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Departamento de Quimica
/E/Ed
LACFI Laboratorio de Catalise e Fenmenos InterIaciais.
www.pgquimica.uIsc.br/lacIi
Quimica para Zootecnia:
Analises de Espcies Inicas
Operaes de separao e determinao envolvendo amostras naturais
Alessandra F. da Silva (Pos-doutoranda em Quimica, UFSC)
Carlos A. Nome (Dr. em Arquitetura, Universidade do Texas, USA)
Lizandra Zimermann(Doutoranda do Curso de Pos Graduao em Quimica)
Ralf Wagner (Engenheiro Agrnomo, ver Agricultura Ecologica. Teoria & Pratica/ H.
Vogtmann & R. Wagner AEBA, Instituto Goethe/ Instituto Cultural Brasileiro-Alemo)
Haidi D. L. Fiedler (ProIessora voluntaria do Curso de Graduao em Quimica,
Disciplina de Quimica Geral e Analitica de 2007-2009 para o Curso de Graduao em
ZOOTECNIA, Centro de Cincias Agrarias / CCA-UFSC)
Florianopolis, 23 de Fevereiro 2010
Indice
I. Introduo
II. Conceitos Fundamentais
II. 1. Reaes Seletivas
II.2. Reaes EspeciIicas
II.3. Analise Fracionada
II.4. Analise Sistematica
III . ClassiIicao das operaes em procedimentos analiticos
III.1. Amostragem
III.2. Preparao da amostra analitica
III.3 Operaes preliminares com a amostra analitica
III.4 Determinao analitica
IV. Analise Sistematicas de Cations
V. Exemplos de aplicao dos conhecimentos com estudos de casos
V.1. Quimica aplicada a Zootecnia
V.2. Exemplo da preparao tipica de uma amostra de uma liga metalica
VI. ReIerncias BibliograIicas
VII. Anexo I EspectroIotometria de UV-vis
Indice de Figuras e Tabelas
Figuras : 1. Esquema da analise Sistematica dos Cations
2. Protocolo de Analise do Grupo I
3. Protocolo de Analise do Grupo II
4. Protocolo de Analise do Grupo II - A
5. Protocolo de Analise do Grupo II - B
6. Protocolo de Analise do Grupo III - A
7. Protocolo de Analise do Grupo III - B
8. Protocolo de Analise do Grupo IV
9. Protocolo de Analise de Caracterizao do grupo V
10. Ilustrao de um modelo de esterqueira
Tabelas :
I . ClassiIicao qualitativa de alguns cations dentro de 5 grupos analiticos de acordo
com seus reagentes coletores
II. Alguns Potenciais de Reduo Padro, a 25 C
III. Solubility Product Constant Values at 25 C
I. Introduo
Interpretao objetiva dos seguintes conteudos:
I.1. Qumica Analtica
Equilbrio Inico ( ) E o estaao que alcana uma reao
quimica reversivel onae a concentrao aos reagentes e proautos
se mantem constantes (sob o ponto ae vista macroscopico).
Anlise Decompor (um todo) em suas partes componentes.
Observar
Examinar com minucia
Submeter a critica
Do grego: Analysis exame de cada parte de um todo (abertura da amostra).
Anlise Qualitativa Inorgnica - Estuda as interaes de equilibrio (setas) que
ocorrem em solues inicas (aquosas).
I.2. Identificao de Ctions:
9 Os cations ou os ions metalicos so classiIicados em grupos
analiticos com o objetivo de realizar a analise sistematica qualitativa
dos mesmos.
Estes so classiIicados em 5 grupos, de acordo com a sua reatividade em
presena de determinados reagentes.
9 Pelo emprego sistematico desses reagentes de grupo, pode-se tirar algumas
concluses sobre a presena ou sobre a ausncia de grupos de cations e separar
os conjuntos de cations para analise posterior.
N.B. Esta uma maneira tradicional (ver Vogel, (1974), p. 592) de apresentar a matria na
qual o estudo das reaes Iacilitado porque os ions de comportamento analogo so
reunidos dentro de um grupo.
9 A classiIicao baseia-se no modo como os cations reagem a determinados
reagentes; como por exemplo: acido cloridrico, acido sulIurico (sulIeto de H),
sulIeto de amnio e o carbonato de amnio, pela Iormao ou no de
precipitados.
I.3. A classificao dos ons mais comuns tem por base as aiferenas ae
solubiliaaae dos seus cloretos, sulIetos e carbonatos.
9 As reaes analiticas realizadas no laboratorio so reaes entre substncias em
soluo.
Estas reaes so seguidas de um eIeito como muaana ae colorao na soluo,
formao ae precipitaao ou aissoluo.
Concluso:
Quando se tem uma mistura (uma amostra desconhecida), para analisar pode-se
tanto caracteri:ar como separar os cations em questo.
I.4. Procedimentos Qumicos Sistemticos
Um procedimento quimico sistematico consiste de uma sequncia ae passos
que devem ser executados em uma ordem especiIica. Todos eles devem ser
realizados para se obter uma resposta satisIatoria. Os passos so projetados, supondo-
se que qualquer um dos seus elementos, ions, compostos, ligas, etc ... estejam
presentes.
N.B. Deve-se saber que embora a Quimica Analitica Qualitativa I se restringe
aos procedimentos quimicos sistematicos, existem alguns procedimentos sistematicos
que se utilizam de mtodos Iisicos, por exemplo:
IdentiIicao de um mineral pela dureza, Iratura, densidade ou cor de uma risca
de uma placa cermica e identiIicao de elementos metalicos por espectrograIia de
emisso, etc ...
