QUMICA X

QUI07-03793

Prof. Aline Rodrigues

Aula 5 -Termodinmica Qumica

Termodinmica Qumica
a cincia que estuda as transferncias de calor que ocorrem durante as transformaes qumicas ou mudanas
de estado fsico de uma substncia. Termoqumica.

CONCEITO
CALOR - A quantidade de calor do sistema representado pelo smbolo q

,onde: q = quantidade de calor absorvida por um sistema.

O sistema ganha calor

O sistema perde calor

Positivo( q > 0)
Negativo (q < 0)

ENDOTRMICO
EXOTRMICO

CONCEITOS IMPORTANTES

EXOTRMICO

ENDOTRMICO

CONCEITOS IMPORTANTES

Calorimetria
Calor Especfico (c)

a quantidade de calor necessria para elevar de 1C a temperatura de 1 g de substncia.

Capacidade Calorfica (C)

a quantidade de calor necessria para elevar de 1C a temperatura de uma dada quantidade de substncia!

Calorimetria
Exerccios Determine a quantidade de calor absorvida por 466 g de gua, aquecida de 8,50C para 74,60C. (c gua = 4,184 J/g.C; Resposta: 129 kJ)

Determine a quantidade de calor liberado por uma barra de ferro de 869 g que resfriada de 94C para 5C. (cferro = 0,444 J/g.C; Resposta: -34,3 kJ)

q = mct

1 Lei da Termodinmica
TRABALHO - deslocamento de um corpo contra uma fora que se

ope a esse deslocamento. representado pelo smbolo w ,onde: w= quantidade de trabalho realizado sobre o sistema

As vizinhanas realizam trabalho sobre o sistema O sistema realiza trabalho sobre a vizinhana

Positivo(w> 0) Negativo(w<0)

1 Lei da Termodinmica
ENERGIA Ainda que a energia absoluta de um sistema no possa

ser medida, variaes na energia de um sistema so mensurveis. U= U final- U inicial.

A energia de um sistema pode ser aumentada adicionando calor ou realizando trabalho. E pode diminuir retirando calor ou permitindo que o sistema realize trabalho sobre a vizinhaa. U= q( quando no h trabalho realizado) U= w( no h calor transferido)

1 Lei da Termodinmica
Quando calor e o trabalho esto envolvidos a variao da energia de um sistema est relacionada com estas quantidades por :

U= q + w

A relao conhecida como a 1 Lei da Termodinmica (Lei da conservao de energia) Se a energia do sistema acrescida por alguma quantidade, ento uma quantidade equivalente de calor ou trabalho deve ser fornecida ao sistema. Do mesmo modo, se a energia de um sistema diminui, ento a perda de energia no perdida, ela gasta como calor ou trabalho

Entalpia
1 Lei da Termodinmica
U= q + w

O que quer dizer que o calor absorvido durante o processo igual ao aumento na energia do sistema menos qualquer trabalho realizado sobre o sistema. O calor absorvido sob condies de presso constante representado de modo especial. chamado de variao de entalpia , H do sistema. q = H ( presso constante) U = H

Entalpia
I. Variao de entalpia (H)
Indica a quantidade de calor envolvida em uma transformao.

(H) =

Hprodutos

- Hreagentes

(H) = Variao de entalpia

Hprodutos = Entalpia dos produtos

Hreagentes = Entalpia dos reagentes

Entalpia
I. Variao de entalpia (H)
Reao endotrmica

Reao exotrmica

EXOTRMICOS

H < 0

ENDOTRMICOS

H > 0

01) Considere o grfico a seguir: Kcal C + D 40 25 A + B

H 40 Pkcal HR H = 15 25

Caminho da reao

So feitas as afirmaes:
I. A entalpia dos produtos de 40 kcal II. A reao absorve 15 kcal

III. A reao direta exotrmica IV. A variao de entalpia de 15 kcal

correto afirmar que: a) Apenas I verdadeira. b) Apenas I e II so verdadeiras. c) Apenas I, II e IV so verdadeiras. d) Apenas I, II e III so verdadeiras. e) Apenas III verdadeira.

