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MATERIAIS POLIMRICOS

constitudo por cadeias longas formadas por unidades repetitivas, os meros;

BIOMATERIAIS POLIMRICOS Mirella Boery

apresentam elevados valores de massa molar;

Polmeros Natureza macromolecular Foras intermoleculares Caractersticas especiais Soluo com elevada viscosidade Formam filmes a partir da evaporao do solvente Apresentam comportamento viscoelstico

MATERIAIS POLIMRICOS

Exemplos Polietileno - PE Poli(cloreto de vinila) - PVC Poli(metacrilato de metila) - PMMA Polipropileno - PP Poli(tetra fluor etileno) - PTFE

So leves (baixos valores de densidade) Apresentam comportamento viscoelstico Apresentam valores de mdulo elstico prximos aos dos tecidos moles Podem ser moldados (termoplsticos) em diversos formatos

Baixa resistncia a temperatura Policarbonato - PC Poliestireno - PS Poli(dimetil siloxano) - silicone Polibutadieno - ltex Resistentes corroso Podem ser polimerizados in situ

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MATERIAIS POLIMRICOS

Propriedades Facilidades para fabricao em diferentes formatos, com bom acabamento; Elevada eficincia dos elevada produtividade; processos de fabricao,

(estrutura da cadeia, composio, condies de processamento)

Baixo consumo energtico para processamento; Diversidade de propriedades;

Morfologia Amorfo

Morfologia - arranjo das cadeias no estado slido

No apresenta ordenamento das cadeias

Semicristalino

Apresenta regies onde no h ordenamento das cadeias e regies de ordenamento (cristais)

amorfo

semi-cristalino

Propriedades de um polmero dependem

Comportamento trmico de polmeros Termoplstico

Estrutura qumica Morfologia Condies de uso (temperatura, nvel e tipo de solicitao mecnica, meio)

Amolece quando aquecido e torna-se slido rgido ao ser resfriado, podendo assim tomar a forma de um molde.

Termofixo
Material reticulado (cura) que no amolece quando aquecido e degrada quando submetido a elevadas temperaturas. No dissolve e no funde.

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Termoplsticos slido slido lquido

O que acontece quando um termoplstico aquecido ?

Sl. rgido
Parte amorfa

Sl. elastomrico

Lquido viscoso

vtreo elastomrico sem mobilidade mobilidade segmental Parte cristalina ordenamento interao entre cadeias

sem cristais escoamento mobilidade de cadeias

Transio vtrea Transio de 2a ordem Fuso Transio de 1a ordem Mudana de fase

Mudana de Cp

Termofixos Uso funcional Plsticos

Resinas epxi

Capazes de sofrer deformaes plsticas. Elastmeros Capazes de sofrer grandes deformaes reversveis. Formados por cadeias polimricas flexveis, vulcanizadas. Fibras Apresentam elevada relao L / De elevados valores de resistncia a trao. Revestimentos Tintas e vernizes. Adesivos Promovem adeso entre superfcies.

Polmeros - propriedades

Polmeros - caracterizao
Caractersticas fsico qumicas

Propriedades intrnsicas: caractersticas da substncia Propriedades prod. final: depende do tamanho e forma Propriedades de processamento: adquiridos devido a alteraes morfolgicas durante o processamento (estiramento, cristalizao, etc.) Aditivos: utilizados para alterar propriedades ou melhorar o desempenho do processamento

Formato das partculas : MEV Porosidade das partculas: MEV, porosimetria Hg Densidade aparente (BD): gravimetria Massa especfica (): ASTM D 792 Massa molar mdia e distribuio: viscosimetria, cromatografia por excluso de tamanho (SEC) Estrutura qumica: espectroscopia FTIR, RMN, outros

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Polmeros - caracterizao
Propriedades

ADITIVOS resina

trmicas qumicas ticas eltricas mecnicas reolgicas

+
aditivos extruso peletizao ADITIVOS Facilitar processamento Alterar propriedades

ADITIVOS lubrificantes estabilizantes antioxidantes plastificantes corantes / pigmentos fungicida / bactericida outros

Modificao de Polmeros
Uma das grandes vantagens dos materiais polimricos a possibilidade de conjugar um ou mais polmeros diferentes de forma a associar propriedades. Dcada de 30: incio da produo comercial de termoplsticos Desenvolvimento cientfico e tecnolgico dos materiais polimricos Evoluo dos processos catalticos Aumento do nmero de polmeros comercialmente disponveis Surgem as de tcnicas de modificao de polmeros Dcada de 70: produo de novos polmeros (caros) desenvolvimento das tcnicas de modificao de polmeros (economicamente vivel)

Modificao de Polmeros

COPOLMERO Surgem por ocasio da 1a e principalmente 2a Guerra Mundial.