I.5. Esquema geral para uma anlise sistemtica de qualquer material
1 ) Trata-se a soluo original com uma sucesso de reagentes (cada
um deles precipita varios ions).
Desta Iorma, um pequeno numero de ions removido como um grupo.
Estes ions, ento so submetidos a separao at que cada ion possa ser
identiIicado individualmente.
2 ) A soluo remanescente tratada com outro reagente e outro
pequeno numero, isto , grupo de ions removido.
Estes so
posteriormente
separados um do
outro e identificados
3 ) Continua-se o procedimento at que todos os ions tenham sido
identiIicados. No esquema de analise a seguir se apresenta os cations
divididos em 05 grupos, de acordo com a reao deles em presena de
certos nions, sob condies especiIicas.
Exemplo: Quando se tem uma amostra original contendo todos os
cations comuns, se a ela adicionarmos, um apos o outro: I) cloreto; II)
sulIeto em meio acido; III) sulIeto em meio alcalino; e IV) ions
carbonatos, se obtero os ions precipitados por cada reagente e que iro
compor quatro grupos dentro do esquema geral. Por Iim, os ions que no
precipitaram com nenhum dos agentes precipitantes compem o grupo V.
II. Conceitos Fundamentais
II.1. Reaes SELETIVAS
Servem para separar grupos de ions.
Quando um reagente reage somente com um ion especiIico.
Existem poucas interIerncias.
Ex. Marcha analitica para cations.
Os cations so primeiro separados dentro de grupos por reagentes e so
subdivididos em subgrupos.
G I precipitam na Iorma de cloretos.
G II precipitam na Iorma de sulIetos (meio acido).
G III A precipitam na Iorma de hidroxidos (meio basico).
G III B precipitam na Iorma de sulIetos (meio basico).
G IV precipitam na Iorma de carbonatos.
) A classiIicao dos ions mais comuns tem por base as diIerenas de
solubilidade de seus: cloretos, sulIetos e carbonatos.
) Dentro da analise qualitativa inorgnica, para separar e identiIicar os
ions, so usadas reaes de: precipitaes, reaes de oxidaes-reduo e a
Iormao de complexos.
II.2. Reaes ESPECIFICAS Servem para identiIicar ions.
Sem interIerncias.
Ex:
Alguns ensaios especiIicos
Ion Reagente Produto observado
Ni
Dimetilglioxamina, tartarato
de sodio, g soluo de
amnia
Precipitado vermelho
Cu
Ditiooxamida, acido
malnico, *etilenodiamina
Precipitado verde-escuro
Fe
1, 10 Fenantrolina Soluo vermelha
Mn
PersulIato de amnio, nitrato
de prata, g acido sulIurico.
Soluo purpura
*Agente mascarante
gCatalisador
Especificidade da Reao
Por exemplo nas identiIicaes dos ions NH
4
havera a CuS.
- No entanto, eIetuando-se uma reao prvia com KCN, havera uma complexao do
cobre |Cu(CN)
4
|
3-
que passara a no reagir com H
2
S.
- Desta Iorma, se estara diminuindo a presena de cobre na soluo a ser analisada e
havera somente a precipitao de CdS, permitindo concluir-se a presena de Cd
na soluo.
Exemplo II Determinao sistematica da analise da reao dos ions Ca
2
e Ba
2
(IV grupo).
- A reao mais sensivel para ion Ca
2
a Iormao de precipitado de oxalato de calcio
CaC
2
O
4
por ao dos sais do acido oxalico.
H
2
C
2
O
4
(NH
4
)
2
C
2
O
4
CaCl
2
(NH
4
)
2
C
2
O
4
CaC
2
O
4
2NH
4
Cl
ou
Ca
C
2
O
4
2-
CaC
2
O
4
A reao no especiIica para o Ca
2
porque a Ba
2
precipita de Iorma analoga.
Portanto, no se pode iniciar a analise sistematica analisanao a presena de Ca
2
.
Devemos veriIicar, primeiramente, se a soluo contm ions Ba
2
.
Isto pode ser Ieito por adio de cromato de calcio CaCrO
4
a soluo.
Ba
2
CrO
4
2-
BaCrO
4
Enquanto que o cromato de bario precipita, o cromato de calcio, por ser soluvel
em H
2
O, permanece em soluo.
Apos centriIugao ( ), o bario retirado na Iorma de precipitado (ppt )
e pode-se, com o sobrenadante, determinar ou identiIicar o calcio por adio de
sais do acido oxalico, (NH
4
)
2
C
2
O
4
.
- Para assegurar-se que a precipitao do Ba
2
Ioi total:
Deve-se adicionar, antes do tratamento do sobrenadante com os sais do acido oxalico,
algumas gotas a mais do cromato de calcio (CaCrO
4
). No caso de persistir a
precipitao, o sobrenadante e o precipitado devem ser sucessivamente separados at
que haja mais precipitao de BaCrO
4
no sobrenadante.
Desta Iorma, pode-se proceder a analise de Ca pela adio dos sais de acido oxalico.
Ca
2
C
2
O
4
2-
CaC
2
O
4
A separao de Ba
2
e Ca
2
tem por base a diIerena de solubilidade dos cromatos de
bario e calcio BaCrO
4
e CaCrO
4
.