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes Quantidades de reagentes e de produtos: 2H2(g) + O2(g) 2H2O(v) H = -485,8 kj

Ha liberao de 485,8 kj quando 2 mols de H2 reagem com 1 mol de O2,produzindo 2 mols de H2O. Quando a reao acima e dividida por 2, temos:
H2(g) + O2(g) H2O(v) H = -242,9 kj

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes

Nos dois casos o calor o mesmo?

* Quantidade de reagentes interfere na Entalpia

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes Estado fsico dos reagentes e dos produtos:

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes

Para a gua entrar em ebulio, o calor necessrio o mesmo nos dois casos?

* O estado fsico interfere na Entalpia

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes Estado alotrpico dos reagentes e dos produtos:(lembre-se: Alotropia
ocorre quando um mesmo elemento qumico forma diferentes substncias simples).
Principais variedades alotrpicas :

Gs oxignio (O2) = mais estvel, menor entalpia. Gs oznio (O3) = mais reativo, maior entalpia.

Carbono grafite (C6) = mais estvel, menor entalpia. Carbono diamante (C6) = mais reativo, maior entalpia.
Fsforo vermelho (Pn) = mais estvel, menor entalpia. Fsforo branco (P4) = mais reativo, maior entalpia. Enxofre rmbico (S8) = mais estvel, menor entalpia. Enxofre monoclnico (S8) = mais reativo, maior entalpia.

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes
Estado alotrpico dos reagentes e dos produtos:(lembre-se: Alotropia
ocorre quando um mesmo elemento qumico forma diferentes substncias simples).

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes

A energia dos dois casos a mesma?

Carbono Grafite

Carbono Diamante

* O estado alotrpico interfere na Entalpia

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes
Temperatura e presso na qual se efetua a reao qumica.

Termoqumica
Fatores que influem as entalpias das reaes Reagentes expostos a estas duas situaes reagiriam da mesma forma?

* A temperatura (e a Presso) qual est submetido o sistema interfere na Entalpia

Equao Termoqumica
Equao termoqumica e a equao qumica a qual acrescentamos a entalpia da reao e na qual mencionamos todos os fatores que possam influir no valor dessa entalpia.

Quantidades de reagentes e de produtos. Estado fsico dos reagentes e dos produtos. Estado alotrpico dos reagentes e dos produtos. Temperatura e presso na qual se efetua a reao qumica.

Equao Termoqumica
Equao termoqumica e a equao qumica a qual acrescentamos a entalpia da reao e na qual mencionamos todos os fatores que possam influir no valor dessa entalpia.

Lei de Hess
A variao de entalpia (quantidade de calor liberada ou absorvida) em uma reao qumica depende apenas dos estados inicial e final da reao.

A esses dois caminhos correspondem dois valores experimentais, para as variaes de entalpia, supondo presso e temperatura constantes.

Lei de Hess

Lei de Hess
Pela lei de Hess, teremos:

H = H1 + H2 + H3...

Para isto, necessrio: Somar as equaes de todas as reaes intermedirias, de forma adequada.
Quando inverter uma equao qumica, deve-se inverter tambm o seu H.
Se multiplicar ou dividir uma equao por um nmero, seu H tambm deve ser multiplicado ou dividido.

So dadas as equaes termoqumicas a 25C e 1 atm. I) 2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) 4 CO2 (g) + 2 H2O( l )
(combusto do acetileno)

H1 = -2 602 kJ H2 = - 3 123kJ (combusto

II) 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O ( l ) do etano) III) H2 (g) + O2 (g) H2O ( l )

H 3 = - 286 kJ

(formao da gua)

a) Aplique a lei de Hess para a determinao do H da reao de hidrogenao do acetileno, de acordo com a equao: C2H2 (g) + 2 H2 (g) C2H6(g) Dividir a 1 e 2 equaes por 2 e a 3, multiplicar por 2, inverter a 2 equao e ,somar tudo. b) Calcule o H da reao de hidrogenao do acetileno. H = -1031 + 1561,5 572

H = 311,5 kJ/mol

Entalpia de Formao

Corresponde variao de entalpia envolvida na formao de um mol de substncia, a partir de substncias simples, no estado padro.

