Capitulo 3

Escola de Engenharia de Lorena - USP
Cintica Qumica Captulo 03 Mtodos Cinticos

__________________________________________________
Notas de Aula Prof. Dr. Marco Antonio Pereira
1

1 Introduo
O estudo cintico, usualmente, feito a partir de dados experimentais coletados durante a evoluo de uma
reao qumica.
Estes dados coletados podem ser analisados atravs de alguns mtodos.
Neste captulo so apresentados 4 mtodos matemticos cinticos diferentes, mas todos partem da mesma
base, o conhecimento da concentrao de pelo menos um dos reagentes ao longo do tempo.

2 - Mtodo de Anlise Integral
Seleciona-se um suposto modelo cintico e sua correspondente equao de velocidade integrada.
Este mtodo o mais utilizado e o de uso mais simples. No entanto, ele no se mostra adequado para
descobrir a equao de velocidade de reaes no elementares complexas, pois o tratamento matemtico a
ser dado em alguns casos de extrema complexidade.
Este mtodo ser brevemente introduzido neste captulo e ser objeto de estudo especifico dos captulos
vindouros deste curso.
O procedimento descrito a seguir detalha a utilizao deste mtodo.

Etapa Atividade Equao
1
Supe-se um mecanismo hipottico e determina-se a
equao de velocidade, (equao 1). = = r
dC
dt
f k C
A
A
( , ) (1)
2
Para temperatura constante, tem-se ento que a constante
de velocidade constante (k = constante), sendo, portanto
independente da concentrao conforme a equao (2).
= = r
dC
dt
k f C
A
A
. ( ) (2)
3
Agrupa-se nesta equao os termos afins, obtendo-se de
forma genrica uma equao do tipo: [dC
A
/f(C)]=kdt .
O termo f(C) envolve apenas concentraes de espcies
qumicas que participam da reao.
A equao pode ser representada na forma integral
conforme se verifica na equao (3).

= =

dC
f C
k dt kt
A
A
C
A
o
C
A
t
( )
0
(3)
4
Uma vez feita integrao da equao, possvel fazer a
sua representao grfica. (vide ao lado)

Este grfico construdo a partir dos resultados
experimentais coletados.

Se estes resultados experimentais se ajustarem a uma reta,
a ordem da reao suposta inicialmente pode ser admitida
como correta.

Se os resultados experimentais no se ajustarem a uma reta
(normalmente se ajustam a uma curva), ento, a equao de
velocidade proposta rejeitada.

Exemplo: Reao de Ordem n

kt n
C C
dt k
C
dC
C k
dt
dC
n
Ao
n
A
C
C
t
n
A
A
n
A
A
A
A
) 1 (
1 1
) (
1 1
0
0
= = =


__________________________________________________
2
3 - Mtodo Diferencial
O mtodo diferencial aplicado diretamente na equao diferencial da velocidade a ser testada e permite
avaliar todos os termos da equao, inclusive a derivada dC
i
/dt.
Este no um mtodo simples, mas o mais usado nas situaes complexas. Trata-se de um mtodo que
deve ser usado, de forma complementar ao mtodo integral.
Este mtodo consiste na anlise grfica de uma equao de velocidade geral do tipo
n
A
A
kC
dt
dC
=
.
Introduz-se logaritmos em ambos os lados desta equao matemtica, conforme demonstrado a seguir:

( )
n
A
A n
A
A n
A
A
C k
dt
dC
kC
dt
dC
kC
dt
dC
ln ln ln ln ln + = |
\
|
= |
\
|
=

A
A
C n k
dt
dC
ln ln ln + =
|
\
|

(4)

A equao 4 ento apresentada graficamente como a equao de uma reta, do tipo y = y
0
+ mx, onde:

Termos da equao da reta y y
0
m x
Termos da equao diferencial |
\
|
dt
dC
A
ln ln k n ln C
A

Os procedimentos a serem adotados para a utilizao deste mtodo so os seguintes:

Etapa Atividade Grfico (Tabela)
1
A partir de dados experimentais coletado de uma reao
qumica, constri-se um grfico de concentrao do
reagente (C
A
) versus tempo (t).
Normalmente a maioria das reaes conduz a uma curva
exponencial semelhante apresentada ao lado
.

2
Escolhem-se vrios pontos sobre a curva obtida (no
necessariamente os pontos que foram utilizados para as
sua construo).
Traam-se retas tangentes aos pontos escolhidos.
Observao: No exemplo ao lado, tem-se dois pontos.

