24/08/2013

Qumica Analtica Quantitativa

Prof Tatiana Calvete tatiana.calvete@unilasalle.edu.br

TESTE T (STUDENTS T) Expressa intervalos de confiana e compara resultados de diferentes experimentos. Compara a mdia de uma srie de resultados com um valor de referncia.

TESTE T (STUDENTS T)

= mdia de determinaes; = valor verdadeiro; SD2x = desvio padro da mdia das determinaes; SD2Y = desvio padro da mdia dos valores verdadeiros; N = nmero de observaes; = mdia para um conjunto infinito de dados; S = desvio padro
(W.S. Gosset, Biometrika, 1908, 6, 1)

(W.S. Gosset, Biometrika, 1908, 6, 1)

Tabela TESTE T (STUDENTS T)

Exerccio teste T Student para clculos de IC. 1) Um analista obteve os resultados para o teor alcolico em uma amostra de sangue, %C2H5O = 0,089 e 0,079 (X = 0,084). Calcule o intervalo de confiana para a mdia, com nvel de confiana de 95%, considerando que s = 0,005%. a) X = 0,084

b) Na tabela t =12,7, para 1 grau de liberdade e nvel de confiana de 95%. c) N = 2 determinaes

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Exerccio teste t de Student para clculos de IC. 1) Um analista obteve os resultados para o teor alcolico em uma amostra de sangue, %C2H5O = 0,089 e 0,079 (X = 0,084). Calcule o intervalo de confiana para a mdia, com nvel de confiana de 95%, considerando que s = 0,005%. a) X = 0,084

b) Na tabela t = 12,7, para 1 grau de liberdade e nvel de confiana de 95%. c) N = 2 determinaes

Exerccio teste T Student. 2) Um analista fez 4 determinaes de ferro em uma certa amostra e encontrou um valor mdio de 31,40 e um desvio-padro, s, de 0,11% (m/v). Qual o intervalo em que deve estar a mdia da populao, com um nvel de confiana de 95%?

Exerccio teste T Student - soluo a) Consultando a tabela t para N = 4 (3 graus de liberdade) e 95 % de nvel de confiana, t = 3,18. b) m = (31,40 0,17) %(m/v)

TESTE F Comparar a preciso de dois conjuntos de dados (A e B). Verificar se h diferena na preciso entre dois mtodos.

Maior Valor

Maior preciso

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Exerccio Um mtodo oficial usado para a determinao dos teores de monxido de carbono, CO, em misturas gasosas possui desvio padro de 0,21mg.L-1 de CO, obtido a partir de um n elevado de medidas. 1) Um pesquisador prope uma melhoria no mtodo e encontrou um desvio padro de 0,15mg.L-1 de CO, para 12 graus de liberdade. 2) Uma modificao posterior, tambm com 12 graus de liberdade, apresentou um desvio padro de 0,12mg.L-1 de CO. a) Os mtodos modificados so estatisticamente mais precisos do que o mtodo original? b) Os mtodos modificados tm precises equivalentes?

TESTE F

Exerccio - soluo Comparando o mtodo 1 com o oficial

Hiptese: H0: s12 = s22 F = s12 / s22 (s12 > s22) a1) F = (0,21)2 / (0,15)2 F = 1,96

Comparao da preciso Teste F

n elevado de medidas

Exerccio - soluo Comparando o mtodo 1 com o oficial

Hiptese: H0: s12 = s22 F = s12 / s22 (s12 > s22) a1) F = (0,21)2 / (0,15)2 F = 1,96 1,96 < 2,30
A hiptese nula aceita, no h melhoria na preciso do mtodo modificado em relao ao original.

Exerccio - soluo Comparando o mtodo 2 com o oficial

Comparao da preciso Teste F

F = s12 / s22

(s1 > s2)

a2) F = (0,21)2 / (0,12)2 F = 3,06

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Exerccio - soluo Comparando o mtodo 2 com o oficial

Exerccio - soluo Comparando os mtodos 1 e 2

F = s12 / s22

(s1 > s2)

F = s12 / s22

(s1 > s2)

a2) F = (0,21)2 / (0,12)2 F = 3,06 3,06 > 2,30

Aqui a hiptese nula rejeitada, a preciso do mtodo modificado estatisticamente melhor do que a do mtodo original.

b) F = (0,15)2 / (0,12)2 F = 1,56

Comparao da preciso Teste F

Comparando os mtodos 1 e 2 Exerccio - soluo

F = s12 / s22

(s1 > s2)

b) F = (0,15)2 / (0,12)2 F = 1,56 1,56 < 2,69

No h melhoria na preciso do 2 mtodo modificado em relao ao 1 mtodo modificado.

Reexaminar cuidadosamente todos os dados. Se possvel, estimar a preciso. Repetir a anlise. Aplicar Testes Q, T ou F.

BARROS NETO et al.. Recomendaes Para Calibrao Em Qumica Analtica - Parte I. Fundamentos e Calibrao Com Um Componente (Calibrao Univariada). Quim. Nova, Vol. 25, No. 5, 856-865, 2002. HARRIS, Daniel C. Anlise Qumica Quantitativa. 5. ed. Rio de Janeiro: LTC. 2001. SKOOG, Douglas A. et al.. Princpios de Anlise Instrumental. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2002.