Ex. da reao da sntese (formao) e da variao de entalpia, para um mol de metano:

Cgrafite + 2 H2 (g) CH4 (g) H = - 74,8 kJ/mol

Para se determinar a variao de entalpia de uma reao, a partir das entalpias de formao, usa-se a relao: H = Hprodutos - Hreagentes

Entalpia de Formao
Quando a substncia SIMPLES e se encontra no estado padro sua

entalpia ser igual a ZERO

Assim, no estado padro, tero entalpias iguais a ZERO

Entalpia de Combusto
a variao de entalpia liberada na combusto de um mol de

substncia, estando todos os participantes no estado padro.

Ex. da reao de combusto de um mol de metano:

CH4 (g) + O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

H = - 212,8kcal/mol

Considere as seguintes entalpias de formao em kj/mol: Al2O3(s) = 1670; MgO(s) = 604. Com essas informaes, pode-se calcular a variao da entalpia da reao representada por:

3 MgO (s) + 2 Al (s) 3 Mg (s) + Al2O3 (s)

Seu valor igual a:

a) 1066 kj.
b) 142 kj. c) + 142 kj.

H = H final H inicial
H = [1 x ( 1670)] [(3 x ( 604)]

H = ( 1670) ( 1812)
H = 1670 + 1812 H = + 142 kJ

d) + 1066 kj.
e) + 2274 kj.

Sendo o H de formao do xido de ferro (II) igual a 64,04 kcal/mol e o H de formao do xido de ferro (III) igual a 196,5 kcal/mol, o H da reao abaixo ser:

2 FeO + 1/2 O2 Fe2O3 H = H final H inicial

a) 68,4 kcal/mol.
b) + 68,4 kcal/mol. c) 132,5 kcal/mol. d) + 132,5 kcal/mol. e) 260,5 kcal/mol

H = [ 1 x ( 196,5) ] [2 x ( 64,04)]
H = ( 196,5) ( 128,04) H = 196,5 + 128,04 H = 68,42 kcal

O gs hidrognio pode ser obtido pela reao abaixo equacionada:

CH4 (g) + H2O (V) CO (g) + 3 H2 (g)

A entalpia da reao a 25C e 1 atm, igual a:

Entalpias de formao em kj/mol,

CH4 = 75; H2O = 287; CO = 108.

H = H final H inicial
a) + 254 kj.
b) 127 kj. c) 479 kj. d) + 508 kj. e) 254 kj.

H = [1 x ( 108)] [1 x ( 75 + 1 x ( 287)] H = ( 108) [ 75 287]

H = ( 108) ( 362) H = 108 + 362

H = 254 kj

2 Lei da Termodinmica
De acordo com a primeira lei da termodinmica se uma transformao ocorre, a energia se conserva. Falha: No diz quando uma reao pode ou no pode ocorrer

Torrada cair da mesa para o cho pode ocorrer segundo a primeira lei; Torrada ir do cho para cima da mesa pode ocorrer segundo a primeira lei.

2 Lei da Termodinmica
Transformaes espontneas Duas tendncias gerais: 1. Tendncia dos sistemas buscarem um estado menor de energia;

Torrada na mesa Torrada no cho (maior energia) (menor energia)

A energia diminui ento a torrada naturalmente cai no cho

NO PODE SER USADO COMO CRITRIO PARA UMA TRANSFORMAO ESPONTNEA

2 Lei da Termodinmica
Recipiente rgido e bem isolado

gs

vcuo

gs

vcuo

Processo espontneo, porm no h diminuio de energia

2 Lei da Termodinmica
Alguns processos espontneos absorvem calor:

KI(s) K+ (aq) + I- (aq)

(menor energia) (maior energia)

H = + 21 kJ

porm so processos espontneos

2 Lei da Termodinmica
Fuso do gelo: H2O (s) H2O (l) (menor energia) (maior energia)

Processo espontneo acima de 0 C

2 Lei da Termodinmica
Transformaes espontneas Duas tendncias gerais: 2. Sistema vai de um estado mais ordenado para um menos ordenado.

