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Introduo Dupla Perovskita Propriedades Trmicas Materiais e Mtodos Resultados Concluses Referncias Bibliogrcas

DETERMINAO DE ALGUMAS PROPRIEDADES TRMICAS DE CERMICAS AVANADAS DOPADAS COM O ON TERRA RARA Ce 4+
Evandro Giuseppe Betini

Orientador: Prof. Dr. Marcos Tadeu D'Azeredo Orlando Co-orientador: Prof. Dr. Humberto Belich Jr. Universidade Federal do Espirito Santo

27 de Junho de 2013
Evandro Giuseppe Betini

DETERMINAO DE ALGUMAS PROPRIEDADES TRMICA

Introduo Dupla Perovskita Propriedades Trmicas Materiais e Mtodos Resultados Concluses Referncias Bibliogrcas

SUMRIO I
1

Introduo Motivao Objetivos Dupla Perovskita Estrutura Cristalogrca Histrico Propriedades Trmicas Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade Materiais e Mtodos Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser
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SUMRIO II
Correes paro o Mtodo Flash
5

Resultados Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser Concluses Referncias Bibliogrcas

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Motivao Objetivos

Introduo

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Introduo Dupla Perovskita Propriedades Trmicas Materiais e Mtodos Resultados Concluses Referncias Bibliogrcas

Motivao Objetivos

Motivao

O estudo das propriedades trmicas de materiais cermicos atravs do mtodo Flash Laser como nova linha de pesquisa para PPGEM-UFES.

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Motivao Objetivos

Motivao

O estudo das propriedades trmicas de materiais cermicos atravs do mtodo Flash Laser como nova linha de pesquisa para PPGEM-UFES. Mtodo de rpida obteno da difusividade trmica() e condutividade trmica (k ).

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Motivao Objetivos

Motivao

O estudo das propriedades trmicas de materiais cermicos atravs do mtodo Flash Laser como nova linha de pesquisa para PPGEM-UFES. Mtodo de rpida obteno da difusividade trmica() e condutividade trmica (k ). Aplicaes em sensores de gs, baterias termoeltricas, sensores qumicos, clulas a combustvel e como catalisadores na decomposio e oxidao de CO , CO2 e CH4 [26].

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Motivao Objetivos

Objetivos

Determinao da difusividade trmica(), condutividade trmica (k ) e calor especco (c ) das perovskitas duplas Ca2 MnReO6 e Ca1,8 Ce0,2 MnReO6 . Correlacionar o contorno de gro com a difusividade trmica das amostras levando-se em conta as concentraes atmicas no interior e na juno entre os gros. Obteno da massa especca real e percentual de porosidade aparente (PA%) das amostras.

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Motivao Objetivos

Objetivos

Determinao da difusividade trmica(), condutividade trmica (k ) e calor especco (c ) das perovskitas duplas Ca2 MnReO6 e Ca1,8 Ce0,2 MnReO6 . Correlacionar o contorno de gro com a difusividade trmica das amostras levando-se em conta as concentraes atmicas no interior e na juno entre os gros. Obteno da massa especca real e percentual de porosidade aparente (PA%) das amostras.

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Motivao Objetivos

Objetivos

Determinao da difusividade trmica(), condutividade trmica (k ) e calor especco (c ) das perovskitas duplas Ca2 MnReO6 e Ca1,8 Ce0,2 MnReO6 . Correlacionar o contorno de gro com a difusividade trmica das amostras levando-se em conta as concentraes atmicas no interior e na juno entre os gros. Obteno da massa especca real e percentual de porosidade aparente (PA%) das amostras.

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Dupla Perovskita

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Estrutura Cristalogrca
Os xidos perovskita dupla ordenada possuem frmula geral A2x Ax BB O6 onde, o stio A e A (branco e laranja) ocupado por um metal alcalino, alcalino terroso (geralmente Ba, Sr ou Ca) ou terra rara e os stios B e B (octadros azuis e verde) ocupados por metais de transio ou lantandios com oxignios (vermelho) em seus vrtices [21].

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Estrutura Cristalogrca
Os xidos perovskita dupla ordenada possuem frmula geral A2x Ax BB O6 onde, o stio A e A (branco e laranja) ocupado por um metal alcalino, alcalino terroso (geralmente Ba, Sr ou Ca) ou terra rara e os stios B e B (octadros azuis e verde) ocupados por metais de transio ou lantandios com oxignios (vermelho) em seus vrtices [21].

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Histrico

1950 1951 1956 1958 1962

...

1997 1998

2004

2007 2009 2010 2013

1950 - Jonker e Van Santen


- Perovskitas (Manganitas AMnO3).
- Correlao entre temperatura crtica, resistividade e a magnetizao de saturao.

- Valncia Mista nos tomos de mangans

Evandro Giuseppe Betini DETERMINAO DE ALGUMAS PROPRIEDADES TRMICA Ref.[18]

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Histrico

1950 1951 1956 1958 1962

...

1997 1998

2004

2007 2009 2010 2013

1951 - Zener
- Novo tipo de mecanismo chamado de interao de dupla troca para o entendimento das propriedades ferromagnticas das manganitas.

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Histrico

1950 1951 1956 1958 1962

...

1997 1998

2004

2007 2009 2010 2013

1956 - Jonker
- Primeiro a correlacionar a estrutura cristalina com as propriedades magnticas luz das interaes de dupla troca. - Observa-se uma interao mais forte quando a estrutura se aproxima da estrutura cbica.

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Histrico

1950 1951 1956 1958 1962

...

1997 1998

2004

2007 2009 2010 2013

1958 - Longo e Ward


- Interessantes medidas de temperatura de Curie (Tc) acima da temperatura ambiente para compostos com stio A=Ba, Sr e Ca e para o stio B sendo Fe de estrutura perovskita. .

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Histrico

1950 1951 1956 1958 1962

...

1997 1998

2004

2007 2009 2010 2013

1962 - Sleight, Longo e Ward


- Impossibilidade de amostras puras referente a magnetizao. - Possibilidade de desordem na estrutura.

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Histrico

1950 1951 1956 1958 1962

...

1997 1998

2004

2007 2009 2010 2013

1997 - Cohn et al.


- Estudo da condutividade trmica em perovskitas manganitas com dopagem parcial no stio A. - Os autores atribuem os baixos valores de condutividade trmica distoro esttica local dos octadros de MnO6 implicando num maior livre caminho mdio para os fnons com vibraes da ordem do espaamento da rede do cristal.

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Histrico

1950 1951 1956 1958 1962

...

1997 1998

2004

2007 2009 2010 2013

1998 - Kobayashi et al.


- Investigao das propriedades semi-metlicas do composto Sr2FeMoO6. - Medidas de resistividade e magnetorressistncia em funo da temperatura. - Aplicaes na eletrnica de spin ou spintrnica.

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Histrico

1950 1951 1956 1958 1962

...

1997 1998

2004

2007 2009 2010 2013

2004 - Kato et al.


- So descritas as propriedades eltricas e magnticas de vrios materiais a base de Re incluindo a estrutura estudada Ca2MnReO6.

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Histrico

1950 1951 1956 1958 1962

...

1997 1998

2004

2007 2009 2010 2013

2007 - Prmio Nobel de Fsica.


- Pela descoberta da magnetorresistncia gigante (GMR).

Peter Grumberg e Albert Fert.

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Histrico

1950 1951 1956 1958 1962

...

1997 1998

2004

2007 2009 2010 2013

2009 - Souza.

- Relata as medidas de susceptibilidade magntica em funo da temperatura para a dupla perovskita e uma temperatura de transioTc=120K.

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Histrico

1950 1951 1956 1958 1962

...

1997 1998

2004

2007 2009 2010 2013

2010 - Santos e Corra et al..


- Avaliaram os estados de valncia do rnio e do mangans pelas das somas das valncias de ligao calculadas atravs das distncias das ligaes Re O e Mn O.

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Estrutura Cristalogrca Histrico

Histrico

1950 1951 1956 1958 1962

...

1997 1998

2004

2007 2009 2010 2013

2013 - Depianti.
-Abordagem estrutural completa dos materiais estudados. -Investigao da inuncia do aumento de presso hidrosttica e qumica na temperatura de frustrao magntica.

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Propriedades Trmicas da Matria

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Equao da Conduo de Calor

A partir da quantidade de energia transferida por unidade de tempo calculada atravs da equao de difuso proposta por Fourier, temos a chamada de lei de Fourier para o uxo de calor:

= k T

(1)


j k

densidade de corrente trmica ou uxo de calor. condutividade trmica (cal /cm s o C ). T gradiente de temperatura (o C ).

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Equao da Conduo de Calor

A partir da quantidade de energia transferida por unidade de tempo calculada atravs da equao de difuso proposta por Fourier, temos a chamada de lei de Fourier para o uxo de calor:

= k T

(1)


j k

densidade de corrente trmica ou uxo de calor. condutividade trmica (cal /cm s o C ). T gradiente de temperatura (o C ).