Exemplo III A separao sais de amnio NH
4
/ dos sais de K
, Na
precipitara no grupo V.
Figura 1- Esquema da Anlise Sistemtica dos Ctions
Soluo Problema
G I
G II III IV V
G II
G III IV V
G II A G II 8
G III
G IV
G V
N
Nn
G IV V
nC M
C
AC n
S nC M
n
S
nS CS CS S 8
AS
SS
SS
AC
SC
SC
ACn
CCn
2S
NS IS CS MS
8
MC
Nn
n
C
Nn
M
Figura 2. Protocolo de Anlise do Grupo 1 de Ctions
O grupo I de cations se distingue dos outros grupos pelo Iato de Iormar cloretos
insoluveis. O agente precipitante o acido cloridrico.
HNO
3
6M dil.
0,5M Na
2
CrO
4
6M NH
4
OH
Centrifugado:
pode conter ctions dos
Grupos II, III, IV e V
Ag
Pb
Hg
2
Amostra
6M HCl dil.
Precipitado:
AgCl; PbCl
2
; Hg
2
Cl
2
agua quente
agitao
Precipitado:
AgCl + Hg
2
Cl
2
Centrifugado
PbCl
2
Precipitado:
Hg(NH)
2
Cl + Hg
0
negro
Ag
0
negro (possvel)
Centrifugado:
Ag(NH
3
)
2
Cl
Precipitado: AgCl branco
Precipitado:
PbCrO
4
amarelo
Precipitado: HgS; Bi
2
S
3
; CuS; CdS (Grupo II -
A)
As
2
S
3
; Sb
2
S
3
; SnS
2
(Grupo II - B)
Figura 3. Protocolo de Anlise do Grupo 2 de Ctions
II A Hg
; Bi
3
; Cu
; Cd
II B As
3
; Sb
3
; Sn
4
O grupo II de cations se distingue dos outros grupos pelo Iato de Iormar sulIetos insoluveis
em meio acido. O agente precipitante o gas sulIidrico em meio acido.
Os cations do grupo II B se diIerenciam do grupo II A por serem soluveis em sulIeto de
amnio. Numa marcha analitica os cations dos grupos II A e II B precipitam na Iorma
de sulIetos em meio acido e so separados pela lavagem do precipitado com (NH
4
)
2
S
Centrifugado: pode conter
ctions dos grupos III, IV e
Centrifugao: ctions do
Grupo II - B
Amostra: centrifugado
resultante do Grupo I
Borbulhar H
2
S
(meio acido)
Lavar o precipitado
com
(NH
4
)
2
S
Precipitado ctions do
grupo II - A
HgS; Bi
2
S
3
; CuS; CdS
Analise: separao e identiIicao dos
cations do Grupo II A
Veja Protocolo de Analise do Grupo II - A
Analise: separao e identiIicao dos cations
do Grupo II B
Veja Protocolo de Analise do Grupo II - B
Figura 4. Protocolo de Anlise do Grupo II A
CentriIugado:
soluo azul
|Cu(NH
3
)
2
|
2
|Cd(NH
3
)
2
|
2
Cu(C
14
H
11
O
2
N) verde
Amostra - precipitado
HgS; Bi
2
S
3
; CuS; CdS
HNO
3
dil.
Precipitado: HgS (pode
ter tambm HgCl
2
)
CentriIugado:
Bi(NO
3
)
3
; Cu(NO
3
)
2
; Cd(NO
3
)
2
agua rgia
(3 HCl 1 HNO
3
) conc.
Soluo amarela : HgCl
2
agitao
mecnica
SnCl
2
KI
Hg
2
Cl
2
branco
Excesso de
reagente
Hg
0
cinza escuro
Hgl
2
coral
Excesso de
reagente
K
2
|HgI
4
|
soluvel
NH
4
OH
(excesso)
6 M
Precipitado:
Bi(OH)
2
NO
3
branco
Na
2
SnO
2
Bi
0
preto
benzoinoxima
Soluo incolor
|Cu(Cn)
4
|
3-
|Cd(Cn)
4
|
2-
Borbulhar H
2
S
CdS
amarelo
Figura 5. Protocolo de Anlise do Grupo II B
Precipitado: As
2
S
3
; Sb
2
S
3
; SnS
2
Precipitado: As
2
S
3
laranja
Amostra - Centrifugado
Ctions Grupo II - B
Borbulhar H
2
S
(meio acido)
Fora
2 mL de HCl conc
de 3 a 5 min.
CentriIugado
SbCl
3
; SnCl
4
HNO
3
conc.