3
Calculam-se as inclinaes de cada uma das retas
tangentes no ponto escolhido. Estas inclinaes
correspondem a velocidade de reao (-dC
A
/dt) e o seu
clculo posterior feito a partir de C
A
/t

4
Monta-se uma tabela com pares de valores de C
A
e a
respectiva velocidade de reao (-dC
A
/dt) no ponto
escolhido.

C
A

-dC
A
/dt
5
Nesta tabela, montada criam-se mais duas novas linhas e
efetua-se o clculo do ln (-dC
A
/dt) e de lnC
A
que sero os
eixos y e x, respectivamente do prximo grfico a ser
construdo.

C
A

-dC
A
/dt
lnC
A

ln (-dC
A
/dt)
6
Constri-se ento o grfico de ln(-dC
A
/dt) versus ln C
A
, onde
se ajustaro os dados a uma reta, o que ento permitir o
clculo da ordem (n) da reao e da constante de
velocidade (k) conforme exposto inicialmente.

C
A
t
C
A
t

ln(-
dCA/dt)
ln CA

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3
4 - Mtodo do Tempo de Meia-Vida
Quando a concentrao de um componente reacional acompanhada ao longo do tempo, pode-se ter uma
idia da grandeza da ordem da reao utilizando-se os tempos de meia-vida.

16 8 4 2
" '
2 / 1
"
2 / 1
'
2 / 1 2 / 1 o o o o
o
A t A t A t A t
A
C C C C
C

A equao de velocidade, em funo da concentrao de um nico reagente, : = = r
dC
dt
k C
A
A
n A
n

Integrando-se esta equao para uma ordem n genrica, o tempo de meia vida da reao ser:
( )
t
n k
x
C
n
n
A
o
n
1 2
1
1
2 1
1
1
/
=

(vlido para n 1) (5)

Como t

inversamente proporcional a C
Ao
, tem-se que:
- para reaes qumicas de ordem maior que 1, o tempo de meia vida diminui..
- para reaes qumicas de ordem menor que 1, o tempo de meia vida aumenta.

Para reaes qumicas de ordem 1, o tempo de meia-vida constante, conforme pode-se verificar nas
equaes abaixo:
( ) = = r
dC
dt
kC
A
A
A
=

dC
dt
k dt
A
C
A
o
C
A
t
o
t
kt
C
C
o
A
A
= ln

Como no t
, tem-se que:
2
Ao
A
C
C = , ento
2 / 1
) 2 / (
ln kt
C
C
o A
A
o
= t
k k
1 2
2 0 693
/
ln ,
= =

Voltando a equao 5, percebe-se que quando se utiliza concentraes iniciais diferentes, os tempos de
meia vida sero diferentes. Sendo assim, para dois experimentos distintos, tem-se que:

( )
( )
( )
( )
( )
( )
.
/
/
t
t
n k
n k
C
C
n
n
n
n
A
o
n
A
o
n
1 2 2
1 2 1
1
1
1
1
1
2
2 1
1
2 1
1
=
de onde sai: ln
( )
( )
( ).ln
( )
( )
/
./2
t
t
n
C
C
A
o
A
o
1 2 2
1 1
1
2
1 =

finalmente :
( ) ( ) | |
( ) ( ) | |
2 0 1 0
1 2 / 1 2 2 / 1
/ ln
/ ln
1
A A
C C
t t
n + =

O recomendvel que em uma curva de C
A
versus t de um mesmo experimento, sejam encontrados pelo
menos 3 valores de tempo de meia vida a partir de 3 supostas concentraes iniciais.


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4
5 - Mtodo dos Tempos de Vida Parciais
A etapa inicial deste mtodo bastante simples: a determinao dos tempos de vida parcial de uma reao
qumica..
Nas reaes qumicas que podem ter suas velocidades expressas na forma geral: =
dC
dt
k C
A
n A
n
. os
tempos de reao parcial podem ser colocados em funo de n, k
n
e C
A
o
.

t
p
p
n k
C
p
n
n
A
o
n
1
1
1
1
1
1
1
/
( ).
. =

|
\
; n 1 ou t
k
p
p
p 1
1
1
1
/
.ln =
; n = 1
Para duas converses diferentes, tem-se a seguinte relao:
t
t
p
p
q
q
p
q
n
n
1
1
1
1
1
1
1
1
/
/
=

|
\
|
\

Para alguns valores de ordens pr-definidos, calcula-se os tempos de vida parciais, conforme apresentado
na tabela 5.1