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Equao da Conduo de Calor

A partir da quantidade de energia transferida por unidade de tempo calculada atravs da equao de difuso proposta por Fourier, temos a chamada de lei de Fourier para o uxo de calor:

= k T

(1)


j k

densidade de corrente trmica ou uxo de calor. condutividade trmica (cal /cm s o C ). T gradiente de temperatura (o C ).

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Equao da Conduo de Calor

A partir da quantidade de energia transferida por unidade de tempo calculada atravs da equao de difuso proposta por Fourier, temos a chamada de lei de Fourier para o uxo de calor:

= k T

(1)


j k

densidade de corrente trmica ou uxo de calor. condutividade trmica (cal /cm s o C ). T gradiente de temperatura (o C ).

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Condutividade Trmica

O calor transportado nos slidos tanto por vibraes quantizadas da rede cristalina (fnons), quanto pela movimentao de eltrons livres [32].
k

= kf + ke

kf ke

= associada ao movimento resultante dos fnons. = associada transferncia de energia cintica dos eltrons livres [4].

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Condutividade Trmica

O calor transportado nos slidos tanto por vibraes quantizadas da rede cristalina (fnons), quanto pela movimentao de eltrons livres [32].
k

= kf + ke

kf ke

= associada ao movimento resultante dos fnons. = associada transferncia de energia cintica dos eltrons livres [4].

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Condutividade Trmica

O calor transportado nos slidos tanto por vibraes quantizadas da rede cristalina (fnons), quanto pela movimentao de eltrons livres [32].
k

= kf + ke

kf ke

= associada ao movimento resultante dos fnons. = associada transferncia de energia cintica dos eltrons livres [4].

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Condutividade Trmica em Metais

Nos metais, os eltrons so os principais responsveis pela conduo de calor, ou seja, ke kf Este fato decorre da existncia de um numero relativamente grande de eltrons livres participando da conduo de calor, os quais no so facilmente espalhados por defeitos na rede, alm de possurem altas velocidades.

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Condutividade Trmica em Metais

Nos metais, os eltrons so os principais responsveis pela conduo de calor, ou seja, ke kf Este fato decorre da existncia de um numero relativamente grande de eltrons livres participando da conduo de calor, os quais no so facilmente espalhados por defeitos na rede, alm de possurem altas velocidades.

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Condutividade Trmica em Cermicas

Nas cermicas os fnons so os principais responsveis pela conduo de calor, uma vez que no dispem de grandes nmeros de eltrons livres, ou seja, ke kf Em geral, as cermicas, conduzem menos calor que os metais j que os fnons so mais facilmente espalhados por defeitos na rede, o que diminui a ecincia do transporte de calor.

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Condutividade Trmica em Cermicas

Nas cermicas os fnons so os principais responsveis pela conduo de calor, uma vez que no dispem de grandes nmeros de eltrons livres, ou seja, ke kf Em geral, as cermicas, conduzem menos calor que os metais j que os fnons so mais facilmente espalhados por defeitos na rede, o que diminui a ecincia do transporte de calor.

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Equao de Difuso de Calor


A maioria dos fenmenos de difuso ocorrem sob condies de regime transiente onde o uxo de difuso e o gradiente em um ponto variam com o tempo [4]. A Equao de Difuso de Calor denida por:

2 T =

1 T t

(2)

onde (cm2 /s ) a difusividade trmica do material, denida como:

k c

(3)

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Difusividade Trmica

k c

(4)

A difusividade trmica mede a capacidade do material de conduzir a energia trmica em relao sua capacidade de armazen-la. Materiais de maior difusividade trmica vo responder mais rapidamente a mudanas de temperatura.

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Difusividade Trmica

k c

(4)

A difusividade trmica mede a capacidade do material de conduzir a energia trmica em relao sua capacidade de armazen-la. Materiais de maior difusividade trmica vo responder mais rapidamente a mudanas de temperatura.

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Mtodos de Determinao da Difusividade

A difusividade trmica pode ser medida por diversos mtodos, que se difenciam entre si pelo regime de troca de calor utilizado [13]. Dessa maneira, esse mtodo podem ser classicados em duas categorias:

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Mtodos de Determinao da Difusividade


Mtodo do Fluxo de Calor Peridico [13] Uma fonte de calor faz variar a temperatura periodicamente numa das extremidades da amostra, at que o equilbrio trmico seja atingido aps um determinado tempo. Uma das desvantagens deste mtodo est na exigncia de um longo tempo para atingir as condies de equilbrio. Necessidade em estabelecer uma temperatura ambiente constante durante a realizao do experimento.

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Mtodos de Determinao da Difusividade


Mtodo do Fluxo de Calor Peridico [13] Uma fonte de calor faz variar a temperatura periodicamente numa das extremidades da amostra, at que o equilbrio trmico seja atingido aps um determinado tempo. Uma das desvantagens deste mtodo est na exigncia de um longo tempo para atingir as condies de equilbrio. Necessidade em estabelecer uma temperatura ambiente constante durante a realizao do experimento.

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Mtodos de Determinao da Difusividade


Mtodo do Fluxo de Calor Peridico [13] Uma fonte de calor faz variar a temperatura periodicamente numa das extremidades da amostra, at que o equilbrio trmico seja atingido aps um determinado tempo. Uma das desvantagens deste mtodo est na exigncia de um longo tempo para atingir as condies de equilbrio. Necessidade em estabelecer uma temperatura ambiente constante durante a realizao do experimento.

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Mtodos de Determinao da Difusividade


Mtodo do Fluxo de Calor Peridico [13] Uma fonte de calor faz variar a temperatura periodicamente numa das extremidades da amostra, at que o equilbrio trmico seja atingido aps um determinado tempo. Uma das desvantagens deste mtodo est na exigncia de um longo tempo para atingir as condies de equilbrio. Necessidade em estabelecer uma temperatura ambiente constante durante a realizao do experimento.

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Mtodos de Determinao da Difusividade


Mtodo do Fluxo de Calor Transiente Um pulso de energia de curta durao incidido sobre uma das faces da amostra. A difusividade determinada a partir da variao de temperatura na face oposta a aplicao do pulso de energia. Pouco tempo para realizao das medidas (minimizando perdas de calor)de amostras com pequenas dimenses. A tcnica experimental mais utilizada o mtodo do pulso de energia ou mtodo Flash introduzido por Parker et al. [25].

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Mtodos de Determinao da Difusividade


Mtodo do Fluxo de Calor Transiente Um pulso de energia de curta durao incidido sobre uma das faces da amostra. A difusividade determinada a partir da variao de temperatura na face oposta a aplicao do pulso de energia. Pouco tempo para realizao das medidas (minimizando perdas de calor)de amostras com pequenas dimenses. A tcnica experimental mais utilizada o mtodo do pulso de energia ou mtodo Flash introduzido por Parker et al. [25].

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Mtodos de Determinao da Difusividade


Mtodo do Fluxo de Calor Transiente Um pulso de energia de curta durao incidido sobre uma das faces da amostra. A difusividade determinada a partir da variao de temperatura na face oposta a aplicao do pulso de energia. Pouco tempo para realizao das medidas (minimizando perdas de calor)de amostras com pequenas dimenses. A tcnica experimental mais utilizada o mtodo do pulso de energia ou mtodo Flash introduzido por Parker et al. [25].

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Equao da Conduo de Calor Condutividade Trmica Equao de Difuso de Calor Mtodos de Determinao da Difusividade

Mtodos de Determinao da Difusividade


Mtodo do Fluxo de Calor Transiente Um pulso de energia de curta durao incidido sobre uma das faces da amostra. A difusividade determinada a partir da variao de temperatura na face oposta a aplicao do pulso de energia. Pouco tempo para realizao das medidas (minimizando perdas de calor)de amostras com pequenas dimenses. A tcnica experimental mais utilizada o mtodo do pulso de energia ou mtodo Flash introduzido por Parker et al. [25].

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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

Materiais e mtodos

Evandro Giuseppe Betini

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Sntese das amostras


Amostras de
Ca MnReO e Ca , Ce , MnReO foram preparadas por reao de estado slido em um tubo de quartzo encapsulado, segundo as
2 6 1 8 0 2 6

relaes estequiomtricas:

2CaO + MnO2 + ReO2 Ca2 MnReO6 e

(5)

1, 8CaO + 0, 2CeO2 + MnO2 + ReO2 Ca1,8 Ce0,2 MnReO6 + 0, 1O2 (6)

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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

Praparao e sntese das amostras


Em seguida os ps foram pesados em uma balana analtica da marca Sartorius com preciso de 104 gramas. Aps a mistura o p foi compactado a uma presso uniaxial de aproximadamente 0,5 GPa. Os materiais foram pastilhados para obteno de um dimetro de 8 mm de espessura, exceto para os tratamentos acima de 1000 o C , onde as amostras foram repastilhadas com dimetro de 5 mm. As pastilhas foram embrulhadas em uma folha de ouro para evitar o contato direto com o tubo de quartzo. Para os tratamentos trmicos acima de 1000 o C as amostras foram postas em um cadim de alumina.