(NH
4
)
6
Mo
7
O
24
. 4H
2
O (solido)
at ebulio
(NH
4
)
3
| As(Mo
3
O
10
)
4
|
amarelo
agitao
mecnica
Mg
0
SnCl
2
SbCl
3
|Sn(C
2
O
4
)
3
2-
HgCl
2
Hg
2
Cl
2
. Hg
0
cinza
H
2
C
2
O
4
Borbulhar
H
2
O
Sb
2
S
3
laranja
Figura 6. Protocolo de Anlise do Grupo III - A
PbCrO
4
amarelo Al(OH)
3
branco
CH
3
COOH
(at reao acida) pH 7
Pb(CH
3
COO)
2
Adicionar Soluo tampo
(NH
4
Cl NH
4
OH)
pH 10, at pH 9,0
'Ferver at sentir odor de NH
3
Fe
3
Al
3
Cr
3
Amostra
Precipitado:
Fe(OH)
3
Al(OH)
3
Cr(OH)
3
CentriIugado: cations
dos Grupos III B, IV e V
NaOH 30 em excesso
H
2
O (at cessar a eIervecncia)
E(OH)
3
marrom avermelhado
Al
2
2-
CrO
4
2-
HCl dil. (-2N)
FeCl
3
pH 7
agitao
mecnica
K
4
|Fe(CN)
6
|
NH
4
SCN
Al
3
Co(AlO)
2
)
2
verde
Alizarina
Vermelho
Aluminon
Vermelho
Fe(SCN)
3
vermelho sangue
Fe
4
|Fe(CN)
6
|
3
azul
HCl pH 7
NH
4
OH dil. pH 9
HCl pH 7
pH _ 7
Co(NO
3
)
2
Figura 7. Protocolo de Anlise do Grupo III - B
CH
3
COOH
(pH _ 2)
(NH
4
)
2
S
Precipitado Rosa
Mn(OH)
2
MnCl
2
; ZnCl
2
Soluo Rosa
Mn
2+
Zn
2+
Co
2+
Ni
2+
Amostra
Adicionar sol. tampo. pH 10, at pH _ 7,2
Ferver para evitar a Iermentao de coloides
(NH
4
)
2
S
Precipitado:
MnS; ZnS; NiS; CoS
CentriIugado: pode conter
cations dos grupos IV e V
Precipitado escuro
NiS ; CoS
CentriIugado:
Na
2
ZnO
2
Precipitado Rosa
Mn(OH)
2
Mn(NO
3
)
MnO
4
Violeta
ZnS branco
Soluo Verde:
NiCl
2
; CoCl
2
|Ni(C
4
H
7
O
2
N
2
)
2
|
vermelho
K
3
|Co(NO
2
)
6
|
amarelo
HCl 2N
NaOH conc.
excesso
HNO
3
conc.
NaBiO
3
(s)
H
2
O rgia
(3 HCl 1 HNO
3
) conc.
NH
4
OH at
pH _ 5
Dimetilglicima
CH
3
COOH
KNO
2
(s)
Figura 8. Protocolo de Anlise do Grupo IV
CaSO
4
demorado
precipitado branco
SrSO
4
imediato
precipitado branco
SrCrO
4
CaCrO
4
MgCrO
4
centriIugado
Fora
(CH
3
COO)
2
Ba (CH
3
COO)
2
Sr (CH
3
COO)
2
Ca (CH
3
COO)
2
Mg
Ba
2
Ca
2
Sr
2
Mg
2
Amostra
Soluo tampo pH - 9,2
(NH
4
)
2
CO
3
1M
SrCO
3
BaCO
3
MgCO
3
CaCO
3
CH
3
COOH (2N)
agitao
mecnica
K
2
CrO
4
BaCrO
4
amarelo
NH
4
OH (6M) CH
3
CH
2
OH
SrCrO
4
CaCrO
4
amarelo
H
2
SO
4
CaCrO
4
MgCrO
4
NH
4
OH (2M) ou (6M)
H
2
C
2
O
4
CaC
2
O
4
precipitado
Branco
CentriIugado
Mg
Figura 09. Protocolo de anlise de caracterizao do Grupo V
1.NH4
+
2 mL da amostra + 3 mL NaOH, aquecer at a
ebulio. Testar o gs que se desprende com
papel tornassol vermelho umedecido em H
2
O.
Teste a soluo com o reativo de Nessler.
Precipitado marrom avermelhado indica a
presena de amnio.
2.Mg
++
2 mL da amostra + NH
4
OH (at
aparecimento de odor) + NH
4
Cl e gota a gota,
Na
2
HPO
4
Deixar em repouso. Precipitado branco indica
a presena de magnsio
3. K
+
2mL da amostra, colocar uma cpsula da
porcelana e eliminar todo o solvente,
colecionar o resduo. Dividir o resduo em 2
partes. Uma para ensaio chama e a outra
dissolve-se em pequena quantidade de gua e
divide-se em dois tubos. Guarde um deles
para a pesquisa de Na
+
e no outro acrescente
H
2
PtCl
6
] e um precipitado amarelo indica a
presena de potssio.
4. Na
+
0,5 mL de soluo de uranil
acetato de magnsio ou zinco e junta-
se 2 ou 3 gotas de soluo do tem
anterior.
O precipitado amarelo indica a
presena de Na
+
.
Continuao de Protocolo de Anlise de caracterizao do grupo IV
1. A conIigurao do Mg
2
Ieita adicionando 2 gotas de centriIugado do
grupo III B ao NH
4
OH. A Iormao de um precipitado branco indica a
presena do Mg
2
.
2. O CaCrO
4
parcialmente soluvel no (NH
4
OH alcool), por isso uma
parte precipita junto com o SrCrO
4
. Ao adicionarmos H
2
SO
4
, O Sr
2
Iorma
instantaneamente um precipitado branco, enquanto que o Ca
2
Iormara um
precipitado branco, mas lentamente.
V - Exemplos de aplicao dos conhecimentos com estudos de
casos:
V.1. Qumica apIicada Zootecnia
Estudo de caso 1: "Esterqueira. Resduos e/ou Adubos: processo para a
certificao cientfica com reIao a possveis nutrientes e/ou ons txicos"
Exerccio da Disciplina de Qumica Geral e Analtica:
A C C Z u l S C 1
Breve introduo ao tema:
Esterqueiras viabilizam a fermentao do esterco, diminuindo a poluio e podendo gerar
fonte de riqueza desde que o mesmo seja aproveitado como fertilizante em lavouras e
pastagens. importante salientar que, durante a fase de cura, a elevada temperatura de
fermentao destri grande parte das sementes de pragas e germes causadores de doenas
(Vogtmann & Wagner, 1987).