Tabela 5.1 Tempo de vida parcial em funo da ordem da reao

Ordem (n) t
1/4
t
1/3
t
1/2
t
3/4

0,5
5 , 0
5 , 0
0
268 , 0
k
C
A

5 , 0
5 , 0
0
307 , 0
k
C
A

5 , 0
5 , 0
0
586 , 0
k
C
A

5 , 0
5 , 0
0
0 , 1
k
C
A

1
1
288 , 0
k

1
405 , 0
k

1
693 , 0
k

1
386 , 1
k

1,5 5 , 0
0 5 , 1
309 , 0
A
C k

5 , 0
0 5 , 1
449 , 0
A
C k

5 , 0
0 5 , 1
828 , 0
A
C k

5 , 0
0 5 , 1
0 , 2
A
C k

2
0 2
333 , 0
A
C k

0 2
500 , 0
A
C k

0 2
0 , 1
A
C k

0 2
0 , 3
A
C k

3 2
0 2
389 , 0
A
C k

2
0 2
625 , 0
A
C k

2
0 2
500 , 1
A
C k

2
0 2
5 , 7
A
C k

n
( )
( )
1
0
1
1
1 33 , 1

n
A n
n
C k n

( )
( )
1
0
1
1
1 50 , 1

n
A n
n
C k n

( )
1
0
1
1
1 2

n
A n
n
C k n

( )
1
0
1
1
1 4

n
A n
n
C k n

Faz-se ento uma comparao entre dois diferentes tempos de vida parciais para uma determinada ordem.
Neste caso, a constante de velocidade cancelada (pois aparece no denominador e numerador) da relao
entre diferentes tempos de vida parciais. E o resultado desta relao para um dada ordem n conhecida
uma constante numrica, conforme apresentado na tabela 5.2

__________________________________________________
5
Tabela 5.2 Relao entre diferentes tempos de vida parcial para uma mesma ordem de reao

Ordem (n)
4 / 1
2 / 1
t
t

3 / 1
2 / 1
t
t

4 / 3
2 / 1
t
t

0,5 2,19 1,60 0,59
1 2,41 1,71 0,50
1,5 2,68 1,84 0,41
2 3,00 2,00 0,33
3 3,86 2,40 0,20
n
1 333 , 1
1 2
1
1
n
n

1 5 , 1
1 2
1
1
n
n

1 4
1 2
1
1
n
n

Num grfico de concentrao (C
A
) versus tempo (t), efetua-se a leitura dos seguintes tempos de vida parcial
de reao: t
1/4
, t
1/3
, t
1/2
e t
3/4
.

A partir da leitura destes valores, calcula-se uma relao numrica entre alguns tempos de vida parcial e os
valores numricos obtidos so ento comparados com os valores numricos pr-determinados (vide tabela
abaixo). Faz-se ento uma comparao entre os valores numricos calculados a partir dos dados
experimentais (C
A
versus t) e os valores numricos da tabela. A partir desta comparao, determina-se
ento a ordem da reao. Se precisar for, obtm-se um resultado aproximado a partir de uma breve
regresso linear entre os valores obtidos e os valores da tabela.

Conhecida a ordem da reao, calcula-se ento a constante de velocidade da reao, a partir da utilizao
da frmula matemtica para cada tempo de meia-vida em funo de uma ordem genrica (ultima linha da
tabela 5.1), conforme mostrado abaixo.

k =
( )
( )
1
0 4 / 1
1
1
1 33 , 1

n
A
n
C t n

( )
( )
1
0 3 / 1
1
1
1 50 , 1

n
A
n
C t n

( )
1
0 2 / 1
1
1
1 2

n
A
n
C t n

( )
1
0 4 / 3
1
1
1 4

n
A
n
C t n


__________________________________________________
6
Exerccio Resolvido (Exerccio 3-21 - Levenspiel 3 edio pgina 65)

Num pequeno reator equipado com um medidor sensvel de presso colocada uma mistura de 76,94% de
reagente A e 23,06% de inerte a 1 atm de presso. A operao efetuada a 14C, temperatura suficientemente
baixa para que no haja reao aprecivel. A temperatura elevada rapidamente a 100C, sendo obtidas as
leituras constantes da tabela a seguir.
A equao estequiomtrica A 2R. Passado um certo perodo, as anlises demonstraram no haver
presena de A. Determinar a equao de velocidade nas unidades moles, litros e minutos que melhor se ajuste
aos dados obtidos.