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Praparao e sntese das amostras


Em seguida os ps foram pesados em uma balana analtica da marca Sartorius com preciso de 104 gramas. Aps a mistura o p foi compactado a uma presso uniaxial de aproximadamente 0,5 GPa. Os materiais foram pastilhados para obteno de um dimetro de 8 mm de espessura, exceto para os tratamentos acima de 1000 o C , onde as amostras foram repastilhadas com dimetro de 5 mm. As pastilhas foram embrulhadas em uma folha de ouro para evitar o contato direto com o tubo de quartzo. Para os tratamentos trmicos acima de 1000 o C as amostras foram postas em um cadim de alumina.

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Praparao e sntese das amostras


Em seguida os ps foram pesados em uma balana analtica da marca Sartorius com preciso de 104 gramas. Aps a mistura o p foi compactado a uma presso uniaxial de aproximadamente 0,5 GPa. Os materiais foram pastilhados para obteno de um dimetro de 8 mm de espessura, exceto para os tratamentos acima de 1000 o C , onde as amostras foram repastilhadas com dimetro de 5 mm. As pastilhas foram embrulhadas em uma folha de ouro para evitar o contato direto com o tubo de quartzo. Para os tratamentos trmicos acima de 1000 o C as amostras foram postas em um cadim de alumina.

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Praparao e sntese das amostras


Em seguida os ps foram pesados em uma balana analtica da marca Sartorius com preciso de 104 gramas. Aps a mistura o p foi compactado a uma presso uniaxial de aproximadamente 0,5 GPa. Os materiais foram pastilhados para obteno de um dimetro de 8 mm de espessura, exceto para os tratamentos acima de 1000 o C , onde as amostras foram repastilhadas com dimetro de 5 mm. As pastilhas foram embrulhadas em uma folha de ouro para evitar o contato direto com o tubo de quartzo. Para os tratamentos trmicos acima de 1000 o C as amostras foram postas em um cadim de alumina.

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Praparao e sntese das amostras


A taxa de aquecimento/resfriamento do forno foi de 100o C /h para todas as amostras. O tamanho do tubo foi escolhido de maneira a satisfazer um fator de preenchimento f de 0, 1 g /cm3 . Entre cada tratamento trmico foi realizada uma moagem para homogeneizar os gros e facilitar a difuso durante a sntese. A quantidade de tratamentos trmicos realizados para cada amostra variou de acordo com a formao da fase desejada, que foi acompanhada atravs de medida de difrao de raios X por p. As fases presentes foram identicadas atravs do banco de dados do International Center for Diraction Data [12] juntamente com o programa Search Match [14].
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Praparao e sntese das amostras


A taxa de aquecimento/resfriamento do forno foi de 100o C /h para todas as amostras. O tamanho do tubo foi escolhido de maneira a satisfazer um fator de preenchimento f de 0, 1 g /cm3 . Entre cada tratamento trmico foi realizada uma moagem para homogeneizar os gros e facilitar a difuso durante a sntese. A quantidade de tratamentos trmicos realizados para cada amostra variou de acordo com a formao da fase desejada, que foi acompanhada atravs de medida de difrao de raios X por p. As fases presentes foram identicadas atravs do banco de dados do International Center for Diraction Data [12] juntamente com o programa Search Match [14].
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Praparao e sntese das amostras


A taxa de aquecimento/resfriamento do forno foi de 100o C /h para todas as amostras. O tamanho do tubo foi escolhido de maneira a satisfazer um fator de preenchimento f de 0, 1 g /cm3 . Entre cada tratamento trmico foi realizada uma moagem para homogeneizar os gros e facilitar a difuso durante a sntese. A quantidade de tratamentos trmicos realizados para cada amostra variou de acordo com a formao da fase desejada, que foi acompanhada atravs de medida de difrao de raios X por p. As fases presentes foram identicadas atravs do banco de dados do International Center for Diraction Data [12] juntamente com o programa Search Match [14].
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Praparao e sntese das amostras


A taxa de aquecimento/resfriamento do forno foi de 100o C /h para todas as amostras. O tamanho do tubo foi escolhido de maneira a satisfazer um fator de preenchimento f de 0, 1 g /cm3 . Entre cada tratamento trmico foi realizada uma moagem para homogeneizar os gros e facilitar a difuso durante a sntese. A quantidade de tratamentos trmicos realizados para cada amostra variou de acordo com a formao da fase desejada, que foi acompanhada atravs de medida de difrao de raios X por p. As fases presentes foram identicadas atravs do banco de dados do International Center for Diraction Data [12] juntamente com o programa Search Match [14].
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Praparao e sntese das amostras


A taxa de aquecimento/resfriamento do forno foi de 100o C /h para todas as amostras. O tamanho do tubo foi escolhido de maneira a satisfazer um fator de preenchimento f de 0, 1 g /cm3 . Entre cada tratamento trmico foi realizada uma moagem para homogeneizar os gros e facilitar a difuso durante a sntese. A quantidade de tratamentos trmicos realizados para cada amostra variou de acordo com a formao da fase desejada, que foi acompanhada atravs de medida de difrao de raios X por p. As fases presentes foram identicadas atravs do banco de dados do International Center for Diraction Data [12] juntamente com o programa Search Match [14].
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Ca2MnReO6

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Figura : Padro de difrao para amostra Ca2 MnReO tomado para o reconhecimento da fase durante o processo de sntese [11].
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Ca2MnReO6

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Tabela : Etapas do tratamento trmico para amostra Ca2 MnReO6 . Ref.[11]


Tratamentos Trmicos Primeiro 900o C 24 horas Segundo 960o C 48 horas Terceiro 1200o C 24 horas

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Ca1,8Ce0,2MnReO6

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Na gura, observado que mesmo aps vrios tratamentos trmicos a amostra ainda apresentou uma fase residual de xido de crio (CeO2 ).

Figura : Padro de difrao para amostra Ca1,8 Ce0,2 MnReO6 tomado para o reconhecimento da fase durante o processo de sntese. Ref.[11] Evandro Giuseppe Betini DETERMINAO DE ALGUMAS PROPRIEDADES TRMICA

Ca1,8Ce0,2MnReO6

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Tabela : Etapas do tratamento trmico para amostra dopada.


Tratamentos Trmicos Primeiro 860o C 24 horas Segundo 900o C 48 horas Terceiro 940o C 57 horas Quarto 1100o C 10 horas

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Difrao de raios X

A difrao de raios X assim como o renamento Rietveld das amostra Ca2 MnReO6 e Ca1,8 Ce0,2 MnReO6 foram descritas na tese de Depianti (2013) [11]. As medidas foram realizadas no centro tecnolgico da UFES em um difratmetro de raios X de marca Rigaku modelo Ultima IV com radiao CuK de = 1, 5418 A com geometria Bragg-Bretano.

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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

Figura : Difratmetro de raios X pertencente ao centro tecnolgico da Universidade Federal do Espirito Santo.

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MEV

A morfologia das partculas e a sua composio qumica foram investigadas por microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectroscopia de raios X por disperso de energia (EDS). As anlises forma feitas em um microscpio ZEISS EVO 40 com uma magnicao de at 8.000x; com feixe eletrnico de energia de 20 keV e sonda com uma corrente da ordem de 25 A.

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MEV

A morfologia das partculas e a sua composio qumica foram investigadas por microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectroscopia de raios X por disperso de energia (EDS). As anlises forma feitas em um microscpio ZEISS EVO 40 com uma magnicao de at 8.000x; com feixe eletrnico de energia de 20 keV e sonda com uma corrente da ordem de 25 A.

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Figura : Microscpio eletrnico de varredura do Laboratrio de Anlise de Superfcie de Materiais (LCSM) do Departamento de Engenharia Mecnica, no Centro Tecnolgico da Universidade Federal do Espirito Santo.

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Mtodo Flash Laser

Introduzido por Parker et al. [25], em 1961, sendo hoje a mais usada e mais conhecida tcnica para a determinao da difusividade trmica. Consiste na determinao direta da difusividade trmica, onde um pulso de energia radiante e de curta durao incidido sobre uma das faces da amostra, sendo medida a variao de temperatura na face oposta.

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Mtodo Flash Laser

Introduzido por Parker et al. [25], em 1961, sendo hoje a mais usada e mais conhecida tcnica para a determinao da difusividade trmica. Consiste na determinao direta da difusividade trmica, onde um pulso de energia radiante e de curta durao incidido sobre uma das faces da amostra, sendo medida a variao de temperatura na face oposta.

