-se a relevncia do papel desempenhado pela transpirao cutnea no metabolismo hdrico e na termo regulao do organismo.

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2.9 Composio Qumica do Suor

Componentes: gramas por cento gua ________ 99.2-99.6 Slidos______ 0.4 - 0.8

Componentes: gramas por cento Substncias orgnicas __________________ 0.13 - 0.29 Nitrognio total ________________________ 0.054 -0.16 Nitrognio no protico _________________ 0.23 - 0.094 Nitrognio urico ______________________ 0.017 - 0.038 Nitrognio amoniacal ___________________ 0.0055 Nitrognio amnico _____________________ 0.005 Nitrognio creatinnico __________________ 0.001 Nitrognio purnico _____________________ 0.00005 Glicose ______________________________ 0.006 Fenis _______________________________ 0.005 cido ltico ___________________________ 0.15 cido rico ___________________________ 0.0002 cido ctrico __________________________ 0.0002 Cinzas ______________________________ 0.144 - 0.566 Cloretos (Cl) _________________________ Fosfatos (PO4) _______________________ 0.070 - 0.346 0.025

Sulfatos _____________________________ 0.004 - 0.006 Sdio _______________________________ 0.075 - 0.250

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Potssio ______________________________ 0.017 Clcio ________________________________ 0.007 Magnsio _____________________________ 0.001

Fonte: Gley (1936)

2.10

O Silicone e sua Aplicao na Prtese Buco Maxilo Facial

Bulbulian (1945) considerou que um bom material restaurador para prteses faciais deve ter compatibilidade com os tecidos moles, de forma a no causar compresso ou ulcerao que resulte em desconforto para o paciente pelo seu uso. Deve ter maciez e flexibilidade compatveis com a pele humana para acomodar-se cintica dos movimentos da face, sem se deslocar nem comprimir os tecidos. No deve ter um peso considervel a fim de que possa reter-se sobre a regio sem sofrer deslocamentos. Ser bom isolante trmico evitando trocas de calor com a pele, ter capacidade de ser amoldvel com facilidade, de fcil manipulao e previsibilidade de resultados, ter caractersticas de opacidade para mimetizar a pele e evitar transparncias, no sofrer alterao das propriedades fisicoqumicas quando expostos a fatores exgenos do tipo radiaes solares, variao de temperatura brusca, poeira ou desidratao e endgenos como a saliva e o suor, mantendo suas propriedades inalteradas por um bom tempo de uso da pea e ser de fcil reproduo de nova prtese quando houver a necessidade e ainda ser de fcil manejo na higienizao pelo paciente. No representar custo proibitivo, bem como ser de fcil aquisio so requisitos de um material ideal.

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Goldberg, Craig e Filisko (1976) trabalharam com o conceito de resistncia superficial ao rasgamento, tendo analisado seis tipos de elastmeros diferentes, todos com baixo valor de mdulo de elasticidade. Foram utilizadas quatro amostras de poliuretano e duas amostras de silicone com indicao para prtese facial disponveis no mercado. Os resultados obtidos por eles destacaram os poliuretanos como mais resistentes, com parmetros que variaram entre 8,49 a 50,0 erg/cm quadrado enquanto que os silicones variaram entre 0.63 a 6.56 erg/cm quadrado de onde concluram que o silicone menos resistente ao rasgamento superficial que os poliuretanos. Lontz e Schweiger (1978) orientaram uma pesquisa internacional com protesilogos que se dedicam a reconstruo facial, sobre os materiais de maior utilizao, vantagens e desvantagens de cada um deles, mtodos de caracterizao das prteses e que qualidades teria um material ideal. Os resultados da pesquisa indicaram que a maioria dos especialistas usa Silicones RTV vulcanizados temperatura ambiente, a caracterizao predominantemente a intrnseca, utilizando pigmentos vegetais secos e pigmentos usados pelos artistas plsticos. Concluram que h necessidade de pesquisas acerca de materiais para utilizao em prtese faciais. Koran et al. (1979) trabalharam com incluses de onze pigmentos minerais utilizados em Prtese Buco Maxilo Facial, branco, marrom claro, marrom escuro, marrom avermelhado, azul, preto, laranja claro, amarelo alaranjado, terra de sombra, vermelho e amarelo. Utilizaram silicone do tipo RTV como massa de incluso ou corpo de prova. Com auxlio de software para calibrar e mensurar os nveis de reflectncia dos pigmentos, submeteram os corpos de prova a 900 horas de radiao com luz de xenon, de 2500 W e molhados com spray por 18 minutos, a

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cada 102 minutos. A umidade relativa do ar foi mantida a 90 por cento e a temperatura entre 43 e 63 graus centgrados. Os resultados obtidos pelo autor mostraram alteraes muito pequenas de cor para os pigmentos estudados. Yu e Koran (1979) ressaltam que as propriedades fsicoqumicas, as caractersticas mecnicas e a capacidade de manter a cor so as principais caractersticas que os protesilogos buscam em um bom material de escolha para para a confeco de prteses faciais. O material que usado para substituir tecidos faciais perdidos, deve reproduzir as caractersticas dos mesmos e ainda oferecer esttica e naturalidade, especialmente quanto textura. Materiais com

caractersticas elastomricas e aspecto compatvel com a pele tornaram possvel a fabricao de prteses faciais estticas e durveis. O propsito deste estudo foi investigar o efeito de vrias temperaturas de processamento nas propriedades mecnicas e a caracterstica colorimtrica de um silicone usado para a confeco de prteses faciais. Sugere fortemente que as caractersticas mecnicas desses materiais so muito dependentes da temperatura durante o processo de cura do material, sugerindo ainda a adoo de um protocolo pelo clnico, adequando-se s utilizaes e indicaes. Udagama e Drane (1982) descreveram o silicone como o mais comumente usado em prtese facial, dentre todos os outros materiais indicados para esse fim, o uretano PVC, o silicone e a resina acrlica. Os autores trabalharam com o silicone da marca Silastic tipo A, uma mistura de metiltriatxisilano e silicone e notaram vantagens clnicas e biolgicas desse material em relao ao uretano PVC e resina acrlica como indicao para confeco de prtese facial.

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Kouyoumdjian, Chalian e Moore (1985) avaliaram as propriedades fsicas do silicone RTV MDX 4-4210 na formulao original comparando-o performance de misturas que sofreram diferentes adies do silicone 360 MF, em propores de 5%, 10% e 15%, submetendo as amostras aos ensaios mecnicos de resistncia trao, alongamento de ruptura (ASTM D412), resistncia ao rasgamento (ASTM D624) e dureza Shore A (ASTM D2240). Os valores obtidos pelas amostras do silicone RTV sem adio apresentaram-se superiores aos do silicone modificado com 5%, 10% e 15% do silicone 360 MF, com exceo da dureza, resistncia ao rasgamento, alongamento e ruptura que se mantiveram no padro standard, a

resistncia trao ficou abaixo dos valores aceitados. Wolfaardt, Chandler e Smith (1985) desenvolveram um novo silicone para uso em prtese facial denominado Cosmesil, disponibilizado em duas consistncias diferentes, uma densa e outra soft. Os estudos comparativos realizados avaliaram as propriedades mecnicas do material desenvolvido com as dos silicones: Silastic 382, Silastic 399 e Silastic MDX4-4210, todos da Dow Corning USA e um silicone denominado Silskin England. Os resultados obtidos revelaram algumas vantagens do material Cosmesil. Os autores consideram que por apresentar-se em duas consistncias, apresentou resultados superiores na solicitao dureza. Nos demais ensaios realizados, resistncia ao rasgamento, alongamento e ruptura manteve-se na mdia dos valores totais, concluindo que o Cosmesil um excelente material para indicao em prtese facial. Udagama, (1987) reviu extensa gama de materiais indicados para confeco de prteses faciais e concluu que, os uretanos, PVC, resinas acrlicas e o silicone representam um consenso entre os protesilogos para este fim. Afirma que

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cada material possui vantagens e desvantagens e que o material ideal ainda est por ser desenvolvido atravs de pesquisas. Rode, Dutra e Matson (1987) pesquisaram os silicones de moldagem com finalidade prottica intra-oral, para confeco de prteses fixas. Afirmaram que a moldagem, apresentava uma cpia fiel em negativo da regio que se queria copiar. Classificaram os materiais de moldagem em elsticos, aqueles que sofrem deformaes, porm no permanentes, e os anaelsticos, que no se deformam. Os representantes do primeiro grupo so os hidrocolides e os elastmeros. Os do segundo grupo so: a godiva, a pasta zinco enlica e o gesso solvel. Afirmaram que os elastmeros so materiais base de borracha, que se apresentam sob diversos tipos de acordo com seus componentes. Os que contm polissulfeto so chamados de mercaptanas, outro silicona e um outro politer As siliconas podem ser de condensao, sob a forma de pasta e lquido catalizador e em duas pastas. O tempo de trabalho de 3 a 4 minutos e o modelo deve ser obtido sem demora, devido grande contrao do material. As siliconas por adio so tambm conhecidas por polivinilsiloxanos, e se diferem das por condensao pelo catalizador utilizado, sal de platina e, desta maneira, no tem subproduto na reao. Este aspecto lhe confere estabilidade dimensional maior que a por condensao, aumenta o tempo de trabalho, 5 a 6 minutos, e pode sofrer metalizao. Os politeres so indicados pelos autores para moldagens de pequenas reas. Estes tm um tempo menor de trabalho e so mais retentivos. Sugerem ainda como melhor material para moldagem, as siliconas de adio. Pamenius e Ohlson (1987) realizaram um estudo com trs elastmeros fabricados pela Pexiglass, testando-os em mquina universal de ensaios. Neste estudo, os autores experimentalmente expuseram os trs materiais ao meio bucal,