t (min) 0,5 1 1,5 2 3 4 5 6 7 8
(atm) 1,5 1,65 1,76 1,84 1,95 2,025 2,08 2,12 2,15 2,175

Passo 1 - Clculos Iniciais
A anlise dos dados experimentais obtidos revela o desconhecimento da presso inicial do reator no tempo
zero (t=0). O primeiro passo efetuar este clculo. A anlise das informaes disponveis revela tratar-se
de uma reao qumica a volume constante, sendo que o carregamento do reator aparado a 14C, mas a
reao qumica somente ocorre aps a sua elevao para 100C. Do estudo de gases ideais a volume
constante, tm-se ento:

2
2
1
1
T T

=

( ) atm 3 , 1
287
1
373
373 0
0
=

Como a mistura possui 76,94% molar do reagente A, portanto esta a percentagem do reagente A no
reator no incio da reao. Da equao de presso parcial para gases ideais, tem-se ento:

p
A0
= y
A
.
0
= (0,7694)x(1,3) p
A0
1,3 atm

A presso parcial do reagente A ao longo da reao o parmetro que necessita ser calculado para a
realizao do estudo cintico.

Utilizando-se de conceitos de estequiometria cintica, tem-se que:

p
A
= 2,3 -

Aplicando-se nos dados disponveis do exerccio tm-se o clculo de p
A
.

t (min) 0 0,5 1 1,5 2 3 4 5 6 7 8
(atm) 1,3 1,5 1,65 1,76 1,84 1,95 2,025 2,08 2,12 2,15 2,175
p
A
1 0,8 0,65 0,54 0,46 0,35 0,275 0,22 0,18 0,15 0,125

Passo 2- Mtodo Integral
Supe-se uma ordem para a reao e deduz-se a equao de velocidade da suposta ordem. Em seguida,
verifica-se graficamente se os dados experimentais se ajustam ao modelo matemtico proposto.

__________________________________________________
7
2.1 Suposio - Ordem 1 :

( )
A
A
A
kp
dt
dp
r = =

=
t p
p A
A
dt k
p
dp
A
o
A
0
kt
p
p
A
A
=
0
ln

Como p
A0
= 1 atm, tem-se: kt p
A
= ln

t (min) 0 0,5 1 1,5 2 3 4 5 6 7 8
(atm) 1,3 1,5 1,65 1,76 1,84 1,95 2,025 2,08 2,12 2,15 2,175
-lnp
A
0 0,223 0,431 0,616 0,777 1,050 1,291 1,514 1,715 1,897 2,079
k (n=1)
0 0,446 0,431 0,411 0,388 0,350 0,323 0,303 0,286 0,271 0,260

A anlise dos valores de k ponto a ponto revela
que esta reao no de primeira ordem, uma
vez que o valor encontrado para k decrescente
ao longo do tempo.

O grfico de (-lnp
A
) versus t mostra claramente
uma curva.

Os Valores pontilhados seriam o de uma reta
ajustada foradamente.
0 2 4 6 8
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
r=0,99015
(
-
l
n

p
A
)
t

2.2 Suposio - Ordem 2

( )
2
A
A
A
kp
dt
dp
r = =

=
t p
p A
A
dt k
p
dp
A
o
A
0
2
kt
p p
A A
=
0
1 1

Como p
A0
= 1 atm, tem-se: kt
p
A
= 1
1

t (min) 0 0,5 1 1,5 2 3 4 5 6 7 8
(atm) 1,3 1,5 1,65 1,76 1,84 1,95 2,025 2,08 2,12 2,15 2,175
1/p
A
- 1/p
A0
0 0,250 0,538 0,852 1,174 1,857 2,636 3,545 4,556 5,667 7
k (n=2) 0 0,500 0,538 0,568 0,587 0,619 0,659 0,709 0,759 0,810 0,875

__________________________________________________
8

A anlise dos valores de k ponto a ponto
revela que esta reao no de primeira
ordem, uma vez que o valor encontrado para k
decrescente ao longo do tempo.

O grfico de [(1/p
A
) (1/p
A0
)] versus t mostra
claramente uma curva.