Na bibliografia consultada pelos acadmicos foram selecionados vrios modelos de
esterqueiras. As diferenas bsicas ocorrem em relao forma dos dejetos utilizados, que
podem ser lquidos ou slidos.
importante salientar que, o teor mdio de nutrientes (N, P, K, Ca, Mg, S ou Cl)
eliminados no estrume e urina dos animais selecionados (sunos ou bovinos) fundamental para
a tomada de deciso no momento da adaptao da esterqueira sugerida (apresentada a seguir)
s condies climticas do local onde ser construda, bem como as condies fsicas para o
recolhimento dirio das amostras (rejeitos) que sero aproveitados como pr-adubo de solos
(Vogtmann & Wagner, 1987).
O local para a construo deve ficar afastado, no mnimo, 50m do estbulo e 200m de
residncias, para evitar o mau cheiro e a proliferao de moscas. No entanto, nenhuma das
esterqueiras encontradas pelos alunos apresentou condies tcnicas prticas para o
aproveitamento dos dejetos tanto do tipo lquido como slido, como adubo qumico. Para este
fim, apresenta-se a seguir um Projeto de Esterqueira Ecolgica visando esta finalidade (Figura
10/ 1, 2, 3 e 4).
Figura 10. Ilustraes Fig. 1, 2, 3 e 4 de um modelo de para a construo de uma esterqueira
ecologica.
V.2. Preparao tpica de uma amostra de liga metlica,
selecionada por possuir uma matriz complexa, similar a outras
amostras naturais.
N.B.) Protocolos para determinao de outras amostras de interesse, como por exemplo:
guas, sedimentos, solos, argilas podem ser encontrados:
http://www.qmc.ufsc.br/lacfi
em downloads (Segurana do Controle de Qualidade do Lab. LACFI-203)
1 Parte: Dissoluo da Liga - Reao com vrios cidos.
Testar a liga com HCl (conc.). Aquecer at completa dissoluo. Se a liga dissolver-
se completamente no acido cloridrico, concluimos que ela composta apenas de metais
situados acima do hidrognio na srie eletroquimica. Se a liga no se dissolver
completamente no acido cloridrico SigniIica que a mesma pode ser Iormada por metais
que esto localizados acima e abaixo, ou apenas abaixo do hidrognio. Neste caso teremos
que utilizar acidos oxidantes como H
2
SO
4
; HNO
3
ou agua rgia.
Testar a liga, respectivamente com os acidos: H
2
SO
4
; HNO
3
. Aquecer at a completa
dissoluo.
O H
2
SO
4
, principalmente em aquecimento, reage com grande numero de metais
acima e abaixo de hidrognio na escala de reatividade.
O HNO
3
reage praticamente com a maioria dos metais. Somente os metais ouro e
platina, no so atacados pelo acido nitrico. O arsnio, antimnio e estanho reagem
completamente com acido nitrico, devido a Iormao de uma pelicula de oxido, que protege
a liga do ataque do acido.
No caso da liga no ser dissolvida completamente pelo HNO
3
, devemos utilizar a
agua rgia (3 partes de HCl 1 parte de HNO
3
).
Ao dissolver a liga na agua rgia, devemos inicialmente adicionar o HCl. Deixar
reagir um pouco e depois adicionar o HNO
3
. Desta Iorma estaremos impedindo a Iormao
de oxidos insoluveis.
Todos os metais se dissolvem na agua rgia, porm prata e o chumbo Iormam
cloretos insoluveis.
2 Parte
Apos a dissoluo da liga, adicionar 2 mL de agua e agitar. Forma-se uma soluo
que sera analisada seguindo toda marcha analitica, da mesma Iorma que uma soluo
comum.
Se a liga dissolveu-se completamente no HCl, ou na agua rgia. No ha necessidade
de Iazer a analise do grupo I. Partir do grupo II.
Se a liga no dissolve-se completamente na agua rgia, Iazer uma centriIugao.O
residuo sera analisado, seguindo o grupo I, e o centriIugado sera utilizado na analise do
grupo II em diante.
3 Parte
A determinao analitica pode ser realizada atravs de varias tcnicas, por exemplo:
i) potenciometria (ver Tabela II e CienIuegos & Vaitsman, 2000);
ii) espectroIotometria UV-Vis (ver aula teorica apresentada a continuao A.F. Silva,
2008;
iii) espectroIotometria de absoro atmica, AAS (CienIuegos & Vaitsman, 2000).
Tabela II - Potenciais de Reduo-Padro, a 25C. ( Skoog, West, Hooler,
V.I, 1997).