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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

Parker et al.[25], aqueceram a amostra atravs de um pulso de energia radiante, que consistia de uma lmpada-ash de xennio. Porm, as lmpadas de xennio foram substitudas pelo laser. As primeiras medidas de mtodo ash usando o laser datam de 1962 no trabalho de H.W. Deem e W.D. Wood [10].

Figura : Pulso de energia incidido sobre a amostra [16].


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Parker et al.[25], aqueceram a amostra atravs de um pulso de energia radiante, que consistia de uma lmpada-ash de xennio. Porm, as lmpadas de xennio foram substitudas pelo laser. As primeiras medidas de mtodo ash usando o laser datam de 1962 no trabalho de H.W. Deem e W.D. Wood [10].

Figura : Pulso de energia incidido sobre a amostra [16].


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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

Parker faz algumas consideraes que tem como objetivo a simplicao do mtodo a analtico [3]: A durao do pulso de energia deve ser muito menor se comparado ao tempo de difuso de calor. De forma que as perdas de calor possam ser desprezadas. A face frontal da amostra uniformemente aquecida pelo pulso de energia, Ambos os contornos da amostra so termicamente isolados, ou seja, as faces paralelas da amostra so tratadas como adiabticas, Considerar a amostra uniforme, opaca e homognea.

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Parker faz algumas consideraes que tem como objetivo a simplicao do mtodo a analtico [3]: A durao do pulso de energia deve ser muito menor se comparado ao tempo de difuso de calor. De forma que as perdas de calor possam ser desprezadas. A face frontal da amostra uniformemente aquecida pelo pulso de energia, Ambos os contornos da amostra so termicamente isolados, ou seja, as faces paralelas da amostra so tratadas como adiabticas, Considerar a amostra uniforme, opaca e homognea.

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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

O problema se trata do uxo de calor unidirecional e perpendicular as faces paralelas da amostra e pode ser resolvido utilizando a equao de difuso de calor.

T 2 1 T (0 < x < l ) (7) = x 2 t A temperatura inicial dada por uma funo f (x ) que descreve o pulso de energia incidindo sobre uma das faces. Desse modo,

T (x , 0)

f (x )

(0 < x < l )

ambos os contornos x = 0 e x = l so termicamente isolados. T = 0 quando x = 0 e x = l x


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(8)

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O problema se trata do uxo de calor unidirecional e perpendicular as faces paralelas da amostra e pode ser resolvido utilizando a equao de difuso de calor.

T 2 1 T (0 < x < l ) (7) = x 2 t A temperatura inicial dada por uma funo f (x ) que descreve o pulso de energia incidindo sobre uma das faces. Desse modo,

T (x , 0)

f (x )

(0 < x < l )

ambos os contornos x = 0 e x = l so termicamente isolados. T = 0 quando x = 0 e x = l x


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(8)

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O problema se trata do uxo de calor unidirecional e perpendicular as faces paralelas da amostra e pode ser resolvido utilizando a equao de difuso de calor.

T 2 1 T (0 < x < l ) (7) = x 2 t A temperatura inicial dada por uma funo f (x ) que descreve o pulso de energia incidindo sobre uma das faces. Desse modo,

T (x , 0)

f (x )

(0 < x < l )

ambos os contornos x = 0 e x = l so termicamente isolados. T = 0 quando x = 0 e x = l x


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(8)

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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

Usando o mtodo de separao de variveis e aplicando a srie de Fourier chegamos funo para o acrscimo de temperatura em x = l , dada por
T (l , t )

cg

1+2

n=1

n2 2 n (1) exp 2 t l

Demonstrao

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Usando o mtodo de separao de variveis e aplicando a srie de Fourier chegamos funo para o acrscimo de temperatura em x = l , dada por
T (l , t )

cg

1+2

n=1

n2 2 n (1) exp 2 t l

Demonstrao

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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

possvel denir dois parmetros admensionais


V (l , t )

e : (9) (10)

T (l , t ) Tmax tc

=
Tmax tc

t1/2

= Q /cl mximo de acrscimo de temperatura em x = l = l 2 / 2 , chamado de tempo caracterstico de difuso [5]. Dessa forma obtemos:

V (l , t )

=1+2

n=1

(1)n exp n2

t tc

(11)

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possvel denir dois parmetros admensionais


V (l , t )

e : (9) (10)

T (l , t ) Tmax tc

=
Tmax

t1/2

tc

= Q /cl mximo de acrscimo de temperatura em x = l = l 2 / 2 , chamado de tempo caracterstico de difuso [5]. Dessa forma obtemos:

V (l , t )

=1+2

n=1

(1)n exp n2

t tc

(11)

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possvel denir dois parmetros admensionais


V (l , t )

e : (9) (10)

T (l , t ) Tmax tc

=
Tmax

t1/2

tc

= Q /cl mximo de acrscimo de temperatura em x = l = l 2 / 2 , chamado de tempo caracterstico de difuso [5]. Dessa forma obtemos:

V (l , t )

=1+2

n=1

(1)n exp n2

t tc

(11)

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Figura : Aumento de temperatura na face oposta a aplicao do laser em funo do tempo [25].
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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

Para um tempo t1/2 , teremos ento V (l , x ) = 0, 5, onde apartir do graco ocorre que t1/2 /tc = 1, 38. Assim, a difusividade pode nalmente ser obtida atravs do mtodo do pulso de energia pela expresso: 1, 38l 2 2 t1/2

(12)

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Para um tempo t1/2 , teremos ento V (l , x ) = 0, 5, onde apartir do graco ocorre que t1/2 /tc = 1, 38. Assim, a difusividade pode nalmente ser obtida atravs do mtodo do pulso de energia pela expresso: 1, 38l 2 2 t1/2

(12)

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Condutividade Trmica e Calor Especco

Segundo Parker et al., podemos ainda encontrar a condutividade trmica sem termos em mos os valores de calor especco e da densidade da amostra. Q k = (13) LTm Q Energia incidente na face frontal da amostra padro (para o caso em que a energia da fonte trmica e a quantidade de energia que atinge a face frontal so as mesmas).
Tm

Mximo de acrscimo de temperatura em

= l.

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Condutividade Trmica e Calor Especco

Segundo Parker et al., podemos ainda encontrar a condutividade trmica sem termos em mos os valores de calor especco e da densidade da amostra. Q k = (13) LTm Q Energia incidente na face frontal da amostra padro (para o caso em que a energia da fonte trmica e a quantidade de energia que atinge a face frontal so as mesmas).
Tm

Mximo de acrscimo de temperatura em

= l.

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Se mantivermos as condies experimentais, podemos determinar simultaneamente o calor especco, atravs da equao:
Q

LTm

(14)

Onde neste caso faz-se necessrio a obteno dos valores da massa especca real das amostras.

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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

Se mantivermos as condies experimentais, podemos determinar simultaneamente o calor especco, atravs da equao:
Q

LTm

(14)

Onde neste caso faz-se necessrio a obteno dos valores da massa especca real das amostras.

Evandro Giuseppe Betini

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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

Correes para efeito de tempo nito de pulso

Quando a durao do pulso de energia comparvel ao tempo caracterstico de difuso tc , o pulso no pode ser considerado instantneo. Com isso a energia Q entregue mais lentamente e o aumento da temperatura da amostra retardado, o que faz com que o valor de t1/2 tambm aumente. Para um tempo de durao de pulso muito menor do que o tempo caracterstico de difuso, as perdas de calor devido ao efeito de tempo nito de pulso so insignicantes.

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Correes para efeito de tempo nito de pulso

Quando a durao do pulso de energia comparvel ao tempo caracterstico de difuso tc , o pulso no pode ser considerado instantneo. Com isso a energia Q entregue mais lentamente e o aumento da temperatura da amostra retardado, o que faz com que o valor de t1/2 tambm aumente. Para um tempo de durao de pulso muito menor do que o tempo caracterstico de difuso, as perdas de calor devido ao efeito de tempo nito de pulso so insignicantes.

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Correes para efeito de tempo nito de pulso

Quando a durao do pulso de energia comparvel ao tempo caracterstico de difuso tc , o pulso no pode ser considerado instantneo. Com isso a energia Q entregue mais lentamente e o aumento da temperatura da amostra retardado, o que faz com que o valor de t1/2 tambm aumente. Para um tempo de durao de pulso muito menor do que o tempo caracterstico de difuso, as perdas de calor devido ao efeito de tempo nito de pulso so insignicantes.

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Correes para efeito de tempo nito de pulso

De acordo com a norma ASTM E 1461 - 01 [1], para pulsos triangulares como mostrado na gura seguir, a correo do valor da difusividade trmica pode ser obtido atravs da equao:

=
tx K1

K1 L2 K2 tx

(15)

o tempo para um aumento de x% da temperatura.

e K2 so constantes de correo segundo a tabela da norma ASTM E 1461 - 01 [1].