Os valores pontilhados seriam o de uma reta
ajustada foradamente.
0 2 4 6 8
0
1
2
3
4
5
6
7
8
r=0,99154
1
/
p
A
-
1
/
p
A
0
t

2.3 Suposio - Ordem 1,5
Neste caso, a equao de velocidade da reao :
5 , 1
A
A
kp
dt
dp
=

Equao que integrada conduz a
kt
p
kt
p
dt k
p
dp
A
A
A
A
A
A
p
p
A
p
p
A
p
p
t
A
A
2
1 1
5 , 0
0
0 0
5 , 0
0
5 , 1
= =
(
=

kt
p p
A A
2
1 1 1
0
=

t (min) 0 0,5 1 1,5 2 3 4 5 6 7 8
(atm) 1,3 1,5 1,65 1,76 1,84 1,95 2,025 2,08 2,12 2,15 2,175
0
1 1
A A
p p

0 0,118 0,240 0,361 0,474 0,690 0,907 1,132 1,357 1,582 1,828
K (n=1,5) 0 0,236 0,240 0,241 0,237 0,230 0,227 0,226 0,226 0,226 0,229


__________________________________________________
9

O grfico ao lado de
0
1 1
A A
p p

versus t
apresenta uma reta o que confirma o ajuste
dos dados experimentais com a ordem
proposta.

Como os dados experimentais se ajustam ao
modelo matemtico proposto, conclui-se ento
que esta uma reao de ordem 1,5.
0 2 4 6 8
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
r=0,99989

O valor de k pode ser obtido neste mtodo a partir:

m k (atm)
1/2
(min)
-1

1 - da mdia aritmtica dos valores de k ponto a ponto: 0,232 0,464
2 - do coeficiente angular da reta obtida 0,226 0,452

Passo 3 Mtodo Diferencial

O primeiro passo a construo do grfico de presso parcial do reagente (p
A
) versus tempo (t) a partir dos
dados experimentais disponveis.

Para uma reao qumica de ordem genrica n, tem-se:
n
A
A
kC
dt
dC
=

Aplicando-se logaritmos de ambos os lados: ( )
n
A
A n
A
A
C k
dt
dC
kC
dt
dC
ln ln ln ln ln + =
|
\
|

=
|
\
|

Finalmente tem-se que:
A
A
C n k
dt
dC
ln ln ln + =
|
\
|

Constri-se o grfico de presso parcial de versus tempo. (pgina seguinte)
Em seguida, escolhem-se alguns pontos sobre a curva e traa-se as retas tangentes a cada ponto. Para
cada um destes pontos calcula-se ento o valor de (-dp
A
/dt), que na prtica o p
A
/t do tringulo a ser
visualizado a partir da reta tangente traada.


__________________________________________________
10
0 2 4 6 8
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
p
A
t

As seguintes presses parciais foram as escolhidas: 1 atm; 0,65 atm; 0,46 atm; 0,35 atm; 0,22 atm; 0,15
atm e o 0,125 atm.
A partir desta escolha, calcula-se o ln (-dp
A
/dt) e o ln p
A
, ento constri-se um grfico com esses valores. Os
resultados se encontram abaixo:

p
A
(atm) 1 0,65 0,46 0,35 0,22 0,15 0,125
t (min) 0 1 2 3 5 7 8
-dp
A
/dt 0,5 0,236 0,120 0,0857 0,0448 0,030 0,0235
ln(-dp
A
/dt) -0,70 -1,44 -2,12 -2,46 -3,11 -3,51 -3,75
ln p
A
0 -0,43 -0,78 -1,05 -1,51 -1,90 -2,08


__________________________________________________
11
r = 0,99484
y = -0,843 + 1,44x

Utilizando o Origin, determina-se o coeficiente linear (y
0
) e o coeficiente angular (m) os seguintes valores: y
0

= -0,843 e m = 1,444.
Comoo coeficiente angular (m) igual a ordem , tem-se n = 1,44.
Como y
0
= lnk, tem-se ento que k = 0,430 (atm)
0,44
(min)
-1

Verifica-se que os resultados encontrados so muito parecidos com os obtidos no mtodo integral.

Passo 4 - Mtodo do Tempo de Meia-Vida
O ponto inicial da resoluo por este mtodo o grfico de presso parcial do reagente (p
A
) versus tempo
(t). Neste grfico, escolhem-se 3 supostas condies iniciais, nas quais para cada p
A0
proposto, l-se o
tempo de meia-vida de cada um dos 2 pontos escolhidos. Neste exemplo, esto sendo escolhidos p
A0
= 1
atm, p
A0
= 0,8 atm e p
A0
= 0,46 atm

Do grfico (prxima folha), pode-se calcular o t para cada um das presses iniciais consideradas.
Condio p
A0
(atm) t (min)
I 1,00 1,75
II 0,80 2,0
III 0,46 2,7

Estes valores ento so utilizados na equao matemtica deste mtodo o que resulta no clculo da ordem,
a partir da seguinte equao:
( ) ( ) | |
( ) ( ) | |
2 0 1 0
1 2 / 1 2 2 / 1
/ ln
/ ln
1
A A
P P
t t
n + =

Os resultados encontrados, aps combinao de pares de Presso inicial e tempo de meia vida, so:
Experimentos n
I II 1,60
I III 1,56
II - III 1,54

Como os resultados so bem prximos, considera-se a mdia destes valores como uma resposta adequada
para a ordem da reao. Neste caso, n = 1,57.