Copolmero: cadeia de polmero constituda por dois ou mais meros diferentes. Pode ser considerado uma mistura qumica de polmeros.

Devido a escassez da borracha natural, tentativas de produo da borracha natural em lab. levaram ao surgimento dos copolmeros SBR, SBS e outros.

Blenda: mistura fsica de dois ou mais polmeros sem que haja reao qumica entre eles.

Exemplos
ABS = acrilonitrila / butadieno / estireno, elastmero (borrachas das portas de refrigerador)

Compsito: material sinttico, que constitudo de duas ou mais fases fisica e/ou quimicamente distintas.

EVA = etileno / acetato de vinila, usado como adesivo. HIPS = PS alto impacto (PS / butadieno), usado em vrias partes do refrigerador.

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BLENDAS Miscibilidade x Compatibilidade Miscibilidade: estado de mistura de polmeros onde ocorre a

mistura a nvel molecular

BLENDAS : exemplos
NORYL: PPO + nylon, apresenta elevada T distoro trmica FLOUREX: PVF2 + acrlico, indstria automotiva (decorativa)

Compatibilidade: estado de mistura de polmeros onde as

propriedades requisitos. finais da blenda atendem aos

XENOY: PC + PBT (ou outros polisteres), reduzir o custo do PC ABSON, POLYMAN: ABS + PVC, melhoria da res impacto .

Redes polimricas interpenetrantes

IPN, sIPN Blendas de polmeros reticulados

COMPSITOS Exemplos na natureza: madeira (celulose + lignina); osso (colgeno + apatita). Exemplos consagrados: borracha + negro de fumo; asfalto; concreto; Atualmente a demanda para materiais compsitos tem crescido, principalmente nas indstrias aeronutica, espacial, automobilistica, construo civil, etc.

Fabricao de peas em materiais polimricos

matriz

+
reforo
Fibras longas Particulado (flakes, wiskers, etc)

TERMOPLSTICO POLMEROS (p ou pellets) propriedades pr-estabelecidas mistura processamento Deformao mecnica Aquecimento (amolecimento)

COMPOSTO polmero + aditivo processamento

Resfriamento (endurecimento) PRODUTO

Propriedades = (estrutura, morfologia, design)

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TERMOFIXO

Resina original Aquecimento moldagem

Processos de fabricao de peas em materiais polimricos

Calandragem Extruso (+ sopro, + calandragem, coextruso) Injeo (+ sopro, coinjeo)

cura

Conformao (T + presso e/ou vcuo )

resfriamento

Rotomoldagem Processos de deposio (imerso, plasma, pintura) Fiao

Vantagens do uso de implantes polimricos sobre os metais e as cermicas

Eles podem ser facilmente fabricados em vrias formas finais, por ex.: fluidos, filmes, tecidos e slidos No so corrodos no corpo humano como os metais Possuem semelhanas com tecidos naturais do corpo humano, como o colgeno, o que torna possvel incorporar outras substncias por ligao direta. Por ex. heparina cobrindo a superfcie de polmeros para prevenir a coagulao sangunea

Biomateriais Polimricos

Vantagens do uso de implantes polimricos... ( continuao)

Polmeros adesivos podem ser usados em um mtodo sem sutura ( Ex.: cimento ortopdico) A densidade dos polmeros prxima densidade dos tecidos humanos ( ~1,0 g/cm3).

Desvantagens do uso de implantes polimricos

Baixo mdulo de elasticidade e caractersticas viscoelsticas tornam os polmeros difceis de serem usados em peas que suportam elevadas cargas. A natureza da polimerizao torna-os biodegradveis no corpo humano. muito difcil obter no mercado polmeros de grau mdico ( sem aditivos txicos prejudiciais sade), porque a maioria dos polmeros produzida em grande quantidade para outras finalidades.

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Deteriorao dos polmeros

A deteriorao dos polmeros pode resultar de vrios fatores: Qumicos Trmicos Fsicos Esses trs tipos de fatores podem atuar sinergeticamente, acelerando o processo de deteriorao. A deteriorao pode afetar a cadeia principal, os grupos laterais ou o arranjo molecular original , portanto ocorrem mudanas nas propriedades dos polmeros

Degradao dos Polmeros

Degradao qualquer reao qumica destrutiva dos polmeros, que pode ser causada por agentes fsicos e/ou agentes qumicos. Causa uma modificao irreversvel nas propriedades fsico-qumicas dos polmeros

Tipos de Degradao
a) Em relao ao nvel de degradao Superficial Altera o aspecto visual do polmero e principalmente a sua cor Estrutural Altera as propriedades mecnicas, trmicas, eltricas e compromete o desempenho estrutural do polmero b) Em relao ao mecanismo da reao de degradao Degradao sem ciso da cadeia principal do polmero- em geral uma degradao do nvel superficial

Tipos de Degradao( cont.)