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Correes para efeito de tempo nito de pulso

De acordo com a norma ASTM E 1461 - 01 [1], para pulsos triangulares como mostrado na gura seguir, a correo do valor da difusividade trmica pode ser obtido atravs da equao:

=
tx

K1 L2 K2 tx

(15)

o tempo para um aumento de x% da temperatura.

K1 e K2 so constantes de correo segundo a tabela da norma ASTM E 1461 - 01 [1].

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Correes para efeito de tempo nito de pulso


Tabela : Fatores de correo para a difusividade trmica para tempo nito de pulso.
b K1 K2

0,15 0,28 0,29 0,3 0,5


b

0,34844 0,3155 0,3111 0,30648 0,27057

2,5106 2,273 2,2454 2,2375 1,9496

o coeciente associado a forma do pulso representado pela gura a seguir.

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Correes para efeito de tempo nito de pulso

Figura : Pulso Triangular


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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

Arranjo Experimental
Figura : Arranjo experimental utilizado na medida de difusividade das amostras do laboratrio de altas presses - PRESLAB-UFES.

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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

Arranjo Experimental

LASER: de dixido de carbono (CO2 ) e perl gaussiano. responsvel pela emisso do pulso de energia sobre a superfcie da amostra. Possui de onda da ordem de 106 m de comprimento 2 intensidade 10 2 w/m e dimetro igual a 2 mm. O pulso de formato tringular e o parmetro b 0,15. TERMOPAR: responsvel por realizar a anlise da variao de temperatura, do tipo J, com deteces de 0 480o C .

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Arranjo Experimental

LASER: de dixido de carbono (CO2 ) e perl gaussiano. responsvel pela emisso do pulso de energia sobre a superfcie da amostra. Possui de onda da ordem de 106 m de comprimento 2 intensidade 10 2 w/m e dimetro igual a 2 mm. O pulso de formato tringular e o parmetro b 0,15. TERMOPAR: responsvel por realizar a anlise da variao de temperatura, do tipo J, com deteces de 0 480o C .

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Praparao e sntese das amostras Difrao de Raios X Microscopia eletrnica de varredura. Mtodo Flash Laser Correes paro o Mtodo Flash

PLACA AMPLIFICADORA: responsvel por amplicar o sinal vindo do termopar e envi-lo ao computador. Modelo BDT 422. Possui relao de amplicao 1/1000. O sinal convertido por um equipamento modelo PCI 711 AD 8 bits que trabalha com uma variao de tenso de 5V . COMPUTADOR: O computador da marca IBM. responsvel pela aquisio dos dados e confeco do grco: diferena de potencial x tempo. O programa utilizado o DIFU3A, produzido pelo Laboratrio de altas presses  PRESLAB, da Universidade Federal do Esprito Santo  UFES.

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PLACA AMPLIFICADORA: responsvel por amplicar o sinal vindo do termopar e envi-lo ao computador. Modelo BDT 422. Possui relao de amplicao 1/1000. O sinal convertido por um equipamento modelo PCI 711 AD 8 bits que trabalha com uma variao de tenso de 5V . COMPUTADOR: O computador da marca IBM. responsvel pela aquisio dos dados e confeco do grco: diferena de potencial x tempo. O programa utilizado o DIFU3A, produzido pelo Laboratrio de altas presses  PRESLAB, da Universidade Federal do Esprito Santo  UFES.

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Resultados

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Ca2MnReO6

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

As anlises de difrao de raio X assim A anlise feita por renamento Rietveld da amostra Ca2 MnReO6 mostrou apenas a presena da fase perovsquita dupla com aquela composio. Os parmentros de ajuste gerados no renamento foram da forma Rwp = 0, 1093, 2 = 2, 448, RF 2 = 0, 0466.

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Ca2MnReO6

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Figura : Difratograma de Raio X da amostra no dopada (DEPIANTI, 2013)[11].


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Ca2MnReO6

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Tabela : Dados estruturais da amostra Ca2 MnReO6 (DEPIANTI, 2013)[11]. Dados Cristal Frmula Unitria Peso Sistema cristalino Grupo espacial Dimenses da clula unitria 417,30 g/mol monoclnico P1 21 /n1(no .14) a = 5, 4445 b = 5, 6396 c = 7, 7753 = 90, 18o 3 238, 74 A 2 5, 805g /cm3
Ca2 MnReO6

Volume da clula unitria Z Densidade calculada


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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Figura : Estrutura da amostra Ca2 MnReO6 . (a) Vista do plano ab. (b) Vista ao longo do eixo cristalogrco c(DEPIANTI, 2013)[11].
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Ca1,8Ce0,2MnReO6

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Os parmetros de ajuste do renamento pelo mtodo de Rietveld foram Rwp = 0, 1280, 2 = 2, 837 e RF 2 = 0, 0511. O renamento do fator de ocupncia do stio A mostrou que a real composio da amostra Ca1,921 Ce0,079 MnReO6 . A mudana na composio j era esperada devido a presena de como fase residual.
CeO2

observada tambm uma pequena quantidade de xido de mangans (MnO ) que no havia sido detectada durante o processo de sntese mas que no inuncia nos resultados do renamento [11].

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Ca1,921Ce0,079MnReO6

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Figura : Padro de difrao de raios X da amostra dopada com crio(DEPIANTI, 2013)[11].


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Ca1,921Ce0,079MnReO6

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Tabela : Dados estruturais da amostra Ca1,921 Ce0,079 MnReO6 (DEPIANTI, 2013)[11]. Dados Cristal Frmula Unitria Peso Sistema cristalino Grupo espacial Dimenses da clula unitria 425,20 g/mol monoclnico P1 21 /n1(no .14) a = 5, 4578 b = 5, 6494 c = 7, 7948 = 90, 17o 3 240, 34 A 2 5, 875g /cm3
Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

Volume da clula unitria Z Densidade calculada


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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Figura : Estrutura da amostra Ca1,921 Ce0,079 MnReO6 . (a) A vista do plano ab. (b) Vista ao longo do eixo cristalogrco c(DEPIANTI, 2013)[11].

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Ca2MnReO6

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Figura : Micrograa da amostra Ca2 MnReO6 tomada com o sinal dos eltrons secundrios.
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Ca1,921Ce0,079MnReO6

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Figura : Micrograa da amostra Ca1,921 Ce0,079 MnReO6 tomada com o sinal dos eltrons secundrios.
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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

EDS

Ca1,921 Ce0,079 MnReO6 Ca2 MnReO6

A anlise de EDS indicou uma concentrao global mdia de Ca2 Mn1,06 Re0,93 O6,5 . Observou-se uma diferena na concentrao do tomo de Re do intragro para a juno.

O EDS global indicou uma concentrao mdia de Ca1,6 Ce0,6 Mn1,1 Re1,2 O2,7 . Vericou-se um aumento de concentrao atmica de crio na juno comparado com o centro do gro indicando uma saturao desse tomo nas regies de borda.

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EDS

Ca1,921 Ce0,079 MnReO6 Ca2 MnReO6

A anlise de EDS indicou uma concentrao global mdia de Ca2 Mn1,06 Re0,93 O6,5 . Observou-se uma diferena na concentrao do tomo de Re do intragro para a juno.

O EDS global indicou uma concentrao mdia de Ca1,6 Ce0,6 Mn1,1 Re1,2 O2,7 . Vericou-se um aumento de concentrao atmica de crio na juno comparado com o centro do gro indicando uma saturao desse tomo nas regies de borda.

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EDS

Tabela : Composio das amostras nas regies intragro e na juno entre os gros. Amostras No Dopada Dopada Centro do gro
Ca2,01 Mn1,15 Re0,97 O5,9 Ca1,94 Ce0,66 Mn1,09 Re1,15 O3,39

Juno entre os gros


Ca2,01 Mn1,19 Re1,2 O3,97 Ca1,88 Ce0,72 Mn1,13 Re1,11 O3,7

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Tamanho mdio das junes


Usamos o software de edio de imagem CorelDRAW(R) Graphics Suite X6 [6] para anlises visuais das micrograas o que possibilitou uma preciso centesimal nas medidas de contorno de gro gerando os histogramas com tamanho mdio das junes.

Figura : Imagem de MEV com suas respectivas medidas de tamanho juno.


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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Tamanho mdio das Junes


Atravs dos histogramas de tamanhos mdios da juno ( d ) avaliamos a dimenso das junes dos gros ajustando uma curva estatstica usando uma densidade de distribuio Gama, dada pela expresso:

(x ) =

1 exp (x ) ( ) x

se 0 caso contrrio

(16)

onde ( ) conhecida como funo gama dada por

( ) =

( 1)!

u 1 exp (u ) du

R Z.

(17)

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Distribuio Gama

Unilateral. Utilizada em modelos que descrevem quantidades fsicas que somente tomam valores positivos. a escala da distribuio. a forma da distribuio. Supem-se ambos os parmetros positivos.