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por meio de moldagem intraoral. Avaliaram posteriormente as propriedades mecnicas concluindo que, apenas o conhecimento das propriedades elsticas no suficiente para proceder-se classificao dos materiais, mas principalmente a finalidade e o meio de aplicao. Farah et al. (1988) avaliaram as propriedades mecnicas do adesivo mdico Silastic tipo A metilsiloxano triacetoxi, misturado ao silicone MDX 4-4210 os resultados obtidos apontaram para uma diminuio da dureza Shore A, mdulo de elasticidade e resistncia trao, diferentemente dos obtidos nos ensaios de solicitao ao alongamento e ruptura e a resistncia ao rasgamento que sofreu incremento. A proporo adotada da mistura foi de 50% de Silastic adesivo tipo A e 50% Silicone MDX4-4210 indicando o material para este fim. Carvalho (1989) conduziu um estudo sobre as propriedades fsicas de dois silicones para confeco de prteses faciais; Facsil L, Facsil R, comparando-as com as de um silicone de origem americana, o MDX 4-4210 e com uma resina resiliente brasileira Rapidaflex. O autor avalia alterao dimensional, dureza Shore A, alongamento de ruptura, resistncia trao ou tenso de ruptura e resistncia ao rasgamento. Os corpos de prova foram envelhecidos artificialmente. Concluiu que os silicones Facsil L e Facsil R apresentam resultados inferiores ao Silastic MDX 44210, material que mais se aproximou dos nveis ideais, no os excluindo, entretanto, do rol dos materiais indicados para uso em prtese facial. A resina resiliente Rapidaflex apresentou desempenho inferior nos ensaios mecnicos realizados em relao ao MDX 4-4210. Maas et al. (1990) avaliaram as respostas macroscpicas e clnicas de alguns materiais aloplsticos usados em cachorros, para aumentos no contorno sseo facial. Os materiais estudados foram o Proplast (carbono

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politetrafluoretileno), Medpor (polietileno poroso de alta densidade), Supramid (malha de poliamida) e enxerto autgeno de costela. Os autores implantaram esses materiais, diretamente no osso, sem peristeo, em regies de proeminncia maxilar, dorso nasal e mento. Os implantes colocados na regio maxilar, dois, de Proplast, mostraram estabilidade junto ao tecido mole. O Medpor apresentou melhores resultados, sendo quatro implantes estveis ao osso adjacente e dois junto ao tecido mole. Os implantes de silicone Silastic, apresentaram boa estabilidade no que tange ao tecido mole e os implantes de costela foram reabsorvidos. Na regio do dorso nasal, os implantes de costela tiveram melhor desempenho, sendo cinco estveis ao osso adjacente e um estvel aos tecidos moles. Os implantes de Supramid apresentaram dois estveis ao osso adjacente e quatro estveis aos tecidos moles. Nenhum implante foi perdido ou absorvido. Na regio de mento, o de Silastic e Proplast apresentou mobilidade, porm nenhum foi perdido. Diferente dos demais, os implantes de Silastic, histolgicamente, apresentavam cpsula fibrosa acelular no aderente. Sanchez et al. (1992) estudaram as propriedades fsicas de dois elastmeros de indicao para confeco de prteses faciais, o MDX 4-4210 e um material novo, o UM-2186 tambm tendo como base o polidimetilsiloxano. As propriedades que foram investigadas neste estudo foram a resistncia trao, ao alongamento e ruptura, resistncia ao rasgamento e dureza Shore A, propriedades selecionadas pela importncia clnica relacionadas com a durabilidade e a funcionalidade das prteses faciais Os resultados obtidos mostraram que o material novo, o UM-2186 teve melhor desempenho nos quesitos resistncia ao rasgamento e resistncia trao e ainda pocentagem maior de alongamento de ruptura sendo considerado tambm pelo estudo, como o mais semelhante pele humana, o que

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levou os autores a concluir que este material mais indicado para a confeco de prteses faciais, representando melhor opo em relao ao MDX 4-4210. Andreopoulos, Polyzois e Evangelatou (1993) avaliaram as propriedades mecnicas de um silicone de utilizao na confeco de prteses faciais, reforadas pela incluso de quantidades variadas de p de slica. Os autores referem ser de grande importncia a obteno de bordas de terminao finas e em ngulo tal que promovam uma melhor adaptao da prtese facial pele do paciente e para tal, ressaltam ser de igual importncia a manuteno das propriedades mecnicas do silicone nas finssimas bordas da prtese. Realizaram testes de resistncia trao em amostras do silicone com adies crescentes de p de slica, at o limite de 35% em peso. Relataram nos resultados a melhora no ngulo de contato das prteses com o tecido, aumento da resistncia trao e do alongamento e ruptura, apresentando uma melhora das qualidades citadas medida que aumentava a quantidade de p de slica misturada ao silicone, at 35%. Concluram que a resistncia ao rasgamento apresentou o mesmo comportamento com o incremento do talco. Sabia et al. (1996), pesquisaram trs marcas comerciais de silicone, submetendo corpos de prova padronizados a testes de: alterao dimensional; alongamento e ruptura e resistncia trao ou tenso de ruptura, aps as misturas, previamente estabelecidas para cada material de Silastc 4-4210, de procedncia norte americana, procederam-se os testes. Os testes de alterao dimensional foram realizados a partir de 8 corpos de prova para os materiais originais e 8 para as misturas de silicones acticos com Silastic. Os corpos de prova foram colocados em uma prancha, sob certas condies atmosfricas e medidos os seus comprimentos antes e aps dez dias, quando foram anotados os resultados.Os testes de

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alongamento e ruptura e resistncia trao foram realizados segundo a norma ABNT-MB-57-CP modelo F52 (1968). As concluses a que os autores chegaram foram que, os silicones acticos estudados, em estado original, apresentaram comportamentos semelhantes entre si, porm com resultados inferiores aos obtidos com o Silastic. Os silicones que receberam entre 75% a 50% de mistura tm suas propriedades alteradas, podendo ainda ser aplicado em prteses que no solicitem grande resistncia. J os silicones que receberam mistura de 25% de Silastic, receberam apenas a indicao para preenchimento de partes volumosas das prteses. A alterao dimensional final foi considerada desprezvel para o limite de at 50% de mistura. Sclafani, Romo e Silver (1997) avaliaram o comportamento clnico e histolgico de implantes de polietileno poroso aps exposio. Utilizaram para tal, doze ratos, nos quais foram implantados trs segmentos de polietileno e um segmento de silicone slido (silastic). Os animais foram ento divididos em trs grupos de quatro. O grupo I sofreu exposio dos implantes em dois dias, o grupo II, aps sete dias e o grupo III aps quatorze dias. Um implante de polietileno de cada animal no foi exposto para servir de controle histolgico. Aps sete dias de exposio, um implante de silicone e outro de polietileno de cada animal, recebeu um enxerto epitelial. Os resultados obtidos mostraram que no grupo I, todos os implantes de silicone experimentaram extruso e total fracasso dos enxertos epiteliais, e os implantes de polietileno apresentaram-se com melhor aderncia aos tecidos vizinhos, porm apenas dois tiveram boa cicatrizao do enxerto. No grupo II observou-se a extruso de todos os implantes de silicone e fracasso dos enxertos, e apenas dois implantes de polietileno suportam o enxerto acompanhado da cicatrizao da ferida. O grupo III apresentou completa cicatrizao das feridas dos

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implantes de polietileno e total sucesso dos enxertos epiteliais e dois implantes de silicone no sofreram extruso. No aspecto histolgico, os implantes de polietileno no expostos apresentaram crescimento tecidual fibroso, os implantes de polietileno expostos mostraram completa reepitelizao da rea exposta e os implantes de polietileno que receberam enxerto epitelial apresentaram sucesso do enxerto e crescimento fibrovascular. Com base na performance de cada material,os autores concluram ser o polietileno superior ao silicone. Sabia et al. (1997), avaliaram a dureza shore A e a resistncia ao rasgamento de alguns silicones acticos modificados, para uso em prtese facial. As misturas individuais dos silicones acticos com Silastic MDX 4-4210 foram feitas nas propores seguintes: grupo 1- 75% de silicone actico e 25% de Silastic; 2- 50% de silcone actico e 50% de Silastic; 3- 25% de silicone actico e 75% de Silastic. Foram feitos corpos de prova a partir de gabarito metlico para os testes. Para a obteno dos resultados da dureza shore A, seguiram-se as normas ASTM D 2240-81, 1983. Para os ensaios de rasgamento, seguiram-se as normas ASTM D 624. As concluses a que os autores chegaram so que, os silicones acticos estudados, em estado original, apresentam comportamentos semelhantes ou bem prximos ao do Silastic MDX 4-4210. Os silicones misturados ao Silastic, nas propores de 75% e 50%, apresentaram diminuio na dureza e na resistncia ao rasgamento, contudo, indicam o material para utilizao em prtese facial, quando a resistncia no for essencial. J os misturados na proporo de 25% ao Silastic no so indicados pelos autores para utilizao em prteses faciais. Polyzois e Pettersen (1998) estudaram as propriedades fsicas e mecnicas bem como as caractersticas de citotoxicidade de dois silicones RTVs, de vulcanizao temperatura ambiente, o Silskin 2000 e o Elastosil M3500. As

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propriedades investigadas foram a resistncia trao, o alongamento e ruptura, o mdulo de elasticidade, a resistncia ao rasgamento, a dureza e a estabilidade cromtica, qualidades requeridas de um material para indicao na confeco de prteses faciais. Os resultados dos testes realizados afirmam que o silicone Elastosil M3500 conjuga maior resistncia ao rasgamento, alongamento de ruptura e baixa dureza, quando comparado ao Silskin 2000. Os dois materiais demonstraram baixo ndice de citotoxicidade Silva et al. (1998), estudaram as reaes histolgicas de silicones e silicones revestidos com hidrxiapatita, para incluses subcutneas em dorso de roedores. Selecionaram vinte e uma ratas, posteriormente sacrificadas, aps espera de uma seqncia cronolgica a saber: 7, 14, 21, 30, 60, 90 e 120 dias. Os resultados demonstraram que, os corpos de prova em silicone apresentaram reao inflamatria e formao de cpsula fibrosa, enquanto que, os corpos de prova revestidos com hidrxiapatita, apresentaram reas focais de tecido conjuntivo em formao tipo trabeculado entre os cristais, o que levou os autores a conclurem que estes, so mais biocompatveis, indicando-o para prtese interna. Lai e Hodges (1999) compararam as propriedades fsicas do silicone A-2186 processadas e curadas em modelos gesso pedra odontolgico e modelos de ao, conjugando variaes como acrscimo de aditivos e condies de cura do material. As amostras foram submetidas a testes de dureza, resistncia trao ou tenso de ruptura, alongamento de ruptura e resistncia ao rasgamento e os resultados foram submetidos anlise de varincia ANOVA. Concluram que a dureza, a tenso de ruptura e o alongamento do silicone curado em moldes de gesso pedra dental, adicionado de uma pequena quantidade de um pigmento, kaolim e fibra rayon, reduz a dureza, a tenso de ruptura, o alongamento de ruptura e a resistncia ao