Semi-Reao E
o
(Volt)
Li
e
-
Li
K
e
-
K
Ba
2
2e
-
Ba
Ca
2
2e
-
Ca
Na
e
-
Na
Mg
2
2e
-
Mg
Al
3
3 e
-
Al
Mn
2
2 e
-
Mn
2H
2
O 2 e
-
H
2
2OH
-
Zn
2
2 e
-
Zn
Cr
3
3 e
-
Cr
Fe
2
2 e
-
Fe
PbSO
4
2 e
-
Pb SO
4
2-
Ni
2
2 e
-
Ni
Sn
2
2e
-
Sn
Pb
2
2 e
-
Pb
Fe
3
3 e
-
Fe
2H
2 e
-
H
2
AgCl e
-
Ag Cl
-
Hg
2
Cl
2
2 e
-
2Ag 2Cl
-
Cu
2
2 e
-
Cu
Cu
e
-
Cu
I
2
(aq) 2 e
-
2I
-
Fe
3
e
-
Fe
2
Ag
e
-
Ag
Br
2
(aq) 2 e
-
2Br
-
O
2
4H
2 e
-
2H
2
O
MnO
2
4H
2 e
-
Mn
2
2H
2
O
Cr
2
O
7
2-
14H
6 e
-
2Cr
3
7H
2
O
Cl
2
(g) 2 e
-
2Cl
-
2ClO
3
-
12H
10 e
-
Cl
2
6H
2
O
8H
MnO
4
-
5 e
-
Mn
2
4H
2
O
PbO
2
SO
4
2-
4H
2 e
-
PbSO
4
2H
2
O
H
2
O
2
2H
2 e
-
2H
2
O
S
2
O
8
2-
2 e
-
2SO
4
2-
F
2
2 e
-
2F
-
-3,05
-2,92
-2,90
-2,76
-2,71
-2,38
-1,67
-1,03
-0,83
-0,76
-0,74
-0,44
-0,36
-0,25
-0,14
-0,13
-0,04
-0,00
0,22
0,27
0,34
0,52
0,54
0,77
0,80
1,09
1,23
1,28
1,33
1,36
1,47
1,49
1,69
1,78
2,00
2,87
Tabela III - Solubility Product Constant Values at 25C. (Qualitative
Analysis With Ionic Equilibrium; R.K. Wismer, 1991, U.S.A.).
Solute Solubility equilibrium K
sp
Aluminum hydroxide
Antimony(III) sulIide
Arsenic(III) sulIide
Barium carbonate
Barium chromate
Barium Iluoride
Barium hydroxide
Barium oxalate
Barium phosphate
Barium sulIate
Barium thiosulIate
Bismuth(III) sulIide
Cadmium carbonate
Cadmium sulIide
Calcium carbonate
Calcium Iluoride
Calcium hydroxide
Calcium oxalate
Calcium phosphate
Calcium sulIate
Chromium(III) hydroxide
Cobalt(II) hydroxide
Cobalt(III) hydroxide
Cobalt(II) sulIide
Copper(I) bromide
Copper(I) chloride
Copper(I) iodide
Copper(I) thiocyanate
Copper(II) carbonate
Copper(II) phosphate
Copper(II) sulIide
Iron(II) hydroxide
Iron(II) sulIide
Iron(III) hydroxide
Iron(III) phosphate
Lead(II) bromide
Lead(II) chloride
Lead(II) chromate
Al(OH)
3
(s) Al
3
OH
-
Sb
2
S
3
(s) 2Sb
2
S
3
3S
2-
As
2
S
3
(s) 2As
3
3S
2-
BAco
3
(s) Ba
2
CO
3
2-
BAcrO
4
(s) Ba
2
CrO
4
2-
BaF
2
(s) Ba
2
2 F
-
Ba(OH)
2
(s) Ba
2
2 OH
-
BaC
2
O
4
(s) Ba
2
C
2
O
4
2-
Ba
3
(PO
4
)
2
(s) 3 Ba
3
2 PO
4
3-
BaSO
4
(s) Ba
2
SO
4
2-
BaS
2
O
3
(s) Ba
2
S
2
O
3
2-
Bi
2
S
3
(s) 2 Bi
3
3 S
2-
CdCO
3
(s) Cd
2
(aq) CO
3
2-
CdS(s) Cd
2
S
2-
CaCO
3
(s) Ca
2
CO
3
2-
CaF
2
(s) Ca
2
2 F
-
Ca(OH)
2
(s) Ca
2
2 OH
-
CaC
2
O
4
(s) Ca
2
C
2
O
4
2-
Ca
3
(PO
4
)
2
(s) 3 Ca
2
2 PO
4
3-
CaSO
4
(s) Ca
2
SO
4
2-
Cr(OH)
3
(s) Cr
3
3 OH
-
Co(OH)
2
(s) Co
2
2 OH
-
Co(OH)
3
(s) Co
3
3 OH
-
CoS(s) Co
2
S
2-
CuBr(s) Cu
Br
-
CuCL(s) Cu
Cl
-
CuI(s) Cu
I
-
CuSCN(s) Cu
SCN
-
CuCO
3
(s) Cu
2
CO
3
2-
Cu
3
(PO
4
)
2
(s) 3 Cu
2
2 PO
4
3-
CuS(s) Cu
2
S
2-
Fe(OH)
2
(s) Fe
2
2 OH
-
FeS(s) Fe
2
S
2-
Fe(OH)
3
(s)
Fe
3
3 OH
-
FePO
2
(s) Fe
3
PO
4
3-
PbBr
2
(s) Pb
2
2 Br
-
PbCl
2
(s) Pb
2
2 Cl
-
PbCrO
4
(s) Pb
2
CrO
4
2-
1.3x10
-33
5x10
-51
2.1x10
-21
5.1x10
-9
1.2x10
-10
1.7x10
-6
5x10
-3
1.6x10
-7
4.0x10
-23
1.1x10
-10
1.6x10
-5
1x10
-97
5.2x10
-12
8.0x10
-27
2.8x10
-9
2.7x10