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Distribuio Gama

Unilateral. Utilizada em modelos que descrevem quantidades fsicas que somente tomam valores positivos. a escala da distribuio. a forma da distribuio. Supem-se ambos os parmetros positivos.

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Tamanho mdio das Junes


Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

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Tamanho mdio das Junes

Tabela : O Valor do tamanho mdio das junes <d> obtidos atravs da relao de por . Os parmetros da distribuio gama so decorrentes dos dados dos histogramas.

Amostra
Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

1,1 1,38

3,2 3,75

< d > (m) 2, 91 1, 6 2, 71 1, 9

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Massa Especca Real


Para a determinao da massa especca real das amostras usamos a tcnica baseada no princpio de Arquimedes. O princpio estabelece que um corpo imerso em um uido aparentemente perde seu peso em uma proporo igual ao peso do udo que deslocado [15]. Logo, a massa especca do material calculada por:

= liq

m m

map

(18)

liq densidade do lquido no qual a amostra imersa. a massa da amostra sem estar imersa no lquido. map a massa da amostra quando imersa no lquido.
m
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Massa Especca Real


Para a determinao da massa especca real das amostras usamos a tcnica baseada no princpio de Arquimedes. O princpio estabelece que um corpo imerso em um uido aparentemente perde seu peso em uma proporo igual ao peso do udo que deslocado [15]. Logo, a massa especca do material calculada por:

= liq

m m

map

(18)

liq densidade do lquido no qual a amostra imersa. a massa da amostra sem estar imersa no lquido. map a massa da amostra quando imersa no lquido.
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Massa Especca Real


Para a determinao da massa especca real das amostras usamos a tcnica baseada no princpio de Arquimedes. O princpio estabelece que um corpo imerso em um uido aparentemente perde seu peso em uma proporo igual ao peso do udo que deslocado [15]. Logo, a massa especca do material calculada por:

= liq

m m

map

(18)

liq densidade do lquido no qual a amostra imersa. a massa da amostra sem estar imersa no lquido. map a massa da amostra quando imersa no lquido.
m
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Massa Especca Real


Para a determinao da massa especca real das amostras usamos a tcnica baseada no princpio de Arquimedes. O princpio estabelece que um corpo imerso em um uido aparentemente perde seu peso em uma proporo igual ao peso do udo que deslocado [15]. Logo, a massa especca do material calculada por:

= liq

m m

map

(18)

liq densidade do lquido no qual a amostra imersa. a massa da amostra sem estar imersa no lquido. map a massa da amostra quando imersa no lquido.
m
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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Massa Especca Real

Tabela : Massa especca real das amostras.


Amostra
Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

Massa especca real (x 103 2, 37 0, 03 3, 53 0, 01

kg /m3 )

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Porosidade Aparente (PA)

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

O processo de fabricao de materiais cermicos (sinterizao) caracterizase por produzir estruturas contendo poros. O volume total da estrutura a soma dos volumes do slido, dos poros abertos e dos poros fechados.
V

= Vs + VPA + VPF

(19)

em que VS o volume da fase slida, VPA o volume dos poros abertos e VPF o volume dos poros fechados [29].

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Porosidade Aparente (PA)

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

O processo de fabricao de materiais cermicos (sinterizao) caracterizase por produzir estruturas contendo poros. O volume total da estrutura a soma dos volumes do slido, dos poros abertos e dos poros fechados.
V

= Vs + VPA + VPF

(19)

em que VS o volume da fase slida, VPA o volume dos poros abertos e VPF o volume dos poros fechados [29].

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Porosidade Aparente (PA)

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Segundo a norma ASTM C373 [2] possivel calcular a porosidade aparente de materiais cermicos usando amostras com peso de 50g e dimenses de 3 3 . Porm, em nosso estudo, fez-se necessrias adaptaes devido ao fato de trabalharmos com amostras frgeis, pequenas e de alto custo. Assim, para obteno do peso da amostra mida PU as pastilhas foram mergulhadas em gua destilada com temperatura prxima de 96o C , durante 1 hora e resfriadas durante 2 horas em gua.

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Porosidade Aparente (PA)

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Segundo a norma ASTM C373 [2] possivel calcular a porosidade aparente de materiais cermicos usando amostras com peso de 50g e dimenses de 3 3 . Porm, em nosso estudo, fez-se necessrias adaptaes devido ao fato de trabalharmos com amostras frgeis, pequenas e de alto custo. Assim, para obteno do peso da amostra mida PU as pastilhas foram mergulhadas em gua destilada com temperatura prxima de 96o C , durante 1 hora e resfriadas durante 2 horas em gua.

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Porosidade Aparente (PA)

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Segundo a norma ASTM C373 [2] possivel calcular a porosidade aparente de materiais cermicos usando amostras com peso de 50g e dimenses de 3 3 . Porm, em nosso estudo, fez-se necessrias adaptaes devido ao fato de trabalharmos com amostras frgeis, pequenas e de alto custo. Assim, para obteno do peso da amostra mida PU as pastilhas foram mergulhadas em gua destilada com temperatura prxima de 96o C , durante 1 hora e resfriadas durante 2 horas em gua.

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Porosidade Aparente (PA)

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Assim porosidade aparente pode ser calculada atravs da expresso:


PA

PU

PA PU PI

(20)

peso da amostra seca, peso da amostra mida, com gua absorvida, PI peso da amostra quando imersa em gua.
PU PA

Tabela : Percentual de porosidade aparente (PA) das amostras.


Amostra
Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

Porosidade Aparente (PA) 28,20% 9,40%

ERRO (I.P.C) 0,80% 0,80%

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Porosidade Aparente (PA)

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Assim porosidade aparente pode ser calculada atravs da expresso:


PA

PU

PA PU PI

(20)

peso da amostra seca, peso da amostra mida, com gua absorvida, PI peso da amostra quando imersa em gua.
PU PA

Tabela : Percentual de porosidade aparente (PA) das amostras.


Amostra
Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

Porosidade Aparente (PA) 28,20% 9,40%

ERRO (I.P.C) 0,80% 0,80%

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Incerteza Padro Combinada (I.P.C)

A incerteza padro combinada (I.P.C), usada neste trabalho resulta da combinao das incertezas de todas as grandezas de entrada, que neste caso, so independentes (no correlacionadas umas com as outras) [8].

N
uc (y )

i =1

f u (xi ) . xi

(21)

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Incerteza Padro Combinada (I.P.C)

A incerteza padro combinada (I.P.C), usada neste trabalho resulta da combinao das incertezas de todas as grandezas de entrada, que neste caso, so independentes (no correlacionadas umas com as outras) [8].

N
uc (y )

i =1

f u (xi ) . xi

(21)

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Difusividade trmica
Curva de Difusividade para
Ca2 MnReO6

Curva de difusividade para


Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Tabela : Espessura das amostras. A incerteza do instrumento usado foi de 0, 05mm.


Amostra
Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

Espessura l (m) 1, 30.103 2, 50.103

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Difusividade trmica
A partir expresso de difusividade trmica propostas por Parker, 1, 38l 2 2 t1/2

0 =

(22)

encontramos os resultados de difusividade das amostras estudadas.

Tabela : Difusividade trmica


Amostra
Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

0 (107 m2 /s ) 0, 25 0, 02 1, 24 0, 05

Erro % 7,77% 4,07%

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Difusividade trmica
Atravs de correes propostas pela a norma ASTM E 1461 - 01 [1], onde assim encontramos a difusividade trmica () com as devidas correes que so descritas na tabela, a seguir:

K1 L2 K2 tx

(23)

Tabela : Difusividade trmica com correo para o tempo de pulso.


Amostra
Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

(107 m2 /s ) 0, 27 0, 09 1, 4 0, 3

Erro% 33,6 24,4

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Difusividade trmica
Atravs de correes propostas pela a norma ASTM E 1461 - 01 [1], onde assim encontramos a difusividade trmica () com as devidas correes que so descritas na tabela, a seguir:

K1 L2 K2 tx

(23)

Tabela : Difusividade trmica com correo para o tempo de pulso.


Amostra
Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

(107 m2 /s ) 0, 27 0, 09 1, 4 0, 3

Erro% 33,6 24,4

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Condutividade Trmica

Os valores de condutividade obtidos a partir da difusividade trmica com correo para o tempo de pulso.

Tabela : Condutividade Trmica das amostras.


Amostras
Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6 k

(104 W /m.K ) 0, 6 0, 2 1, 5 0, 4

Erro 34,86% 26,25%

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Condutividade Trmica

Os valores de condutividade obtidos a partir da difusividade trmica com correo para o tempo de pulso.

Tabela : Condutividade Trmica das amostras.


Amostras
Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6 k

(104 W /m.K ) 0, 6 0, 2 1, 5 0, 4

Erro 34,86% 26,25%

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Calor Especco
A partir da massa especca real, o valores de aumento de temperarura na face oposta da amostra Tm (tabela abaixo) e a energia incidida pelo laser Q = 20 1(J ) foi possvel prever o calor especco das cermicas produzidas.