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rasgamento. Assinalam tambm que durante o processo de confeco das prteses faciais a cura dos silicones inibida por restos e impurezas, implicando tambm alteraes das propriedades fsicas. Afirmam que os moldes de gesso pedra e ou metalizados sujos, podem originar dados diferentes, concernentes s caractersticas mecnicas e cromticas do material. Haug, Moore, Andres (1999) testaram trs tipos de silicone e cinco tipos de pigmentao, quais sejam, corantes minerais, fibras acrlicas, tinta leo para pintura, caolim e pintura cosmtica.Foram feitos um total de 540 corpos de prova, divididos em trs grupos, sob condies diferentes, comparados a grupo controle de um ms de fabricao, em durao de seis meses de estudo.Concluram que a adio de corantes influu nas propriedades fsicas do material e que os silicones no apresentaram caractersticas de estabilidade dimensional, conforme expectativa, bem como os elementos responsveis pela pigmentao. Polyzois (1999) estudaram o comportamento de um adesivo mdico, Silastic tipo A -metilsiloxano triatxi misturado a silicone e destacaram algumas propriedades fsicas que foram melhoradas ou otimizadas, atravs de duas tcnicas sugeridas para o processo de vulcanizao, tanto no aspecto biolgico de aceitao ao meio de aplicao, clinicamente e no que tange s propriedades mecnicas para utilizao em prtese facial porm, ressaltando como resultados mais desfavorveis os que se referem biocompatibilidade e aceitao tecidual, discutindo a necessidade de aprimoramento dos materiais e a realizao de mais estudos. Reisberg (2000) estudou as disfunes craniofaciais em fissurados de lbio e palato e os portadores de microtia ou anotia, as possibilidades cirrgicas e as complementaes protticas. No que se refere s disfunes craniofaciaismicrossomia hemifacial, microtia ou outras condies onde a cirurgia plstica

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reconstrutora no pode ser realizada, a reconstruo prottica com utilizao de implantes osseointegrados como sistema base de reteno, alm de efetivamente reterem a prtese em posio, sem necessitar de adesivos sobre a pele, ainda eliminam o problema da reposio da pea pelo paciente, uma vez que a prtese auricular exige posicionamento tridimensional, representando um fator de dificuldade para o paciente (viso bidimensional e enantiomorfia ao espelho). Ele sugere a colocao de dois a trs implantes na regio auricular, a espera de trs meses, para que a osseintegrao ocorra, a confeco de uma barra em ouro, sobre os implantes e a prtese auricular, em silicone, com estrutura de resina acrlica interna, onde se fixam os clips, tambm em ouro. O autor considera que seja esta a melhor condio para se obter esttica e funcionalidade. Alm disso, o manejo dirio pelo paciente simples e a higienizao simples. Polyzois et al. (2000) avaliaram o comportamento de corpos de prova de silicone em testes laboratoriais para avaliao da variao colorimtrica, da resistncia ao estiramento e da dureza do material, aps submerso em trs solues simuladoras das secrees da pele humana, a saber: soluo alcalina, pH 8, soluo cida, pH-5,5 e uma terceira soluo simuladora do sebo, basicamente formada por cidos palmticos e linolicos. Os autores fizeram simulao correspondente a um ano e meio de uso normal de uma prtese facial e observaram decrscimos desprezveis dos valores obtidos nos ensaios mecnicos realizados mnimos nas propriedades mecnicas do silicone utilizado e concluram que o silicone grau mdico utilizado indicado para confeco de prteses faciais. Gregory, Arne e Anette (1994) estudaram o comportamento de amostras de silicone da marca comercial Epsil, utilizado em prtese facial, submetendo-as a ensaios mecnicos para avaliao das propriedades fsicas, aps envelhecimento

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do tipo imerso, durante seis meses, em solues simuladoras de sebo. Foram avaliadas as propriedades mecnicas atravs da realizao de testes de tenso de ruptura e alongamento e dureza. Terminado o perodo de envelhecimento as amostras foram pesadas e avaliadas colorimetricamente, obedecido cronograma de 5, 10, 15 e 30 dias de observao findos os quais, realizaram-se os ensaios mecnicos propriamente ditos, segundo as normas da ASTM D-2240. Os autores observaram aumento de peso das amostras, provocado pela embebio pelas porosidades microscpicas do silicone, alterao cromtica relacionada com a umidade dos fludos e melhora dos resultados dos testes mecnicos, sugerindo que a embebio no alterou as propriedades fsicas do silicone.Concluem que as

prteses faciais confeccionadas neste material podem manter-se por um ano e meio sem sofrer alteraes de suas propriedades fsicas, ao contrrio, preservando-as. Notaram alterao discreta de cor pela umidade dos fludos e melhora nas propriedades fsicas, devido ao fato de que os fludos sebosos colaboram na manuteno das borrachas de silicone, mantendo suas propriedades quase intactas. Volpato e Santos (2001) apresentaram um Sistema de Reproduo Facial (Sistema Kalco Zhermack, Badia Polisini, Itlia) que fornece ao tcnico de laboratrio referncias tridimensionais essenciais do tecido mole, lbio, gengiva e rosto do paciente em silicone pesado. Os autores realizaram a moldagem facial com alginato com a utilizao de uma moldeira, e o paciente foi orientado a manter o sorriso natural. As arcadas dentrias foram moldadas para a montagem em articulador. O garfo oclusal plstico foi adaptado aos modelos com o registro da mordida do paciente em silicone pesado, para servir de orientao e, uma vez estabilizado, foi reposicionado junto impresso facial. Este garfo foi levado boca deixando um espao entre o escudo acoplado nele representado pela moldeira e pela face do

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paciente. O alginato foi levado nesta moldeira, orientada pelo garfo, que moldou a rea externa. Aps a moldagem facial o garfo foi separado da moldeira. O modelo facial foi feito em silicone. Aps o tempo de presa total do silicone e para separ-lo do molde, recortaram o excesso de material entre lbios, obtendo-se uma rplica tridimensional dos tecidos moles, lbios, gengiva e dentes. Consideraram que o silicone o material indicado para confecco de moldes e modelos alm de integrar-se em protocolos de moldagem, conjugado a outros materiais. Antoniazzi et al. (2002) verificaram a utilizao de vrios materiais empregados em prtese buco maxilo facial. Analisaram o vitalium cirrgico para reconstruo em perda de mandbula; implante de hidrxiapatita de clcio para atrofia mandibular; a biocompatibilidade dos metais; biomateriais tipo Proplast, Medpor, Silastic, Supramid e enxerto autgeno de costela comparados histolgicamente; numa viso de microscopia eletrnica, implantes de hidrxiapatita; lmina de titnio, para analisar a funo osteocondutora; ligas metlicas; silicone para confeco de prtese facial; utilizao experimental de casca de ovo de avestruz como substituto natural do osso e implante de titnio como eleio entre os materiais biocompatveis. Jablonski e Chaplin (2002) pesquisaram a evoluo humana, sob a ptica da antropologia, o homem primitivo e suas migraes pelas mais variadas regies do planeta, enfrentando climas extremos e adaptando-se a eles. A autora refere-se ao famoso esqueleto de Turkana Boy, datado de 1,6 milhes de anos, onde se vem indcios da evoluo. A perda dos plos do corpo condicionou a necessidade de desenvolver capacidades para proteger a pele contra a excessiva radiao solar. Isto justificou o aparecimento de melancitos, responsveis pela produo de melanina assim como o aumento drstico de glndulas sudorparas. Estas

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representaram o eficiente condicionador da temperatura interna corporal que, atravs da evaporao do suor sobre a pele, resultam em grandes perdas de enrgia trmica, regulando a temperatura interna. A autora afirma que o desenvolvimento deste sistema representou um sofisticado meio de sobrevivncia e afirma tambm que sem tantas glndulas sudorparas para nos manter resfriados com o suor, ainda estaramos cobertos de plos grossos, como os de nossos ancestrais. Kukreja et al. (2002) analisaram a adio de leo vegetal e carbono preto massa de um silicone indicado para confeco de prteses faciais. Submeteram primeiramente os CPs do material modificado a testes mecnicos e consideraram que algumas propriedades fsicas tais como, dureza e alongamento e ruptura apresentaram majorao nos valores de at 300% e decrscimo nos ndices relativos resistncia ao rasgamento e trao. Outrossim, os CPs oriundos da mistura de leo vegetal massa de silicone apresentaram valores aumentados nos testes de resistncia ao rasgamento e trao ou tenso de ruptura e diminudos nos testes de dureza e alongamento. Aziz, Waters e Jagger (2003) avaliaram as propriedades fsicas de cinco silicones comercialmente disponveis e com indicao para confeco de prteses faciais, os quais contm, na sua composio bsica, o PDMS (polidimetilsiloxanoelastmero) e slica. Foram realizados testes de dureza, resistncia trao ou tenso de ruptura, resistncia ao rasgamento e absoro de gua. Os silicones testados foram Cosmesil HC, Cosmesil St, Factor II, Prestige e Nusil. Os resultados mostram diferenas significativas entre as amostras analisadas. Os maiores valores relativos resistncia trao ou tenso de ruptura obtiveram as amostras dos silicones Cosmesil HC, Factor II, e Nusil. Quanto resistncia ao rasgamento destacou-se o silicone Nusil. Nos testes de alongamento e ruptura destacou-se o