Gelo (maior ordem, menor energia) gua lquida (menor ordem, maior energia)

2 Lei da Termodinmica
Ao observar muitos exemplos de reaes espontneas, nota-se uma tendncia aparente do sistema ir para um estado mais desordenado, uma tendncia, s vezes, suficientemente forte para predominar sobre a tendncia observada de ir para um estado de menor energia. Esta desordem chamada de Entropia, representada por S, e enuncia a segunda lei da termodinmica. S = Sfinal Sinicial

2 Lei da Termodinmica

Primeira lei: A energia do universo constante.

Segunda lei: A entropia do universo aumenta constantemente.

2 Lei da Termodinmica
ENTROPIA A entropia (S) uma funo de estado; A unidade SI de entropia J/K; Significado fsico para Entropia: desordem; Se a matria e a energia estiverem distribudas de uma forma desordenada, como em um gs, ento a entropia alta;
Se o armazenamento for feito de forma ordenada, como em um cristal, a entropia baixa.

2 Lei da Termodinmica
ENTROPIA

Entropia baixa

Entropia alta

2 Lei da Termodinmica
ENTROPIA A entropia usualmente cresce nas seguintes situaes:

1. Reao em que uma molcula se divide em duas ou mais molculas pequenas;

2. Reao em que h aumento do nmero de mol de gs (Este efeito pode ser consequncia da diviso de molculas, e nesse caso est tambm relacionado regra anterior); 3. Processo com mudana de estado fsico de slido em lquido ou gs, e, de lquido em gs; 4. Misturas, a entropia de uma mistura maior do que a soma das entropia dos reagentes pois um sistema mais desordenado.

Termodinmica Qumica
ENERGIA DE GIBBS Energia livre de Gibbs, G, critrio direto para a espontaneidade das reaes; Gibbs mostrou o seguinte: em qualquer reao a uma dada temperatura (T), existe sempre uma relao simples entre a variao da entalpia (H), a variao de energia livre (G), e a variao de entropia (S). Esta relao :

G = H - TS

Termodinmica Qumica
ENERGIA DE GIBBS De acordo com o raciocnio de Gibbs, a energia livre sempre diminui em qualquer reao qumica espontnea, de forma que a variao de energia livre sempre deve ser negativa; A reao sempre ir no sentido da energia livre decrescente, assim como o calor passa do corpo mais quente para o mais frio, e um corpo pesado rola para o fundo do vale. Portanto:

Se G < 0, reao espontnea Se G > 0, reao no espontnea Se G = 0, equilbrio

Termodinmica Qumica
ENERGIA DE GIBBS A energia livre de Gibbs diminui durante a transformao espontnea(G<0); O decrcimo da energia livre de Gibbs ocorre somente at um valor mnimo; Quando a energia livre de Gibbs atinge o ponto de menor energia, nenhuma mudana posterior na reao ocorre e ela atinge ento o equilbrio.

Todas as reaes qumicas tendem ao equilbrio;

Exerccios

Considere as afirmaes abaixo, segundo a lei de Hess. V I. O calor de reao depende apenas dos estados inicial e final do processo.

II. As equaes termoqumicas podem ser somadas como se fossem

equaes matemticas.

V III. Podemos inverter uma equao termoqumica desde que inverta o valor
da variao de entalpia. F IV. Se o estado final do processo for alcanado por vrios caminhos, o

valor da variao de entalpia depende dos estados intermedirios atravs

dos quais o sistema pode passar. Conclui-se que: a) so verdadeiras as afirmaes I e II. b) so verdadeiras as afirmaes II e III.

c) so verdadeiras as afirmaes I, II e III.

d) todas so verdadeiras. e) todas so falsas.