Tabela : Aumento de temperatura Tm na face oposta das amostras.


Amostra
Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

Aumento de temperatura 7, 06 0, 55 7, 58 0, 63

Tm

(K)

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Difrao de raios X MEV Massa Especca Real e Porosidade Aparente Mtodo Flash Laser

Calor Especco

Tabela : Calor especco das amostras.


Amostra
Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

Calor especco (J/kg.K) 0, 92 0, 09 0, 30 0, 03

ERRO % 10,12 9,99

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Concluses

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Concluses
Da difrao de Raios X:
Formao monofsica esperada para amostra pada com 5% de crio.
Ca2 MnReO6

e a mesma do-

Do MEV:
As anlises de EDS indicaram um relevante aumento de 24% de rnio na borda dos gros para a amostra Ca2 MnReO6 . Observamos para Ca2 MnReO6 uma menor ocorrncia de junes indicado por um d um pouco maior que para amostra dopada.

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Concluses
Da difrao de Raios X:
Formao monofsica esperada para amostra pada com 5% de crio.
Ca2 MnReO6

e a mesma do-

Do MEV:
As anlises de EDS indicaram um relevante aumento de 24% de rnio na borda dos gros para a amostra Ca2 MnReO6 . Observamos para Ca2 MnReO6 uma menor ocorrncia de junes indicado por um d um pouco maior que para amostra dopada.

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Concluses
Da Porosidade Aparente (PA%):
A amostra Ca2 MnReO6 possui maior nmero de espaos vazios (28%), diferentemente da amostra dopada que apresentou um valor (9%).

Das Propriedades Trmicas:


Baixos valores de difusividade trmica e condutividade trmica para os dois materiais estudados sendo que para a amostra Ca1,921 Ce0,079 MnReO6 a difusividade trmica 5 vezes maior. Os baixos valores de difusividade e condutividade trmica para o composto Ca2 MnReO6 pode possvelmente ser explicados pelo seu alto valor de porosidade aparente (PA%).
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Concluses
Da Porosidade Aparente (PA%):
A amostra Ca2 MnReO6 possui maior nmero de espaos vazios (28%), diferentemente da amostra dopada que apresentou um valor (9%).

Das Propriedades Trmicas:


Baixos valores de difusividade trmica e condutividade trmica para os dois materiais estudados sendo que para a amostra Ca1,921 Ce0,079 MnReO6 a difusividade trmica 5 vezes maior. Os baixos valores de difusividade e condutividade trmica para o composto Ca2 MnReO6 pode possvelmente ser explicados pelo seu alto valor de porosidade aparente (PA%).
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Tabela : Difusividades trmicas observadas na literarura para temperatura ambiente. Autores Neufuss et al.(2002)[24] Neufuss et al.(2002)[24] Liu et al.(2004)[22] Liu et al.(2004)[22] Amostras
CaTiO3 MgTiO3

CaTiO3

Sr2 MnMoO6 Sr2 La MnMoO6

x x

(m 2 /s ) 6, 0(107 ) 5, 4(107 ) 0, 33(104 ) 0, 33e 0.5(104 )

Mtodo Flash* Flash* Mirage Eect Mirage Eect

Tabela : Difusividades trmicas encontradas neste trabalho. Amostra


Ca2 MnReO6 Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

(107 m2 /s ) 0, 27 0, 09 1, 4 0, 3

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A inuncia do contorno de gro na difusividade trmica no pode ser determinada visto que os tamanhos mdios de junes apresentaram valores prximos dentro dos limites de incerteza. A grande inuncia nas propriedades trmicas aps a dopagem do tomo de crio no stio A do composto Ca2 MnReO6 resultando em maiores valores de difusividade trmica () e condutividade trmica (k ) para esta amostra.

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A inuncia do contorno de gro na difusividade trmica no pode ser determinada visto que os tamanhos mdios de junes apresentaram valores prximos dentro dos limites de incerteza. A grande inuncia nas propriedades trmicas aps a dopagem do tomo de crio no stio A do composto Ca2 MnReO6 resultando em maiores valores de difusividade trmica () e condutividade trmica (k ) para esta amostra.

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Concluses
Tabela : Algumas propriedades trmicas juntamente com o tamanho de juno ( d ), percentual de porosidade aparente (PA %) e a massa especca () das amostras estudadas. Grandeza Fsica
d

PA

k c

Unidade (m) (103 kg /m3) (107 m2 /s ) (104 W /m.K )


(J /kg .K )

Ca2 MnReO6

2, 9 1, 6 2, 37 0, 03 28, 2 0, 8 0, 27 0, 09 0, 6 0, 2 0, 92 0, 09

Ca1,921 Ce0,079 MnReO6

2, 7 1, 9 3, 53 0, 01 9, 4 0, 8 1, 4 0, 3 1, 5 0, 4 0, 3 0, 03

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Referncias Bibliogrcas I
ASTM. Standard Test Method for Thermal Diusivity by the Flash Method. ASTM-E1461. , 88, 2001.

ASTM INTERNATIONAL ASTM INTERNATIONAL

ASTM. Standard Test Method for Water Absorption , Bulk Density , Apparent Porosity , and Apparent Specic Gravity of Fired Whiteware Products. ASTM C373-88. , 88(Reapproved 2006):4041, 2013. Tetsuya Baba and Akira Ono. Improvement of the laser ash method to reduce uncertainty in thermal diusivity measurements. Measurement Science and Technology, 12(12):2046, 2001.

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Referncias Bibliogrcas II
William D Callister and David G Rethwisch. 2007. G. W. Cape, J. a. e Lehman. Temperature and Finite Pulse-Time Eects in the Flash Method for Measuring Thermal Diusivity. , 34(7):1909, 1963.

Materials science and engineering: an introduction.

Journal of Applied Physics Physical Review B

J. Cohn, J. Neumeier, C. Popoviciu, K. McClellan, and Th. Leventouri. Local lattice distortions and thermal transport in perovskite manganites. , 56(14):R8495R8498, October 1997. HP Corra, IP Cavalcante, DO Souza, EZ Santos, MT D Orlando, H Belich, FJ Silva, EF Medeiro, JM Pires, JL Passamai, et al. Synthesis and structural characterization of the ca2mnreo6 double perovskite. Cermica, 56(338):193200, 2010.

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Referncias Bibliogrcas III


Jailton Carreteiro Damasceno, Jorge Trota Filho, Paulo Roberto, and Guimaraes Couto.

2008.

Avaliao de dados de medio  Guia para a expresso de incerteza de medio .


.INMETRO

Danilo Oliveira de Souza.


Caracterizao estrutural, morfolgica e magntica da Dupla Perovsquita Ca2MnReO6

. Dissertao de Mestrado. Programa de Ps Graduao em Fsica. UFES, Vitoria, 2009. H. W. Deem and W. D. Wood. Flash Thermal-Diusivity Measurements Using a Laser. , 33(10):1107, 1962.

Review of Scientic Instruments

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Referncias Bibliogrcas IV
Janaina Bastos Depianti.

Efeito da presso hidrosttica e qumica no composto Ca2-xAxMnReO6 com A=Ce e Y.

Tese de Doutorado.Programa de Ps Graduao em Fsica da UFES.Universidade Federal do Espirito Santo, Vitoria, 2013. P. D. File. PDF-2 Database Release 1998, Announcement of New Database Release, 1998. Reynaldo Turquetti Filho.

Determinao Experimental da difusividade e condutividade trmicas de materiais porosos pela tcnica de pulso de energia.
Dissertao de Mestrado, So Paulo, 1979.

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Referncias Bibliogrcas V
Saulius Grazulis, Daniel Chateigner, Robert T Downs, AFT Yokochi, Miguel Quirs, Luca Lutterotti, Elena Manakova, Justas Butkus, Peter Moeck, and Armel Le Bail. Crystallography open database-an open-access collection of crystal structures. , 42(4):726729, 2009.

Journal of Applied Crystallography


Pablo Andrade Grossi.

Metodologia para Avaliao de Incerteza na Medio de Propriedades Termofsicas pelo Mtodo Flash Laser : Mtodo de Monte Carlo aplicado a Modelos Dinmicos de Sada Multivarivel.
Tese de Doutorado. Programa de ps graduao em Engenharia Mecnica. UFMG. Belo Horizonte-MG, 2008. Pablo Andrade Grossi, Ricardo Alberto, Neto Ferreira, and Minas Gerais. Modelagem Fsico-Matemtica do Processo de Difuso Trmica aplicada ao Mtodo Flash Laser. In , 2004.

Congresso Nacional de Engenharia Mecnica


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Referncias Bibliogrcas VI
G.H. Jonker. Magnetic compounds with Perovkite Structure iv. , pages 707722, 1956.