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silicone Cosmesil HC. Nos de dureza, obtiveram maior resistncia os silicones Cosmesil HC e Cosmesil St. E finalmente nos testes de capacidade de absoro de gua, os maiores valores foram verificados nas amostras dos silicones Cosmesil St e Prestige. Guiotti e Goiato (2003) avaliaram a influncia do tempo de exposio ao meio ambiente e de pigmentao sobre a estabilidade dimensional e a manuteno de detalhes de prteses confeccionadas em dois tipos de silicones, o Silastic 732 RTV 2 de fabricao da Dow Corning e o Brascoved RTV 1, de fabricao nacional. Justificando-se pelo alto custo do silicone importado em relao condio material da populao e dificuldades de importao, os autores optaram pela comparao dos dois silicones, o Silastic 732 R.T.V 2, de indicao em prtese facial e o Brascoved RTV 1, silicone actico de fabricao nacional, desenvolvido para uso na indstria da construo civil, ambos a base de polidimetilsiloxano. Para a caracterizao das prteses foram utilizados os pigmentos intrnsecos p de maquiagem e um xido de ferro. Para o estudo foram confeccionados CPs e divididos em trs grupos: o controle (incolor), o pigmentado com maquiagem e o com xido de ferro. Para a verificao de alteraes dimensionais os autores utilizaram o microscpio comparador e para a anlise de da reproduo de detalhes foi utilizada uma lupa estereoscpica. As leituras foram realizadas imediatamente, 30 e 60 dias aps a vulcanizao dos CPs. Os resultados mostraram que ambos os silicones apresentaram contrao. O fator tempo influenciou, estatisticamente, na estabilidade dimensional do Silastic, aps 60 dias, em todos grupos. J para o Brascoved o fator tempo influenciou em todos os perodos e em todos os grupos. Para o silicone Brascoved, quando da adio do pigmento com xido de ferro, foi o grupo em que houve mais contrao, enquanto para o silicone Silastic a adio de pigmentos

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contribuiu para a estabilidade dimensional do material. Os autores concluram que o material Silastic um bom material para prtese facial, no sendo afetado significativamente pelo tempo de exposio ao meio ambiente, e a pigmentao melhorou o seu comportamento. Bellamy et al. (2003) desenvolveram um novo silicone com propriedades superiores, comparados a dois outros silicones usados em prtese buco maxilo facial, comercialmente disponveis no mercado, o Factor II, A 2186 (Factor II Inc. Lake sid, Ca, USA) e Technorent Silicone Elastomer (Technovent ltd. UK). Os autores submeteram amostras desse novo produto a testes de dureza, viscosidade, elasticidade e tenso de rasgamento. O resultado foi um silicone com maior resistncia ruptura, menor dureza e viscosidade comparvel com os silicones comercialmente disponveis que segundo os pesquisadores tem indicao especfica em prteses faciais. Miracca, Andrade Sobrinho e Tanaka (2004) trabalharam o conceito de prtese intraoral e culopalpebral conjugadas, tendo como auxiliar de reteno magnetos, estrategicamente colocados. Os autores afirmam ser o diagnstico do cncer bucal tardio, ou pelo menos no precoce, o grande responsvel pelas maxilectomias extensas a que os pacientes se expem. A falta de apoio, de reteno e de estabilidade dessa prtese dificultam muito o trabalho de reabilitao e esto diretamente ligados presena ou no de dentes, quantidade de tecido removido, estrutura ssea remanescente, qualidade da mucosa existente etc. Descorrem sobre a qualidade de vrios tipos de ms, desde a sua primeira utilizao, por volta de 1930, quando Ulhig descreveu o efeito repulsivo dos magnetos aplicados em prteses totais, onde verificava melhoras no quesito estabilidade. Concluram que, so utilizados os de cobalto-samrio e os de ferro-

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boro-neodmio para a unio e reteno dos componentes, associados ou no a implantes osseointegrados e tambm nas prteses faciais de silicone. Na descrio de um caso clnico, os autores conjugaram uma prtese parcial removvel provisria, confeccionada um ms aps a cirurgia, em resina acrlica, com a poro intracavitria oca, para diminuir o peso da pea. Aps ajuste das prteses intra bucais, procedem a moldagem facial, na tcnica de olho aberto, no intuito de facilitar a escultura da prtese facial. Aps a incluso da escultura em modelina, os autores partiram para a prensagem do silicone, previamente pigmentado na cor da pele do paciente, melanoderma, depois de t-lo deixado em descanso por 24 horas, sem ativao, para eliminao de bolhas, transcorrendo mais 24 horas em mufla, sob temperatura ambiente. A prtese obturadora foi confeccionada com dois magnetos em sua poro mais alta, na face vestibular e prximo regio infra-orbitria. A prtese culo-palpebral foi montada da mesma maneira, com a localizao dos magnetos na regio correspondente da prtese intra bucal. Os autores afirmam que no tiveram problemas de reteno. Harada (2005) sugere que a estabilidade trmica , de longe, a maior qualidade dos silicones, que na maioria dos casos, podem ser usados a temperaturas entre 50 C e 250 C, sem sofrer deformaes significativas do seu estado fsico. H aplicaes em que alguns silicones podem ser usados entre 160 C a 320 C. A alta estabilidade de uma borracha de polidimetilsiloxana uma conseqncia da boa estabilidade das ligaes envolvidas SI-O, Si-C e C-H. Alsiyabi e Minseley (2006) descreveram uma tcnica de moldagem facial de duas etapas na qual foi utilizada polivinilsiloxano em duas viscosidades. Os autores afirmaram que esta tcnica de moldagem elimina a necessidade da utilizao de moldeira individual e a realizao de moldagem adicional (funcional). Isto faz com

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que se reduza o tempo clnico e laboratorial. Indicaram esta moldagem para qualquer defeito facial, principalmente devido s caractersticas deste material como: estabilidade dimensional, resistncia deformao, bom escoamento, alta resistncia ao rasgamento durante sua presa e por proporcionar uma moldagem de menor peso, o que causaria menor distoro a moldagem e menor desconforto ao paciente, em comparao ao alginato. Os autores relatam como maior desvantagem o seu alto custo. Mortellaro et al. (2006), verificaram a associao de resina acrlica e silicone em prteses para pacientes com grandes perdas teciduais, resultado de defeitos congnitos, traumas ou seqelas cirrgicas, buscando recuperar a esttica e a funo. Em cavidades residuais, resultantes de enucleaes de cistos de dimenses grandes, ou quando h a necessidade de irrigao da leso ou apenas para proteger de contaminao, os autores preconizam um obturador de silicone. A nutrio de um paciente com fenda no palato fica bastante alterada, assim como o posicionamento de lngua e a cintica do alimento na boca. Eles observaram que o paciente tende a engasgar, apresenta escape de ar ao falar e ao respirar, pois o faz apenas pela boca, ficando susceptvel a infeces recorrentes.Os autores propem a confeco de uma prtese hbrida, resina acrlica na poro bucal, a exemplo de uma prtese parcial removvel, apoiada em dentes presentes e uma poro obturadora faringeana em silicone de alta densidade, de cadeias longas, podendo ser de condensao ou de adio, por apresentarem ambos, boa resistncia trao, boa memria de posio, leveza e elasticidade, porm, como desvantagens, descrevem a baixa embebio e a possibilidade de contaminao por bactrias e fungos, assim como a baixa estabilidade fsica.

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3 PROPOSIO

A proposio deste trabalho estudar a influncia que uma soluo com propriedades bioqumicas semelhantes s do suor humano tem sobre o material silicone, utilizado para a confeco de prteses faciais, analisando o grau de deteriorizao superficial do material, resultante da exposio a essas solues.

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4 MATERIAL E MTODOS

4.1 Materiais e equipamentos utilizados

Silicone MDX4-4210. Copos plsticos descartveis para manipulao de silicone. Esptulas descartveis para manipulao de silicone. Recipientes com tampa para armazenamento das amostras. Balana Marte, Modelo AS5500C, preciso 0,001g. Prensa Hidrulica da marca COP, Modelo PHB 300 de 1422KN e Sistema de Aquecimento Eltrico. Ferramenta metlica para prensagem dos lenis de silicone. Faca de corte metlica para obteno de corpos de prova. Cuba para imerso acrlica tipo aqurio. Cmara de Salt Spray Marca Bass, Equipamentos para Testes Industriais, Modelo USC-01. Estufa Fanem, com Circulao Mecnica, Modelo 320E. Mquina de Ensaio de Rasgamento Emic DL 3000 / Programa: MTest verso 2.02. Paqumetro de preciso 0.02 mm, analgico, marca Mitutoyo.

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Material utilizado Silicone Silastic MDX4-4210, de fabricao da Dow Corning Corporation. Bula do produto e recomendaes no Anexo A. Elastmero de Grau Mdico, um RTV 2 de adio.

Figura 4.1 - Foto do MDX4-4210 e agente catalisador

4.2 Obteno dos Corpos de Prova

4.2.1 Lenol de silicone

Para obteno dos CPs, conforme ASTM 640, foram confeccionados lenis de silicone, a partir da prensagem do silicone fludo.O acionamento da prensa hidrulica foi realizado de forma lenta para eliminao de bolhas residuais. O silicone

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sofreu o processo de vulcanizao prensado carga de 500N/cm.cm, temperatura de 100 C, em ciclo de 15 minutos, conforme especificao do fabricante. Preparo da amostra de Silicone- a ativao do produto foi realizada conforme especificao da Dow Corning Corporation, constante na bula do produto. Foram pesadas em balana de preciso, dez partes de silicone para uma parte de ativador.

Figura 4.2 - Balana de preciso- pesagem do silicone e catalisador

A mistura foi realizada com esptula e recipiente prprios e descartveis, permanecendo por trs minutos sob vibrao para eliminao de bolhas, antes de ser derramada sobre os casulos da ferramenta j aquecida a 100C..

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Figura 4.3 - Prensa Hidrulica utilizada de 1422KN

Aps ativao do silicone, a massa fluda despejada sobre a ferramenta metlica pr aquecida a 100C, aproximadamente duzentos e dez gramas de material para preenchimento total da ferramenta.com rendimento de quatro lenis por processo e em mdia, cinco CPs estampados por casulo. Detalhe da ferramenta de prensagem e vulcanizao do silicone, conforme especificao da Dow Corning, quinze minutos de reao a 100C.