Degradao com ciso da cadeia principalpode causar uma reduo drstica da massa molecular mdia do polmero, sendo em geral uma degradao a nvel estrutural c) Em relao aos agentes ou fatores causadores da degradao Agentes fsicos: radiao solar e outras radiaes, atrito mecnico intenso. Agentes qumicos: gua, cidos, bases, solventes, oxignio, oznio e outros poluentes atmosfricos.

Efeitos trmicos durante a esterilizao

Junto com a esterilizao, os efeitos trmicos atuam na deteriorao dos polmeros 1. Esterilizao a seco 160 a 190oC 2. Esterilizao a vapor ( autoclave) 120 a 135oC 3. Esterilizao com produtos qumicos ( como gases de xido de propileno, de etileno, solues fenlicas e com hipoclorito) 4. Esterilizao por radiao ionizante ( istopo cobalto 60)

Esterilizao a seco 160 a 190oC

A esterilizao a seco ocorre acima da temperatura de fuso ou amolecimento da maioria dos polmeros lineares, tais como o PE e o PPMA. Nos nylons a oxidao vai ocorrer na temperatura de esterilizao a seco, embora seja abaixo de sua temperatura de fuso. Apenas podem ser esterilizados a seco os seguintes biomateriais polimricos: teflon e borracha de silicone.

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Esterilizao a vapor 120 a 135oC

A esterilizao a vapor ( autoclave),

Esterilizao com produtos qumicos

Esterilizao com produtos qumicos (como gases de xido de propileno, de etileno, solues fenlicas e com hipoclorito) pode ser utilizada para polmeros, devido baixa temperatura do processo. Porm esse tipo de processo mais caro e mais demorado que os anteriores. necessrio que todos resduos de produtos qumicos utilizados na esterilizao sejam retirados do biomaterial, pois podem ser txicos.

embora ocorra a temperaturas menores, no adequada aos polmeros que sofrem ataque por vapor dgua, como o PVC, o poliacetal, o PEBD e o nylon.

Esterilizao por radiao ionizante

Esterilizao por radiao ionizante (istopo cobalto 60) em altas dosagens (acima de 106Gy*) podem deteriorar os polmeros. O polietileno acima dessa dosagem torna-se frgil e duro, devido a uma combinao entre a ciso na cadeia principal e ligaes cruzadas.

Efeitos Mecnico-Qumicos
Carregamento constante a uma dada temperatura (fluncia) e (fadiga) carregamento cclico deterioram o polmero. Esses efeitos so acelerados se o polmero est sujeito simultaneamente a processos mecnicos e de ativao qumica

* O gray (Gy) uma das unidades de dose absorvida e definido como a quantidade que deposita 1 joule (J) de energia por quilograma (kg) do meio absorvedor, sendo 1 Gy = 1 J/kg.

PE - polietileno

[H2 C-CH2]n
PEAD embalagens (frascos rgidos) esptulas tampas de frascos

Biomateriais polimricos Dispositivos biomdicos

PEBD embalagens (bisnagas, frascos flexveis, pouches e blisters) dispositivos p/ incontinencia fraldas tubos

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PP - polipropileno

[H2 C-CHCH3]n

PS - poliestireno

[H2 C-CHC6H12]n

seringas descartveis frascos para coleta de amostras tubos para centrifuga placas de cultura embalagens

placas p/ cultura de clulas frascos p/ cultura de tecidos kits p/ teste de gravidez Instrumentos cirurgicos Embalagens (frascos p/ pilulas)

PVC - poli(cloreto de vinila)

[H2 C-CHCl]n

PMMA - polimetacrilato de metila

Uso normalmente restrito a aplicaes externas bolsas de sangue, tubos de circulao extracorprea catteres e canulas embalagens outros

lentes de contato cimento ortopdico bases de dentaduras (resina termofixa)

PET - poli(tereftalato de etileno) Poliamidas (nylon) Fios e fibras

tubos p/ coleta sangue dispositivos auxiliares: filtros, vlvulas, cateteres, canulas

Poliester [(policaprolactama poli(c griclico)] Fios para suturas Confeco de malhas Dispositivos reabsorvveis

seringas e drenos Este polmero vem substituindo o PVC em muitas aplicaes

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PC - policarbonato

PTFE - poli(tetra fluor etileno)

Lentes de culos Dispositivos biomdicos (partes / peas)

enxertos vasculares partes (peas) de equipamentos biomdicos membranas para regenerao guiada

Elastomeros Poliisopreno NBR (latex) luvas preservativos mangueiras Polidimetilsiloxano (silicone)

Elastomeros termoplsticos

Embolo de seringa Dispositivos ortopdicos

tubos flexveis Implantes p/ preenchimento Juntas de dedos

Peas / partes de dispositivos e equipamentos

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Aplicaes da Engenharia de Tecidos