-11
5.5x10
-6
2.6x10
-9
2.0x10
-29
9.1x10
-6
6.3x10
-31
2.5x10
-16
1x10
-43
4.0x10
-21
5.3x10
-9
1.2x10
-6
1.1x10
-12
4.8x10
-15
1.4x10
-10
1.3x10
-37
6.3x10
-36
1.8x10
-15
6.3x10
-18
4x10
-38
1.3x10
-22
4.0x10
-5
1.6x10
-5
2.8x10
-13
Lead(II) hydroxide
Lead(II) iodice
Lead(II) sulIate
Lead(II) sulIide
Lead(II)thiocyanade
Lead(II) thiosulIate
Lithium phosphate
Magnesium carbonate
Magnesium Iluoride
Magnesium hydroxide
Magnesium oxalate
Magnesium phosphate
Magnesium sulIite
Manganese(II) sulIide
Mercury(I) bromide
Mercury(I) chloride
Mercury(I) chromate
Mercury(I) iodice
Mercury(I) thiocynate
Mercury(I) sulIide
Mercury(II) sulIide
Nickel(II) hydroxide
Nickel(II) sulIide
Silver bromide
Silver carbonate
Silver chloride
Silver chromate
Silver iodice
Silver oxalate
Silver phosphate
Silver sulIate
Silver sulIide
Silver thiocyanate
Strontium carbonate
Strontium chromate
Strontium Iluoride
Strontium hydroxide
Strontium oxalate
Strontium phosphate
Strontium sulIate
Thallium(I) bromide
Thallium(I) chloride
Thallium(I) iodide
Thallium(I) thiocyanate
Tin(II) sulIide
Tin(IV) sulIide
Zinc oxalate
Zinc sulIide
Pb(OH)
2
(s) Pb
2
2 OH
-
PbI
2
(s) Pb
2
2 I
-
PbSO
4
(s) Pb
2
SO
4
2-
PbS(s) Pb
2
S
2-
Pb(SCN)
2
(s) Pb
2
S
2
O
3
2-
PbS
2
O
3
(s) Pb
2
S
2
O
3
2-
Li
3
PO
4
(s) 3 Li PO
4
3-
MgCO
3
(s) Mg
2
CO
3
2-
MgF
2
(s) Mg
2
2 F
-
Mg(OH)
2
(s) Mg
2
2 OH
-
MgC
2
O
4
(s) Mg
2
C
2
O
4
2-
Mg
3
(PO
4
)
2
(s) 3 Mg
2
2 PO
4
3-
MgSO
3
(s) Mg
2
SO
3
2-
MnS(s) Mn
2
S
2-
Hg
2
Br
2
(s) Hg
2
2
2 Br
-
Hg
2
Cl
2
(s) Hg
2
2
2 Cl
-
Hg
2
CrO
4
(s) Hg
2
2 CrO
4
2-
Hg
2
I
2
(s) Hg
2
2 I
-
Hg
2
(SCN)
2
(s) Hg
2
2 SCN
-
Hg
2
S(s) Hg
2
S
2-
HgS(s) Hg
2
S
2-
Ni(OH)
2
(s) Ni
2
2 OH
-
NiS(s) Ni
2
S
2-
AgBr(s) Ag
Br
-
Ag
2
CO
3
(s) 2 Ag
CO
3
2-
AgCl(s) Ag
Cl
-
Ag
2
CrO
4
(s) 2 Ag
CrO
4
2-
AgI(s) Ag
I
-
Ag
2
C
2
O
4
(s) 2 Ag
C
2
O
4
2-
Ag
3
PO
4
(s) 3 Ag
PO
4
3
Ag
2
SO
4
(s) 2 Ag
SO
4
2-
Ag
2
S(s) 2 Ag
S
2-
AgSCN Ag
SCN
-
SrCO
3
(s) Sr
2
CO
3
2-
SrCrO
4
(s) Sr
2
CrO
4
2-
SrF
2
(s) Sr
2
2 F
-
Sr(OH)
2
(s) Sr
2
2 OH
-
SrC
2
O
4
(s) Sr
2
C
2
O
4
2-
Sr
3
(PO
4
)
2
(s) 3 Sr
2
2 PO
4
3-
SrSO
4
(s) Sr
2
SO
4
2-
TlBr(s) Tl
Br
-
TlCl(s) Tl
Cl
-
TlI(s) Tl
I
-
TlSCN(s) Tl
SCN
-
SnS(s) Sn
2
S
2-
SnS
2
(s) Sn
4
2 S
2-
ZnC
2
O
4
(s) Zn
2
C
2
O
4
2-
ZnS(s) Zn
2
S
2-
1.2x10
-15
7.1x10
-9
1.6x10
-8
8.0x10
-28
2.0x10
-5
4.0x10
-7
3.2x10
-9
3.5x10
-8
3.7x10
-8
1.8x10
-11
8.6x10
-5
1x10
-25
3.2x10
-3
2.5x10
-13
5.6x10
-23
1.3x10
-18
2.0x10
-9
4.5x10
-29
2.0x10
-20
1.0x10
-47
1.6x10
-52
2.0x10
-15
3.2x10
-19
5.0x10
-13
8.1x10
-12
1.6x10
-10
2.4x10
-12
8.5x10
-17
3.4x10
-11
1.4x10
-16
1.4x10
-5
6.3x10
-50
1.0x10
-12
1.1x10
-10
2.2x10
-5
2.5x10
-9
3.2x10
-4
1.6x10
-7
4.0x10
-28
3.2x10
-7
3.4x10
-6
1.7x10
-4
6.5x10
-8
1.7x10
-4
1.0x10
-25
10
-60
2.7x10
-8
1.0x10
-21
VI. Referncias Bibliogrficas
Apostilas anteriores (origem aa presente apostila).