Figura 4.4 - Ferramenta para vulcanizao dos lenis de silicone

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Aps a vulcanizao dos lenis de silicone, em nmero de quatro a cada ciclo, os lenis foram removidos da ferramenta, separados entre si, e inspecionados quanto incluso de bolhas ou outros defeitos.

Figura 4.5 - Detalhe de um lenol de silicone e outro remanescente da estampagem dos CPs

4.2.2

Estampagem dos Corpos de Prova

Os lenis foram colocados de volta prensa, sobre uma base de polipropileno e uma ferramenta normalizada (ASTM 640) foi utilizada para o corte ou estampagem dos CPs, tambm sob acionamento hidrulico. A seleo dos CPs teve como critrios o perfeito corte e a ausncia de bolhas em toda a extenso.

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Figura 4.6 - Ferramenta metlica de corte para estampagem dos corpos de prova em posio na prensa hidrulica

Prensa preparada para o corte dos corpos de prova, a partir do posicionamento do lenol e da faca de corte

Detalhe da faca de corte dos corpos de prova.

Figura 4.7 - Faca de corte sobre o lenol, instalados na prensa

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Figura 4.8- Amostra de corpos de prova recm estampados

4.3 Mtodos de envelhecimento utilizados

4.3.1 Cuba de Imerso imerso dos CPs em soluo compatvel bioquimicamente com o suor humano, mantido a 40 C em estufa controlada, norma ABNT para envelhecimento de elastmeros, com perodos de exposio de 12hs, 36hs e 72 horas, divididos em trs grupos de cinco CPs. Ao final de cada perodo de exposio, o grupo retirado foi lavado em gua corrente e colocado em local seco e arejado, identificado e reservado em recipiente fechado com tampa.

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Figura 4.9 Foto dos CPs dentro da cuba de imerso

Soluo simuladora do suor humano. Manipulao realizada nos Laboratrios Frmula e Ao. Composio: 0,1g/l de Uria. 0,5g/l de NaCl. Fabricao: 11/09/2008. Data de Validade: 1/03/2009.

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Figura 4.10- Detalhe da Embalagem da Soluo Simuladora do Suor

Estufa de circulao forada onde foram mantidos os CPs da Imerso pelos perodos de tempo determinados de 12, 36 e 72 horas.

Figura 4.11 - Foto da Estufa utilizada na Imerso

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4.3.2 Cmara de Salt Spray- nebulizao em atmosfera salina de concentrao igual a 5 gr por litro de gua, em perodos de exposio igual ao grupo da imerso, normalizado segundo as NBR 8094- Material Metlico Revestido e No Revestido Corroso por exposio a Nvoa Salina e ASTM B 117 (ANEXO B), Salt Spray, com trs grupos de CPs, que a exemplo da metodologia utilizada na imerso, medida que cada grupo cumpriu seu perodo de exposio dentro da cmara, foi igualmente lavado em gua corrente, seco e acondicionado em recipiente fechado.

Figura 4.12 - Mquina utilizada para o envelhecimento por Salt Spray

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4.4

Metodologia Adotada no Ensaio Mecnico de Rasgamento

Os CPs selecionados foram arranjados em trs subgrupos, dois de estudo e um de controle. Cada grupo de amostras foi formado de cinco CPs primeiramente, embora os resultados estatsticos trabalhem com um espao amostral de trs. A norma utilizada para este estudo a ASTM 624, e no total, foram utilizados 21 CPs que aps envelhecimento, foram submetidos aos testes mecnicos de rasgamento. Os tempos de exposio foram os normatizados, ABNT P-MB-407, para envelhecimento de elastmeros, num total de 72 horas, subdivididos em perodos de 12hs, 36hs e72 horas de exposio. Ao final de cada ciclo, os grupos de CPs foram removidos, lavados em gua corrente por trs minutos, secos com papel absorvente e acondicionados em recipiente de plstico com tampa at a realizao dos ensaios.

Figura 4.13 -Corpos de prova com as espessuras gravadas e paqumetro Mitutoyo de 0,02mm

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Os CPs foram identificados, separados por grupos e inscritas as espessuras tomadas atravs de paqumetro analgico, de preciso de 0,02 mm, da marca Mitutoyo. So considerados como grupo deste estudo 21 CPs, subdivididos em trs grupos, sendo dois grupos de 9 elementos para os processos de envelhecimento e um de 3 elementos para o grupo controle. Considerando a possibilidade de ocorrncia de resultados muito dspares ocorredios em grupos pequenos de amostras, inclumos um nmero maior de CPs nos trs grupos, o que estatisticamente recomendado e considerado. Os CPs foram fixados na mquina Emic DL3000, com clula de 2000N, utilizando o programa MTest verso 2.02, atravs de dispositivo de fixao prprio e os ensaios foram realizados de forma seqencial, informando ao programa, a espessura da rea de teste de cada CP, previamente anotadas.

Figura 4.14 - Mquina de ensaio de rasgamento Emic DL3000

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Aps cada teste, um laudo era fornecido pelo programa MTest verso 2.02, instalado em um computador acoplado Mquina de ensaio, subsdio fundamental para as avaliaes estatsticas.

Figura 4.15 - Foto representativa dos laudos expedidos pelo laboratrio

4.5 Metodologia Estatstica

4.5.1 Demonstrativo das Anlises Estatsticas e Metodologias adotadas

Adotou-se o nvel de significncia de 5% (0,05), para a aplicao dos testes estatsticos, ou seja, quando o valor da significncia calculada (p) for menor do que 5% (0,050), observamos uma diferena dita estatisticamente significante (marcada em vermelho); e quando o valor da significncia calculada (p) for igual ou maior do que 5% 0,050), observamos uma diferena dita estatisticamente no-significante.

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Usamos o programa SPSS (Statistical Package for Social Sciences), em sua verso 13.0, para a obteno dos resultados. Anlise de Aglomerados-Seleo dos corpos de prova a serem submetidos s avaliaes estatsticas. Por razes tcnicas justificadas, foram includos cinco CPs por grupo estudado porm, apenas trs resultados so considerados. Desta forma, com o intuito de verificar a possibilidade da formao de agrupamentos homogneos, para cada momento ou perodo de exposio, e para cada grupo, aplicamos a Anlise de Aglomerados, e assim foram selecionados os seguintes corpos de prova:

A seleo de Corpos de Prova: Grupo Salt Spray 12 horas: 2, 3 e 5 Grupo Salt Spray 36 horas: 1, 3 e 4 Grupo Salt Spray 72 horas: 1, 3 e 4 Grupo Suor Humano 12 horas: 2, 3 e 5 Grupo Suor Humano 36 horas: 1, 3 e 4 Grupo Suor Humano 72 horas: 3, 4 e 5 Grupo Controle: 5, 6 e 7 Teste de Kruskal-Wallis- descrio e comparao entre grupos, por momento de observao: I - Comparao concomitante entre os grupos- Aplicao do Teste de Kruskal-Wallis, com o intuito de verificarem-se possveis diferenas entre os trs grupos, quando comparados concomitantemente:

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Na tabela 4.1 so comparados os resultados referentes s mdias dos valores de Fora Mxima e de Ruptura, no momento 12 horas, dos grupos do Suor e do Salt e do Grupo Controle. O valor (p), grafado em vermelho, de significncia nos dois grupos. .Momento 12 horas
Tabela 4.1 - Comparao entre grupos concomitantemente- 12 horas

Varivel

Grupo SALT SPRAY

N 3 3 3 9 3 3 3 9

Mdia 5,425 7,926 4,673 6,008 5,403 7,926 4,641 5,990

Desviopadro 0,164 0,713 0,374 1,531 0,183 0,713 0,372 1,545

Significnci a (p)

Fora Max

SUOR HUMANO CONTROLE Total SALT SPRAY

< 0,001

Ruptura

SUOR HUMANO CONTROLE Total

< 0,001

Na tabela 4.2, esto comparados os resultados referentes s mdias dos valores de Fora Mxima e de Ruptura, no momento 36 horas, dos grupos do Suor, do Salt Spray e do Grupo Controle, inferiores ao momento anterior, com maior significncia no grupo do suor. O valor (p), tem valor maior que no momento 12 hs.

74

. Momento 36 horas Tabela 4.2 - Comparao entre grupos concomitantemente- 36 horas

Varivel Grupo SALT SPRAY SUOR HUMANO Fora Max CONTROLE Total SALT SPRAY Ruptura SUOR HUMANO CONTROLE Total N 3 3 3 9 3 3 3 9 Mdia 5,878 5,250 4,673 5,267 5,878 5,228 4,641 5,249 Desvio- Significncia padro (p) 0,447 0,463 0,374 0,641 0,447 0,470 0,372 0,653 0,035 0,038

Na tabela 4.3, esto comparados os valores mdios e desvio-padro, referentes aos resultados de Fora Mxima e de Ruptura, no momento 72 horas, dos grupos do Suor, do Salt Spray e do Grupo Controle, onde se nota ligeira recuperao do grupo do Suor e decrscimo no grupo do Salt Spray, em relao ao momento 36 horas. O valor (p), tem valor semelhante ao momento 12 horas.

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. Momento 72 horas

Tabela 4.3 - Comparao entre grupos concomitantemente- 72 horas

Varivel

Grupo SALT SPRAY

N 3 3 3 9 3 3 3 9

Mdia 5,038 6,070 4,673 5,260 5,028 6,070 4,641 5,246

Desviopadro 0,193 0,175 0,374 0,667 0,206 0,175 0,372 0,680

Significnci a (p) 0,002

Fora Max

SUOR HUMANO CONTROLE Total SALT SPRAY

Ruptura

SUOR HUMANO CONTROLE Total

0,001

Como diferenas estatisticamente significantes foram encontradas, em todas as comparaes realizadas, vamos aplicar o Teste de Reaes Extremas de Moses, com o intuito de identificarem-se os grupos que se diferenciam entre si, quando comparados par a par:

II - Comparao das amostras par a par . Momento 12 horas

Tabela 4.4 Comparao entre os grupos par a par, 12 horas

Varivel Fora Max Ruptura

SALT SPRAY x SUOR HUMANO < 0,001 < 0,001

Par de Grupos SALT SPRAY x CONTROLE < 0,001 < 0,001

SUOR HUMANO x CONTROLE < 0,001 < 0,001

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. Momento 36 horas
Tabela 4.5 Comparao entre os grupos par a par, 36 horas

Par de Grupos SALT SPRAY x Varivel Fora Max Ruptura SUOR HUMANO 0,800 0,800 SALT SPRAY x SUOR HUMANO x CONTROLE < 0,001 < 0,001 CONTROLE 0,500 0,500

. Momento 72 horas
Tabela 4.6 - Comparao entre os grupos par a par, 72 hs.