Pele
Primeira parte do corpo a ser reconstituda pela engenharia de tecidos

Aplicaes da Engenharia de Tecidos

Apligraf, Dermagraft, Orcel, Livingskin

Aplicaes da Engenharia de Tecidos - Pele

Aplicaes da Engenharia de Tecidos

Reproduo total ou parcial de estruturas anatmicas humanas Pncreas Trato urinrio Crnea Clulas nervosas Bexiga Crescida a partir de clulas epiteliais e implantadas em ovelhas

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Aplicaes da Engenharia de Tecidos

Aplicaes da Engenharia de Tecidos

Ossos

Fgado rgo do tamanho de uma moeda

Sistema cardiovascular Controle no crescimento de vasos sangneos (artrias e veias) e produo de vlvulas cardacas
Cermica aplicada em calvria de rato

Aplicaes da Engenharia de Tecidos

Cartilagem

Aplicaes da Engenharia de Tecidos

Dentes

Aplicaes da Engenharia de Tecidos

Cartilagem Orelha humana

Aplicaes da Engenharia de Tecidos

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Discusso
Reconstituio comum e natural de membros de animais como as pontas de estrela do mar, rabo de lagartos, etc. E nos humanos? Limitada, mas existe: formao de pele sobre uma ferida, ossos so colados naturalmente e at mesmo o fgado pode ser retirado pela metade que reconstitui de forma natural Por que a regenerao acontece com alguns tecidos e outros no? Isto poderia ser incrementado no ser humano? Estas so as perguntas que a engenharia de tecidos tenta responder!!!

Escopo
Engenharia de tecido muito ampla e portanto o foco ser em reconstruo 3D e crescimento de tecido sobre esta estrutura Multidisciplinaridade do tema envolvendo reas e tecnologias como desenvolvimento de bioreatores, otimizao do transporte de massa seguindo transporte de clulas, entendimento dos requisitos

biomecnicos da engenharia de tecidos e uso de estimulao eltrica/mecnica para promover o desenvolvimento de de tecidos. Tudo isto vai requerer a atuao de cientistas em biologia, materiais, bioengenheiros e pesquisadores clnicos.

Histria Os mtodos tradicionais da prtica mdica se baseavam em paliativos para reduzir a dor e o sofrimento como vacinas, remdios que mudam a fisiologia do corpo ou mesmo cirurgias para a remoo de tecidos doentes. Muitas destas tcnicas ainda so empregadas frequentemente e os transplantes efetuados com o uso de material retirado de doadores ou materiais totalmente artificiais. Os princpios da engenharia de tecidos preconizam que tecidos ou rgos podem ser reparados, substitudos ou regenerados com melhores resultados independentemente de doadores.

Potenciais de Desenvolvimento

Os potenciais de desenvolvimento de tecidos e rgos na engenharia de tecidos esto baseados nas seguintes fontes de materiais Tecido humano ou rgo (autnomo ou algenos) Tecido ou rgo animal (animais transgnicos ou xenotransplantes) Clulas humanas ou de mamferos processadas, selecionadas ou expandidas (clulas tronco, gentica, terapia celular somtica) com ou sem biomaterias Materiais totalmente sintticos de concepo biomimtica

Engenharia de Tecidos - Tissue Engineering

Estado da arte Termo foi criado em 1987
Predominncia dos trabalhos nos EUA Curto prazo: aplicao de tecidos no tratamento de queimados e

Aplicao de princpios e mtodos de engenharia e cincias da vida com o propsito do entendimento fundamental das relaes estrutura-funo nos tecidos normais e patolgicos dos mamferos e o desenvolvimento de substitutos biolgicos para recuperar, manter, ou incrementar a funo do tecido.
Skalak e Fox 1988, referenciado por McIntire 2002 no WTEC Report - Tissue Engineering Research

lceras da pele Longo prazo: desenvolvimento de qualquer tipo de tecido Mercado mundial avaliado em 350 bilhes de Dlares anuais Aproximadamente 3.5 bilhes investidos em P&D em uma dcada, sendo 90% originrio do setor privado Aproximadamente 70 empresas atuando na rea com oramento estimado em 600 milhes de dlares

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Classificao da Engenharia de Tecidos

Aplicao de HA em coelhos
Biomateriais Clulas Biomolculas Tecnologias baseadas em clulas Aspectos de projeto de engenharia para tecidos Informtica e engenharia de tecidos Questes legais e regulatrias

Aplicao de HA em coelhos Aplicao de HA em coelhos

Aplicao de HA em coelhos Aplicao de HA em coelhos

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Aplicao de HA em coelhos

Aplicao de HA em coelhos

Aplicao de HA em coelhos Aplicao de HA em coelhos

Aplicao de HA em coelhos

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