__________________________________________________
12
O Clculo da constante de velocidade feito a partir da seguinte equao:

( )
1
2 / 1
1
1
1
1 2

=
n
A
n
o
P
x
t n
k

Aplicando-se esta equao para as 3 condies propostas, o resultado obtido apresentado na tabela
abaixo:

Condio p
AO
(atm) t (min) n k
I 1 1,75 1,60 0,492
II 0,8 2.0 1,56 0,480
III 0,46 2,7 1,54 0,474

Como os resultados so bem prximos, considera-se a mdia destes valores como uma resposta adequada
para a constante de velocidade da reao. Neste caso, k = 0,482 (atm)
0,56
(min)
-1

0 2 4 6 8
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
p
A
t

t (I)
t (III)
t (II)

__________________________________________________
13
Passo 5 Mtodo do tempo de Vida Parcial
O ponto de partido deste mtodo tambm o grfico de presso parcial do reagente (p
A
) versus tempo (t).
No grfico, feita a leitura direta dos seguintes tempos de vida parciais (t
1/4
, t
1/3
, t
1/2
e t
3/4
). O grfico abaixo
apresenta estas leituras.

0 2 4 6 8
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
p
A
t
Os tempos de vida parciais obtidos, a partir da leitura no grfico, so:

t
1/4
t
1/3
t
1/2
t
3/4

0,66 min 0,94 min 1,75 min 4,41 min.

Calcula-se ento a relao matemtica tempos de vida parciais. Os valores calculados so:

652 , 2
4 / 1
2 / 1
=
t
t
862 , 1
3 / 1
2 / 1
=
t
t
397 , 0
4 / 3
2 / 1
=
t
t

Compara-se estes valores calculados com os valores da Tabela 5.2, conforme a tabela abaixo:
ordem
4 / 1
2 / 1
t
t

3 / 1
2 / 1
t
t

4 / 3
2 / 1
t
t

1 2,41 1,71 0,50
N 2,65 1,86 0,40
1,5 2,68 1,84 0,41
t
1/2

t
1/4

t
1/3

t
3/4

3C
Ao

4
2C
Ao

3
C
Ao

2
C
Ao

3

__________________________________________________
14
Faz-se uma interpolao para obter um valor aproximado da ordem da reao. Os resultados obtidos so:

Para a relao: 652 , 2
4 / 1
2 / 1
=
t
t
862 , 1
3 / 1
2 / 1
=
t
t
397 , 0
4 / 3
2 / 1
=
t
t

o resultado da interpolao :

1,44 1,58 1,56

Calcula-se ento a mais provvel ordem da reao, a partir da mdia aritmtica destes trs valores obtidos.
Neste caso, a ordem ser: n 1,53.

O calculo da constante de velocidade feito a partir das seguintes equaes:

k =
( )
( )
1
0 4 / 1
1
1
1 33 , 1

n
A
n
C t n

( )
( )
1
0 3 / 1
1
1
1 50 , 1

n
A
n
C t n

( )
1
0 2 / 1
1
1
1 2

n
A
n
C t n

( )
1
0 4 / 3
1
1
1 4

n
A
n
C t n

Calculando-se ento a constante de velocidade para cada um dos tempos de vida parciais obtidos a partir
da mais provvel ordem (n = 1,53), obtm-se:

t
1/4
t
1/3
t
1/2
t
3/4

k (atm)
0,53
(min)
-1
0,466 0,481 0,479 0,464

Calcula-se ento uma mdia aritmtica destes valores. Neste caso, k = 0,472 (atm)
0,53
(min)
-1

RESUMO DOS RESULTADOS

Mtodo n k
Integral 1,5 0,464 e 0,462
Diferencial 1,44 0,430
Meia-vida 1,57 0,482
Tempo de vida parcial 1,53 0,472

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Cintica Qumica Captulo 03 Mtodos Cinticos

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