Par de Grupos Varivel SALT SPRAY x SUOR HUMANO Fora Max Ruptura < 0,001 < 0,001 SALT SPRAY x CONTROLE 0,500 0,500 SUOR HUMANO x CONTROLE < 0,001 < 0,001

No intuito de verificarem-se possveis diferenas entre os trs momentos, quando comparados concomitantemente, foi realizado o estudo dos grupos em relao aos momentos, sob aplicao do Teste de Kruskal-Wallis.

77

III Descrio e comparao entre momentos, por grupo estudado

. Grupo SALT SPRAY

Tabela 4.7 - Comparao entre os momentos concomitantemente no grupo Salt Spray

Varivel

Momento 12 h 36 h

n 3 3 3 9 3 3 3 9

Mdia 5,425 5,878 5,038 5,447 5,403 5,878 5,028 5,436

Desviopadro 0,164 0,447 0,193 0,445 0,183 0,447 0,206 0,453

Significnci a (p)

Fora_Max

72 h Total 12 h 36 h

0,039

Ruptura

72 h Total

0,039

. Grupo SUOR HUMANO

Tabela 4.8 - Comparao entre os momentos concomitantemente no grupo Imerso

Varivel Fora_Max

Grupo 12 h 36 h 72 h Total

N 3 3 3 9 3 3 3 9

Mdia 7,926 5,250 6,070 6,415 7,926 5,228 6,070 6,408

Desviopadro 0,713 0,463 0,175 1,264 0,713 0,470 0,175 1,272

Significnci a (p)

0,027

Ruptura

12 h 36 h 72 h Total

0,027

78

Devido ao fato de que diferenas estatisticamente significantes foram encontradas, em todas as comparaes realizadas, vamos aplicar o Teste de Reaes Extremas de Moses, com o intuito de identificarem-se os momentos que se diferenciam entre si, quando comparados par a par:

. Grupo SALT SPRAY

Tabela 4.9 Grupo de Salt Spray comparados par a par

Par de Momentos Varivel Fora Max Ruptura 12 h X 36 h 0,500 0,500 12 h X 72 h < 0,001 < 0,001 36 h X 72 h < 0,001 < 0,001

. Grupo SUOR HUMANO

Tabela 4.10 Grupo de Suor Humano comparados par a par

Par de Momentos Varivel Fora Max Ruptura 12 h X 36 h < 0,001 < 0,001 12 h X 72 h < 0,001 < 0,001 36 h X 72 h < 0,001 < 0,001

79

5 RESULTADOS

As tabelas que se seguem relacionam os resultados dos ensaios mecnicos realizados conforme ASTM 624. Por razes tcnicas, foi testado um nmero maior do que trs corpos de prova por momento ou tempo de exposio, em todos os grupos, conforme normatizao especfica, porm, foram excludos os resultados

desfavorveis para fins estatsticos, pela metodologia da Anlise de Aglomerados.

Comparativo dos Resultados do Grupo do Suor Imerso.

Tabela 5.1 - Comparativo dos Resultados dos Corpos de Prova do Grupo do Suor

COMPARATIVO DOS CORPOS DE PROVA SUBMETIDOS A SOLUO SIMULADORA DE SUOR HUMANO Parmetro Evento Unidade CP1 CP2 CP3 CP4 CP5 Nmero CPs Mdia Mediana Desv. Padro Coef. Var(%) Mnimo 12 HORAS Tenso Tenso Fora Max (N/mm) 7,122 8,174 8,481 3 7,926 8,174 0,7122 8,987 7,122 7,122 8,174 8,481 3 7,926 8,174 0,7122 8,987 7,122 Ruptura (N/mm) CP1 CP2 CP3 CP4 CP5 36 HORAS Tenso Tenso Fora Max (N/mm) 5,627 4,586 5,389 4,733 4,658 5 4,999 4,733 0,4757 9,516 4,586 Ruptura (N/mm) 5,596 4,586 5,389 4,698 4,658 5 4,985 4,698 0,4704 9,435 4,586 CP1 CP2 CP3 CP4 CP5 72 HORAS Tenso Tenso Fora Max (N/mm) 4,859 4,330 6,176 5,868 6,165 5 5,480 5,868 0,8383 15,30 4,330 Ruptura (N/mm) 4,828 4,297 6,176 5,868 6,165 5 5,467 5,868 0,8555 15,65 4,297

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Comparativo de Resultados do Grupo do Salt-Spray, soluo de NaCl, 5,0g/l.

Tabela 5.2 - Comparativo dos Corpos de Prova do grupo do Salt Spray

Parmetro Evento Unidade CP1 CP2 CP3 CP4 CP5 Nmero CPs Mdia Mediana Desv. Padro Coef. Var(%) Mnimo Maximo

COMPARATIVO DOS CORPOS DE PROVAS SUBMETIDOS A SALT SPRAY "S 12 HORAS 36 HORAS 72 HORAS Tenso Tenso Tenso Tenso Tenso Tenso Fora Max (N/mm) 4,804 5,314 5,613 6,761 5,347 5 5,568 5,347 0,7286 13,08 4,804 6,761 Ruptura (N/mm) 4,804 5,314 5,613 6,761 5,282 5 5,555 5,314 0,7341 13,22 4,804 5,282 4 5,556 5,700 0,7388 13,30 6,233 6,233 4 5,548 5,700 0,7531 13,57 6,233 6,233 CP1 CP2 CP3 CP4 Fora Max (N/mm) 6,233 4,593 6,024 5,376 Ruptura (N/mm) 6,233 4,560 6,024 5,376 CP1 CP2 CP3 CP4 CP5 Fora Max (N/mm) 5,254 4,533 4,979 4,882 4,597 5 4,849 4,882 0,2939 6,062 4,533 5,254 Ruptura (N/mm) 5,254 4,533 4,979 4,850 4,565 5 4,836 4,850 0,3003 6,209 4,533 5,254

81

82

Comparativo de Resultados do Grupo Controle

Tabela 5.3 - Comparativo dos resultados do Grupo Controle

GRUPO CONTROLE MATERIAL IN NATURA

Parmetro Evento Unidade CP1 CP2 CP3 CP4 CP5 CP6 CP7 Nmero CPs Mdia Mediana Desv. Padro Coef. Var(%) Mnimo Maximo Tenso Fora Max (N/mm) 6,067 5,307 4,684 5,041 4,294 5 5,079 5,041 0,6713 13,22 4,294 6,067 Tenso Ruptura (N/mm) 6,005 5,307 4,653 5,007 4,263 5 5,047 5,007 0,6625 13,13 4,263 6,005

83

6 DISCUSSO

Posto que o propsito deste trabalho avaliar o material silicone aplicado na reconstruo facial, cumpre-nos discuti-lo sob aspectos que o relacionem ao meio a que se destina, ou seja, a superfcie da pele humana. Destarte, alguns fatores como suor, oleosidade e radiao solar juntam-se ao sistema pele/silicone, constituindo um micro ambiente de aplicao do material, chamado de ambiente da interface. Clinicamente observa-se que as bordas finas de uma prtese facial so as regies que primeiro sinalizam a necessidade de substituio da pea. Elas sofrem deformaes em sua extenso, inviabilizando o seu uso. Corrobora o fato de serem aplicados esforos mecnicos sobre o material na sua condio mais crtica, de menor espessura, onde a aplicao de cargas repete-se cada vez que o paciente puxa a fina borda da prtese para remov-la. Os autores estudaram inmeras formas de aumentar as qualidades desse material incluindo elementos para pigmentao, opacificao ou outros para melhorar as qualidades mecnicas (GOLDBERG; CRAIG; FILISKO,1976; YU; KORAN,1979). Em sua maioria so analisados os aspectos colorimtricos e mecnicos e, quase sempre as incluses so consideradas pelos autores como incuas ou pouco expressivas quanto s propriedades fisicoqumicas do silicone. Outros autores, porm contestam tais concluses e consideram que as alteraes dimensionais por eles encontradas foram estatisticamente significantes (GUIOTTI; GOIATO, 2003; HAUG; MOORE; ANDRES, 1999;). Em todos os estudos de avaliaes quanto s caractersticas mecnicas do silicone, existem relatos de

84

prejuzos estatisticamente significativos, porm, segundo os autores, mantida a indicao do material para finalidade prottica (WOLFAARDT; CHANDLER; SMITH,1985). Sob a ptica da interferncia dos elementos da interface, suor e sebo, sobre as propriedades mecnicas, em especial a resistncia ao rasgamento, foi conduzido este estudo. A presena do Suor e seus solutos foi simulada em formulaes diferenciadas, a Imerso semelhante ao suor habitual mdio do ser humano (GLEY,1936) e o Salt Spray, dez vezes mais concentrado em NaCl, porm ainda compatvel com a excreo humana, segundo o autor,.em esforo exagerado. Em reviso bibliogrfica, poucos autores tm estudado a atuao do silicone aps exposio s condies tpicas da interface. Mtodos de envelhecimento de corpos de prova atravs de imerso em cidos orgnicos e solues simuladoras de sebo e suor presentes na pele humana foram utilizados, bem como variaes de pH, bsicos e alcalinos (POLYZOIS et al., 2000). Os autores consideram serem inexpressivas as alteraes dimensionais para finalidade prottica, porm admitiram aumento de peso das amostras. Contabilizaram tambm melhora de propriedades mecnicas, atribuda presena do sebo.como fator que contribui para as qualidades do silicone (KUKREJA et al., 2002). A proposio deste trabalho foi de avaliar o comportamento mecnico do silicone aps perodo de exposio soluo bioquimicamente semelhante ao suor humano, porm sem a presena de sebos. Para tal, foram adotadas as diferentes solues, a do suor humano, em concentrao salina, 0,1g/l de Uria e 0,5g/l de NaCl, no processo de Imerso, e outra, de concentrao dez vezes maior de NaCl, 0,5g/l, no Salt Spray, com o propsito de levar as amostras de silicone condio mais extremada de saturao. Entretanto os resultados mais expressivos foram