Ao final do processo de fabricao do cido sulfrico (H2SO4),

obtm-se uma espcie oleosa e densa conhecida como leum (H2S2O7), que consiste em cido sulfrico saturado com trixido de enxofre (SO3). A

equao global pode ser representada por:

As etapas envolvidas no processo so:

Calcule o H de reao da obteno do leum.

Repetimos a equao ( I ): Multiplicamos a equao ( II ) por 8 : Multiplicamos a equao ( III ) por 8 :

Somamos todas as equaes:

S8 (s) + 8 O2 (g) 8 SO2 (g) H = 2375 kj/mol

8 SO2 (g) + 4 O2 (g) 8 SO3 (g)

8 SO3 (g) + 8 H2SO4 (l) 8 H2S2O7 (l)

H =

800 kj/mol

H = 1040 kj/mol

A reduo das concentraes de gases responsveis pelo efeito estufa constitui o desafio central do trabalho de muitos pesquisadores. Uma das possibilidades para o sequestro do CO2 atmosfrico sua transformao em outras molculas. O diagrama a seguir mostra a converso do gs carbnico em metanol.

a) Indique as etapas endotrmicas e exotrmicas.

RESPOSTA: Etapa endotrmica: II III Etapas exotrmicas: I II e III IV b) Calcule a variao da entalpia na converso do CO2 em metanol.

RESPOSTA:

A partir das entalpias padro das reaes de oxidao do

ferro dadas abaixo:

Fe(s) +

1 2 3 2 Fe(s) + 2

O2(g)
O2(g)

FeO(s) H = 64 kcal
Fe2O3(s) H = 196 kcal

Determine a quantidade de calor liberada a 298 K e 1 atm na reao:

1 2 FeO(s) + 2 2 FeO(s) 3 2 Fe(s) + 2 2 FeO(s) + 1 2

O2(g)

Fe2O3(s)

2 Fe(s) + O2(g) O2(g) O2(g)

H = + 128 kcal

Fe2O3(s) H = - 196 kcal Fe2O3(s)

A partir das equaes termoqumicas:

H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( l ) H = 286 KJ H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( v ) H = 242 KJ
possvel prever que na transformao de 2,0 mols de gua lquida em vapor dgua haver:
a) liberao de 44 kJ.

b) absoro de 44 kJ.
c) liberao de 88 kJ. d) absoro de 88 kJ.

e) liberao de 99 kJ.

repetir a segunda equao: somar as duas equaes: + 1/2 O2 (g) H2O ( v ) H2O (v) H = + 286 KJ H = 242 KJ H = + 44 KJ

H2O ( l ) H2 (g) H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O ( l )

Para 2,0 mols sero ABSORVIDOS 88 kj

Considere as seguintes equaes termoqumicas hipotticas:

A+BC
D+BC AD

H = 20,5 kcal
H = 25,5 kcal H = ? kcal

A variao de entalpia da transformao de A em D ser: a) 5,0 kcal

H = ? kcal
H = 20,5 kcal

b) + 5,0 kcal
c) + 46,0 kcal d) 46,0 kcal e) 0,5 kcal A + B C

C D + B A D

H = + 25,5 kcal H = + 5,0 kcal

Aplicando a lei de Hess, determine a variao de entalpia da reao abaixo:

3 C(grafite) + 4 H2(g) C3H8(g)

Conhecendo-se as seguintes equaes termoqumicas: 1) C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = 94,0 kcal

2) H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)

3) C3H8(g)+ 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l) 3 C(grafite) + 3 O2(g) 3 CO2(g) 4 H2(g) + 2 O2(g) 4 H2O(l)

H = 68,3 kcal
H = 531,1 kcal H = 282,0 kcal H = 273,2 kcal

3 CO2(g) + 4 H2O(l) C3H8(g)+ 5 O2(g)

3 C(grafite) + 4 H2(g) C3H8(g)

H = + 531,1 kcal

2 Lei da Termodinmica