a)'Analise Sistematica`. Laboratorio de Pesquisa em Quimica Analitica PUCRS,
Instituto de Quimica. Fiedler, H.D.; Walker, R.R.; Figueiredo, F.A., Porto Alegre, RS, 03
Nov., 1997. 28p.
b) 'Analise de Espcies Inicas. Operao de separao e determinao envolvendo
amostras naturais. Fiedler, H.D. UFSC/ http://www.qmc.uIsc.br/lacIi, Florianopolis, 17 de
Julho de 2008. 31p.
ARAUJO, J. M. A.. Quimica de Alimentos. Teoria e pratica. Viosa: UFV, Imp. Univ.,
1995. 335p.
CIENFUEGOS, F. & VAITSMAN, D. Analise Instrumental. Ed. Intercincia. Rio de
Janeiro, 2000. 606p.
MASTERTON, W. L., SLOWINSKI, E. J., STANITSKI, C. L. 'Principios ae Quimica`. 6
ed. Rio de Janeiro. Ed. Guanabara Koogan. 1990. 681 p.
QUAGLIANO, J. V. & VALLARINO, L. M. 'Quimica`. 3
a
ed. Rio de Janeiro.
Ed. Guanabara Koogan. 1973. 855 p.
RUSSEL, J. B. 'Quimica Geral`. 2
a
ed., V I, 621 p. e II, 1268 p. So Paulo. MAKRON
Books. 1994.
SKOOG, D. A.; DONALD, M.W. ; HOLLER, F.J. 'Fundamentos de Quimica Analitica.
4
o
ed. Ed. Revert, S.A.1997. Tomo I, 400 p. e Tomo II 885 p.
VOGEL, A.I.. 'Quimica Analitica Cualitativa. Incluyenao Semi microanalisis Cualitativo`.
Ed. Kapelusz. Argentina. 1974. 635 p.
VOGTMANN, H. & WAGNER, R. 'Agricultura Ecologica. Teoria & Pratica`. Instituto
Goethe. Inst. Cultural Brasileiro-Alemo, Ed. Mercado Aberto. 1987. 168p.
WISMER, R.K.. 'Qualitative Analysis with Ionic Equilibrium`. Macmillan Publishing
Company. U.S.A. 1991. 327 p.
VII. Anexo I
L
uvv
Alessandra Furtado da Silva
Aula UV-Vis Data: 13/11/2009
Curso: Zootecnia - UFSC
A l S
Z ulSC
IN1kCDUC
8 u
8
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A
A l S
Z ulSC
LSLC1kCIC1CML1kIA
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
C
G
C
L
A l S
Z ulSC
EItrons
impIicudos
Ligu5es trunsido
mu
{nm}
EItrons C-C C-H ->* 10
-O- n->* 1
-N- n->* 19
EItrons n -S- n->* 19
C=O n->u* Z90
C=O n->* 190
EItrons u C=C u->u* 190
Cromforos nu Espectroscopiu UV
A l S
Z ulSC
&URPyIRURV&RPXQV
$OFHQRV
A l S
Z ulSC
&RQMXJDomRDEDL[DDHQHUJLDGDWUDQVLomRSS
DupIas Iigaes conjugadas
A l S
Z ulSC
C C
A l S
Z ulSC
Absoro de Fenis e Ressonncia
(VWUXWXUDGH5HVVRQkQFLD GLPLQXLDHQHUJLDHDXPHQWDR
FRPSULPHQWRGHRQGDGHDEVRUomR
A l S
Z ulSC
E EE E-Caroteno
A l S
Z ulSC
n
S
L
A l S
Z ulSC
A L
A l S
Z ulSC
L
C
1 cm
Absortividade
molar
A l S
Z ulSC
Pepresentudo grficu:
IMnO
4
- b4b nm
cominho opfico ~ I cm.
a) %Transmitncia versus c
b) Absorbncia versus c
Lei de Lumbert-eer
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
Desvio du Lei de Lumbert-eer
AIfos concenfroes do soIufo provoco "bIoqueio" do possogem do
rodioo, ocorrem moiores inferoes enfre os ons em soIuo que
ofefom o sinoI do onoIifo em reIoo suo reoI concenfroo.
Exisfe foixo ofimo poro medidos de Absorbncio poro codo onoIifo.
Lineoridode deixo de ocorrer o concenfroes muifo eIevodos,
* PesoIver o probIemo: diIuio do omosfro
A l S
Z ulSC
Espectros de compostos orgdnicos
A l S
Z ulSC
Espectrofot5metro possui os seguintes componentes:
Fonfes de rodioo eIefromognefico,
Componenfes opficos,
Cubefos,
Defecfores,
Instrumentudo
A l S
Z ulSC
Instrumentudo
Sisfemo de Feixe SimpIes
Sisfemo de Feixe DupIo
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
A l S
Z ulSC
8
clNluCO5 l vAl15MAN u A l k I
l l58N
5kOOC uA nOllk lI NlMAN 1 l A l
8 c l58N
A l S
Z ulSC