85

registrados na soluo menos concentrada, talvez pela competio inica mais expressiva, diminuindo a oferta de ons para a cristalizao. Baseados nos resultados obtidos nos testes de rasgamento, realizados aps exposio s solues propostas, adotamos os tpicos seguintes como relevantes para a compreenso dos resultados. 1 - Os resultados relativos aos ensaios de Resistncia ao Rasgamento das amostras do MDX4-4210, nos dois processos de envelhecimento, resultaram superiores numericamente aos do grupo controle, em todos os perodos. 2- Os maiores valores relativos aos ndices de resistncia ao rasgamento foram observados no momento 12 horas, perodo de maior saturao de superfcie e de maior significncia no processo de envelhecimento por Imerso em Suor. 3- A aparente melhora do desempenho das amostras, estatisticamente estudadas quanto resistncia ao rasgamento, na interao dos trs perodos, caracteriza uma transformao do material, com prejuzo das suas propriedades elsticas. 4- A ao dos cristais das solues sobre o silicone parece ser a de ocupar os inmeros poros do material superficialmente, porm de forma a impedir a movimentao caracterstica dos elastomricos, promovendo o encruamento superficial do mesmo. Na prtica, o material apresenta-se mais duro, resiste a maiores cargas de tracionamento, porm acumula tenses. Com o passar do tempo, essas tenses acumuladas so aliviadas sob a forma de deformao plstica permanente, podendo at sofrer rachaduras.

86

7 CONCLUSES

1- O suor humano representa um fator de fadiga para o material silicone, quando aplicado para a finalidade de reconstruo facial. Os sais presentes na interface prtese/silicone parecem interferir negativamente nas suas qualidades elsticas, tornando-o mais rijo medida do tempo de uso da prtese pelo paciente.

2- As amostras de silicone expostas s solues suportaram maiores cargas que o grupo controle, sugerindo que, a incluso de cristais em poros superficiais do material impede a deformao/recuperao do material, caracterstica de um elastomrico promovendo a sua degradao.

3- Este estudo finalmente conclui que, o fato das amostras submetidas s solues apresentarem estatisticamente melhor desempenho nos Testes de Rasgamento no implica melhora das suas propriedades mecnicas, inclinando-nos a acreditar que o suor humano, independente da presena de oleosidade, altera de maneira importante e definitiva o silicone.

87

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ANEXO A - Especificaes tcnicas do fabricante

Silastic MDX4-4210

Dow Corning Corporation- USA. Descrio: O elastmero grau mdico SilasticMDX4-4210, um produto fluido de dois componentes, que quando combinados temperatura ambiente ou ligeiramente elevada, cura uma borracha de silicone translcida. O componente do elastmero consiste de um polmero de dimetilsiloxano, com carga de slica especial e um catalisador de platina. O componente do agente de cura , consiste de um polmero de dimetilsiloxano, um inibidor e uma siloxano como elemento de ligao. O elastmero grau mdico SilasticMDX4-4210 feito com exatas especificaes para de acordo com os altos padres de qualidade em aplicaes mdicas. As vantagens deste produto incluem; Cura por temperatura ambiente e aceleradas pelo calor. Boa cura em partes espessas. Excelentes propriedades dieltricas. Praticamente no h contrao quando curado a temperatura ambiente. Aplicaes: O elastmero grau mdico SilasticMDX4-4210 destinado para uso em aparelhos mdicos, aplicaes de encapsulamento ou moldagem quando a cura feita a temperatura ambiente ou ligeiramente elevada. Por exemplo, tem sido usada como molde flexvel para facilitar o encapsulamento de aparelhos biomdicos. Pode igualmente ser usada como componente de matriz de liberao gradual de ______ . O cliente deve tentar rigorosamente produtos feitos parcialmente ou com a incorporao do elastmero grau mdico para verificar a viabilidade e desempenho do mesmo numa aplicao especfica. Instrues de Uso: Mistura Misture completamente uma parte do agente da cura com 10 partes por peso do elastmero base. A viscosidade da mistura ser cerca de uma metade da viscosidade da base original. Durante a mistura deve-se tomar cuidado para minimizar o acmulo de ar. Retirada de Ar Se uma pea sem falhas for desejada, o ar preso deve ser removido dos materiais misturados. A exposio a um vcuo de cerca de 28 polegadas de mercrio, por aproximadamente 30 minutos, geralmente adequada a liberao do vcuo vrias vezes durante a fase inicial ajudar a quebrar as bolhas formadas. Depois de remover o ar, se os materiais esto sendo curados a temperaturas elevadas, deixe o material permanecer por 10 minutos para permitir que escapem os traos remanescentes de gs do material. O recipiente contendo o material de ter pelo menos quatro vezes o volume da mistura permitindo assim a expanso.

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Cura A cura de aproximadamente 24 horas a 23C (73F) necessria para que o material seja suficientemente curado para o manuseio. A cura total feita em torno de 3 dias, temperatura ambiente. A cura pode ser acelerada com qualquer dos seguintes esquemas: 5 Horas 2 Horas 30 Minutos 15 Minutos 40C (104F) 55C (131F) 75C (167F) 100C (212F)

Peas grandes com partes cruzadas, espessas, podem exigir tempo maior para compensar o tempo necessrio para aquecer a parte interna na temperatura desejada de cura. Pelculas finas do elastmero grau mdico SilasticMDX4-4210 podem curar mais vagarosamente a temperatura ambiente. Ligeiro aquecimento ir acelerar a cura destas pelculas. Tabela I: Compatibilidade do SilasticMDX4-4210 Elastmero Grau Mdico Teste Resultado Pirognicidade No pirognico Injeo Intracutnea No irritante Injeo do Sistema No txico Sensibilizao da pele No sensibilizante Implante Intramuscular 10 Dias Sem reao 30 Dias Sem reao 90 Dias Sem reao Cultura do tecido da clula Sem efeito citoptico Uso do Fluido de Silicone para modificar propriedades: A consistncia do elastmero Grau Mdico SilasticMDX4-4210, pode ser diminuda incorporando o Fluido Dow Corning Dimetilpolisiloxano (100cs de viscosidade). O fluido pode ser pr-misturado com a base ou o agente de cura.. A incorporao do Fluido Dow Corning Dimetilpolisiloxano (100cs de viscosidade) aumentar o tempo de trabalho e vulcanizao e resulta em propriedades fsicas mais reduzidas. Cuidado: O Fluido incorporado pode ser prontamente extrado em solventes e pode produzir uma superfcie ligeiramente oleosa. Compatibilidade da Cura: O elastmero Grau Mdico SilasticMDX4-4210 cura em contato com vrios materiais, Entretanto algumas excees tem sido observadas tais como, as borrachas clorinadas e de butil, algumas borrachas de RTV e os componentes sem reao de alguns plsticos. Freqentemente substratos difceis que inibem a prpria cura do elastmero Grau Mdico SilasticMDX4-4210, podem tornarem-se compatveis lavando com solvente ou aquecendo. Ligao e Soltura:

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O silicone adesivo mdico Tipo A, pode ser usado para ligar o elastmero Grau Mdico SilasticMDX4-4210 a outros elastmeros de silicone e muitos outros materiais. Propriedades Tpicas: Estes valores no so destinados para uso no preparo de especificaes Como fornecido: CTM ASTM TESTE VALOR 0050 D1084 Viscosidade da base, estabilidade 1150 Viscosidade , estabilidade 0050 D1084 Inicial 600 0050 D1084 Aps 2 horas 1100 Quando 100 partes do elastmero Grau Mdico SilasticMDX4-4210, e 10 partes do agente de cura so misturados, removido o ar, cura prensada por trs minutos a 150C (302F), ps curado por uma hora a 150C (302F) e estabilizado por trs horas `a temperatura ambiente, as seguintes propriedades tpicas sero obtidas em uma chapa de 0.075 polegadas: Como Curado: CTM ASTM TESTE VALOR 0063 Cor Translcido 0022 D792 Gravidade Especfica a 25C (77F) 1.10 0099 D2240 Dureza do Durometro, ShoreA, pontos 27 0137 D142 Fora Tensil, psi 650 0137 D142 Alongamento, Percentual 500 0274 Cultura do Tecido No CPE 0114 D149 Fora dieltrica, volts per mil 575 0249 D257 Resistncia especfica do volume, 2 x 1015 ohm-em Dieltrica Contnua 0112 D150 100Hz 3.01 0112 D150 100KHz 3.00 Fator de Dissipao 0112 D150 100Hz 9 x 104 0112 D150 100kHz 10 x 10-4 0249 D257 Resistncia especifica da superfcie >7 x 1016 1) CTMs (Corporate Test Methods) correspodem aos testes padres na maioria dos casos. Cpias de CTMs esto disponveis mediante pedido. 2) Com 10pph do agente de cura adicionado. 3) Aproximadamente 10 minutos 4) Somente curas prensadas Elaboradores de Especificao: Favor obter uma cpia da Especificao de Vendas da Dow Corning para este produto e us-lo como base para sua especificao. A cpia pode ser obtida em qualquer escritrio de vendas da DC ou do servio ao consumidor em Midland. MI . Tel (517)496- 6000. Cuidado: Inibio da cura A cura do elastmero Grau Mdico SilasticMDX4-4210, pode ser inibida por traos de aminas, enxofre, xido de nitrognio, composto de estanhoorgano e monxido de carbono. Pelo fato das borrachas orgnicas freqentemente

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conterem estas substncias, no devem entrar em contato com o elastomero no curado e o agente de cura. Resduos catalizados do elastomero de silicone que tiverem sido catalizados por sais de estanho ou perxidos, podem tambm inibir a cura. Biocompatibilidade: Testes de compatibilidade que vo de encontro ou excedem aos testes USP Classe VI, foram realizados no elastmero Grau Mdico SilasticMDX4-4210 e mostrados na tabela I. Usando o teste de cultura de tecido (mtodo de contato direto) cada lote de produo do elastmero Grau Mdico SilasticMDX4-4210 testado para verificar a ausncia de efeitos citopticos. Testes para verificar nveis de traos de metais tambm realizado em cada lote. Registro no F.D.A: O registro para o elastmero Grau Mdico SilasticMDX4-4210 foi arquivado na Administrao de Alimentos e Medicamentos. Clientes interessados na autorizao para consultas ao arquivo devem contatar a Dow Corning Co.