Physica Physica

G.H. Jonker and J.H. Van Santen. Ferromagnetic compounds of manganese with perovskite structure. , 16(3):337349, March 1950. H. Kato, T. Okuda, Y. Okimoto, Y. Tomioka, K. Oikawa, T. Kamiyama, and Y. Tokura. Structural and electronic properties of the ordered double perovskites A2MReO6 (A=Sr,Ca; M=Mg,Sc,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Zn). , 69(18):18, May 2004.

Physical Review B Nature

I. Kobayashi; Kato, T; Kimura, H; Sawada, and K; Terakura. Room-temperature magnetoresistance in an oxide material with an ordered double-perovskite structure. , 395(October):677680, 1998.
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Referncias Bibliogrcas VII


Graham King and Patrick M Woodward. Cation ordering in perovskites. Journal of Materials Chemistry, 20(28):57855796, 2010. Q.J. Liu, X.J. e Huang, S.Y. Zhang, a.H. Luo, and C.X. Zhao. Thermal diusivity of double perovskite Sr2MMoO6 (M=Fe, Mn and Co) and La doping eects studied by mirage eect. , 65(7):12471251, July 2004.

Journal of Physics and Chemistry of Solids Journal of the American Chemical Society

R. Longo, J. , Ward. Magnetic Compounds of Hexavalent Rhenium with the Perovskite-type Structure. , 4783(1923):28162818, 1958. Karel Neufuss and Alexandra Rudajevov. Thermal properties of the plasma-sprayed mgtio< sub> 3</sub>catio< sub> 3</sub> and catio< sub> 3</sub>. Ceramics international, 28(1):9397, 2002.
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Referncias Bibliogrcas VIII


WJ Parker, RJ Jenkins, CP Butler, and GL Abbott. Flash method of determining thermal diusivity, heat capacity, and thermal conductivity. , 32(9):16791684, 1961.

Journal of applied physics Cermica

J P Ribeiro, R M P B Oliveira, and T.C. Bicudo. P.M. Pimentel, R.M.P.B. Oliveira, D.M.A.Melo. Sntese e estudo microestrutural de perovsquitas tipo La0,8 Ca0,2MO3 (M: Co e Mn) para aplicao em catlise automotiva. , 57:348351, 2011. Emanuelle Zangerolame Santos.

Sntese e Caracterizao Estrutural da Dupla perovsquita Ca2MnReO6.

Dissertao de Mestrado. Programa de Ps Graduao em Engenharia Mecnica. UFES, Vitria, 2010.

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Referncias Bibliogrcas IX
The Royal Swedish Academy Science.

The Nobel Prize in Physycs 2007: The Discovery of Giant Magnetoresistance. <http://nobelprize.org>. acesso em: 23/02/2013, 2007.
Angelus G. P. Sillva. In

Porosidade e Densidade de Materiais Cermicos.


Porosidade e Densidade de Materiais Cermicos.

UERJ, 1992.

Arthur W. Sleight, John Longo, and Roland Ward. Compounds of Osmium and Rhenium with the Ordered Perovskite Structure. , 1(2):245250, May 1962.

Inorganic Chemistry Physical Review

Clarence Zener. Interaction between the d-Shells in the Transition Metals. II. Ferromagnetic Compounds of Manganese with Perovskite Structure. , 82(3):403405, May 1951.

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Referncias Bibliogrcas X
John M Ziman.

Electrons and phonons: the theory of transport phenomena in solids.


OUP Oxford, 2001.

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Obrigado!

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Mtodo do Pulso de Energia (Mtodo Flash)


O problema se trata do uxo de calor unidirecional e perpendicular as faces paralelas da amostra e pode ser resolvido utilizando a Equao de difuso de calor. 1 T T 2 (0 < x < l ). (24) = x 2 t A temperatura inicial dada por uma f (x ) que descreve o pulso de energia incidindo sobre uma das faces. Ambos os contornos x = 0 e x = l so termicamente isolados.

T = x T (x , 0) =

0
f (x )

quando

=0e

= l,

(0 < x < l ).

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Mtodo do Pulso de Energia (Mtodo Flash)


conveniente tratar o problema espacial sempre como um problema homogneo, atravs do seguinte artifcio:
T (x , t )

= v (x ) + h (x , t )

(25)

onde v (x ) atua como soluo particular, que obedece as condies de contorno no homogneas. Portanto, substituindo a equao anterior na Equao 24, 1 h (x , t ) 2 v (x ) 2 h(x , t ) + = . x 2 x 2 t Da Equao acima, resulta que

2 v (x ) = 0. x 2
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Mtodo do Pulso de Energia (Mtodo Flash)


Usando as condies de contorno no homogneas, facilmente se obtm
v

= Constante =

C0

Dessa forma, resulta ainda que

2 h(x , t ) 1 h(x , t ) = . x 2 t
Derivando parcialmente a Equao 25 em relao a x percebe-se que as condies de contorno de h(x , y ) so as mesmas de T (x , y ), ou seja,

h (x , t ) =0 x

quando

=0e

= l.

(26)

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Mtodo do Pulso de Energia (Mtodo Flash)


Para usar o mtodo de separao de variveis, podemos escrever h(x , t ) como h(x , t ) = X (x )(t ) (27) onde
X

uma somente de

e uma funo somente de t .

Estas funes so tais que satisfazem as condies de contorno

X (0) X (l ) = =0 x x
para que h(x , t ) ainda satisfaa as mesmas condies.

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Mtodo do Pulso de Energia (Mtodo Flash)


Substituindo a Equao 27 na Equao 26 obtemos 1 (t ) 1 2 X (x ) = = 2 . X (x ) x 2 (t ) t (28)

Note que o lado esquerdo desta equao depende somente de x , enquanto que o lado direito depende somente de t . Sendo assim, ambos os lados devem ser constantes. Dessa forma, a equao para
x

dada por

2 X (x ) = 2 X (x ). x 2
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Mtodo do Pulso de Energia (Mtodo Flash)


Sendo assim, substituindo as condies de contorno de x , obtem-se o valor da constante . Derivando a Equao ?? e substituindo as condies de contorno se chega soluo da parte espacial da equao. Para x = 0:

X (0) = A sin (0) + B cos (0) = B = 0 B = 0. x X (l ) = A sin ( l ) = 0. x Portanto, a soluo para a parte espacial da equao dada por
X (x )

Para

= l:

= A cos

n l

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Mtodo do Pulso de Energia (Mtodo Flash)


Agora, ainda resta encontrar a soluo para a parte temporal da equao, que pode ser feito resolvendo a Equao 28 para t :

(t ) = 2 (t ). t
Note que, a soluo para (t ) encontrada facilmente como

(t ) = exp

n2 2 l2

.
X (x )

Portanto, h(x , t ) o produto das solues encontradas de dado por:


h(x , t )

e (t ),

= X (x )(t ) = C cos
Evandro Giuseppe Betini

n l

exp

n2 2 l2

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Mtodo do Pulso de Energia (Mtodo Flash)

Dessa maneira, agora que tanto v (x ) quanto h(x , t ) j foram determinadas


T (x , t )

= v (x ) + h(x , t ) =
T (x , t )

C0

+ C cos

n l

exp

n2 2 l2

Escrevendo

como uma srie innita, tem-se


C0

T (x , t )

n =1

Cn cos

n l

exp

n2 2 l2

(29)

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Usando a condio inicial, a equao se reduz a
T (x , 0) C0

= f (x ) =

n=1

Cn cos

n l

Esta a Srie de Fourier em cosseno de f (x ), com coeciente Cn denido como 2 l n Cn = T (x , 0) cos x dx .


l
0

Finalmente, substituindo essa expresso para na Equao 29, se chega a 1 l T (x , t ) = T (x , 0)dx (30)
l
0

2
l

n=1

exp

n2 2 l
2

cos

n l

l
x
0

T (x , 0) cos

n l

dx .

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Mtodo do Pulso de Energia (Mtodo Flash)


Outra considerao do Modelo de [25] que no instante inicial (t = 0), o pulso de energia Q instantaneamente e uniformemente absorvido em uma camada na g da superfcie (x = 0) da amostra. Q cg , se 0 < x < g , T (x , 0) = 0, se g < x < l . onde a densidade (g /cm3 ) do material e c o calor especico (cal /g 0 C ). Aplicando essas condies iniciais na Equao 30, segue que:
T (x , t )

cg

1+2

n=1

cos

n l

exp

n2 2 l2

l n g

sin

n x

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Como a camada g pequena com relao espessura l da amostra, verdadeira a aproximao sin (n g /l ) =n g /l . Note tambm que para x = l, n cos (n ) = (1) . Ento, com as duas substituies acima, fcil encontrar a funo para o acrscimo de temperatura em x = l , dada por
T (l , t )

cg

1+2

n=1

n2 2 n (1) exp 2 t l

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