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ANEXO B - Normatizao dos Testes de Nvoa Salina

Zanettini Barossi S/A Ind. e Com.

1. OBJETIVO: 1.1- Estabelecer Instruo de trabalho para controle dos parmetros e operao do equipamento de nvoa salina (Salt-Spray).

2. DOCUMENTOS DE REFERNCIA: 2.1-NBR 8094 Material Metlico Revestido e No Revestido Corroso por exposio a Nvoa Salina. 2.2-ASTM B 117 Salt Spray (fog) testing.

3. DEFINIES: 3.1 Preparo para o ensaio: Juliano Marim Delangelo Tcnico Qumico CRQ N.: 04462185

Laboratrio Metalogrfico Zanettini, Barossi S/A Ind. e Comrcio

3.1.1 - Aparelhagem a) b) c) d) e) Cmara de ensaio; capacidade mnima de 0,4 m; Reservatrio de soluo; Fonte de ar comprimento; Bico (s) pulverizador (es); Suportes de corpos de prova;

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f) g) ensaio.

Dispositivos para aquecimento da cmara; Meios para o controle das condies de operao durante o perodo do

3.1.2 - Soluo para o ensaio a) Soluo aquosa de aproximadamente 5% de cloreto de sdio (NaCl),

preparada pela dissoluo de (50 +-5 ) g de cloreto de sdio num volume de gua deionizada que permita a obteno de 1 l de soluo, temperatura ambiente. O cloreto de sdio utilizado deve possuir teores de nquel e cobre individualmente inferior a 0,001% e no conter mais do que 0,3 % de impureza total; b) O pH da soluo de cloreto de sdio deve ser ajustado, de modo que a

soluo coletada aps a pulverizao a 35C apresente um pH na faixa de 6,5 a 7,2 determinado a (25+-2).Para o ajuste do pH, empregar soluo diluda de cido clordrico (HCl) ou hidrxido de sdio (NaOH).O pH deve ser determinado com equipamento ph metro ou papel indicador de pH faixa de 0-14.(leitura 1/1); c)Variao no pH: Quando o pH de uma soluo salina ajustado temperatura ambiente e pulverizada a 35C, o pH da soluo coletada maior que o da soluo original, devido a perda de dixido de carbono temperatura mais elevada . Para evitar isto, tomar cerca de 50 ml da soluo preparada temperatura ambiente , ferver moderadamente por 30 s, resfriar, e determinar o pH. Quando o pH da soluo ajustado por este processo, de 6,5 a 7,2, o pH da soluo pulverizada, coletada a 35C, fica dentro desta faixa. 3.1.3 - Requisitos do ar comprimido

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a)

O ar comprimido utilizado para a formao da nvoa salina deve estar isento

de leo e impurezas e deve ser mantido a um valor constante de presso entre 0,7 kgf/cm2 e 1,7 kgf/cm2.

3.2 Corpo-de-prova:

3.2.1 Forma, tamanho e nmero. a) Os corpos de prova a serem utilizados, bem como os critrios para avaliao dos resultados, devem ser definidos conforme solicitao do cliente para o material em anlise.

3.3 - Preparao dos corpos de prova a) Corpos de prova metlicos ou com revestimentos metlicos devem ser limpos

adequadamente. O mtodo de limpeza opcional, dependendo da natureza da superfcie e dos contaminantes presentes. Qualquer que seja o mtodo utilizado, no deve comprometer a avaliao dos resultados; b) Dependendo de acordo entre cliente e ZB, pode ser efetuado preparo

especifico de corpo de prova; c) A fim de avaliar o desenvolvimento da corroso dos corpos de prova pintados

ou com revestimentos no metlicos, deve ser feito um entalhe que exponha o metal base; d) O nmero de corpos de prova, em cada avaliao, no deve ser inferior a

dois. O nmero de corpos de prova de controle deve ser no mnimo dois.

3.4 -Disposio dos corpos de prova

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a)

Os corpos de prova devem ser colocados somente na zona da cmara de

ensaio, onde o meio corrosivo satisfaa a todos os parmetros especificados para as condies da cmara, obedecendo aos seguintes requisitos: os corpos de prova planos devem ser colocados em ngulo de 15 a

30 com a vertical, desde que no haja especificaes em contrrio; no caso de peas com formas complexas, esse posicionamento

depende da regio a ser avaliada. A superfcie predominante do corpo de prova deve ficar preferencialmente paralela ao fluxo horizontal da nvoa, para evitar o impacto direto desta sobre a superfcie; os corpos de prova no devem entrar em contato entre si, nem com

qualquer outro material, metlico ou no, capaz de modificar as condies de corroso do corpo de prova; cada corpo de prova deve ser colocado na cmara, de forma a permitir

o livre acesso da nvoa a todos os outros em ensaio; a soluo de ensaio escorrida de um corpo de prova no deve gotejar

sobre os outros; a rea de contato entre o corpo de prova e seu suporte deve ser a

menor possvel.

3.5 - Condies de ensaio 3.5.1 - Temperatura a) A zona de exposio da cmara de ensaio deve ser mantida a uma

temperatura de (35+-2)C. A temperatura deve ser observada com freqncia para que todas as suas oscilaes sejam notadas.

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3.5.2 - Quantidade e distribuio da nvoa

a)

Para a comprovao da distribuio uniforme da nvoa na parte utilizvel da de coleta deve ser disposto de forma que gotas da soluo de

cmara, um ponto

ensaio, proveniente dos corpos de prova ou de outras partes da cmara no seja por ele coletada. O coletor deve ser colocado na proximidade dos corpos de prova; b) A quantidade e soluo a pulverizar na cmara de ensaio devem ser

ajustadas de modo que para uma rea de coleta de aproximadamente 80 cm2 seja recolhido no coletor 1,0 - 2,0 ml de soluo por hora, num perodo de no mnimo 16 horas; c) A concentrao de cloreto de sdio na soluo recolhida deve ser de (5+-

1)%, com pH entre 6,5-7,2.A concentrao de cloreto de sdio pode ser determinada por mtodos analticos ou por meio de um densmetro. Neste caso, uma soluo de 1,0255 a 1,0400 (a 25C) satisfaz as condies exigidas; d) O bico pulverizador deve ser posicionado de forma que nenhum dos fluxos de

nvoa atinja diretamente os corpos de prova.

3.5.3 - Duraes do ensaio

a)

A durao do ensaio estabelecida por especificao ou acordo entre as

partes interessadas; b) O incio do ensaio deve ser contado a partir do momento em que sejam

obtidas todas as condies de operao;

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c)

Perodos curtos de interrupo do ensaio, necessrio para inspeo, rearranjo

ou remoo de corpos de prova, bem como para suprimento da soluo e outros ajustes, devem ser computados na durao do ensaio. As operaes devem ser programadas de forma que essas interrupes sejam reduzidas ao mnimo.

3.5 - Limpezas dos corpos de prova

No havendo norma especfica para o material ensaiado, os corpos de prova devem ser limpos aps o ensaio, removendo-os da cmara de ensaio cuidadosamente, lavando-os em seguida em gua corrente temperatura inferior a 40C, a fim de eliminar os depsitos de sal da superfcie. Por ltimo secar imediatamente.

4.0 PROCEDIMENTO/RESPONSABILIDADE:

4.1 Responsabilidades:

O ensaio deve ser realizado pelo tcnico qumico e ou tcnico metalogrfico.

4.2 Procedimento:

a)O laboratrio qumico recebe o corpo de prova na embalagem com o nmero da solicitao de servio controle de qualidade;

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b)O responsvel pelo ensaio deve verificar no sistema a especificao do cliente quanto ao nmero de horas que a amostra deve resistir sem apresentar corroso na camada (corroso branca), e tambm no metal base (corroso vermelha); c)Registrar na Planilha de fluxo de amostras salt-spray (anexo I) e Monitoramento de ensaio em Salt-Spray (Anexo II) ;

Anexo I

FLUXO DE AMOSTRAS SALT-SPRAY

Sada Especificado N ensaio
CB CV Entrada Hora Data CB CV

Hora
CB CV

Local. Coluna

Resultado

Analista resp

Data

Anexo II

d)Colocar a amostra na cmara de salt-spray;

e)Deve ser realizada a verificao diria (aproximadamente a cada 24 horas) das amostras, e registrar o resultado desta verificao no Check-List Amostras Salt-

Spray (anexo III);

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CHECK-LIST AMOSTRAS EM SALT SPRAY

NENSAIO

HORAS
6 7 8 12 24 48 72 96 120 144 168 192 216 240 264 288 312 336 360 384 408 432 456 480 504 528 552 576 600 624 648 672 696 720

ANEXO III

f)Caso seja verificado que a amostra apresentou corroso abaixo do tempo previsto, relatar nos anexos I, II, III e no sistema (laudos). Informar via relatrio com foto o solicitante do ensaio;

g)Se a amostra atender os requisitos do cliente, relatar nos anexos I, II, III e no sistema (laudos);

h) Deve ser realizada a verificao dos parmetros operacionais do ensaio, conforme anexo IV com uma periodicidade mnima de 16horas.

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Anexo VI

CONTROLE DIRIO DE PARMETROS EQUIPAMENTO SALT - SPRAY

temperatura do Cmara esp: (35 +-2)C Presso do ar comprimido da esp: 0,7- 1,7 kgf/cm2 Temperatura do Preso do saturador saturador esp:45-50C esp:0,7-1,4kgf/cm2 pH da soluo esp: 6,5-7,2 Vazo da nevoa esp: 1-2 ml/h

Data/hora Resultado Correo Laudo

Analista resp