Disciplina:Toxicologiageral FBC 0425 2013

estuda os efeitos adversos causados em organismos vivos pelas substncias qumicas presentes no meio ambiente

TOXICOLOGIA AMBIENTAL

Profa.ReginaLciadeMoraesMoreau
rlmoreau@usp.br

A partir dos anos 70....

Desenvolvimento tecnolgico Crescimento populacional

Industrializao

Usopraguicidas/ fertilizantes

OBJETIVO
Verificarascondiesderisco,parapropormedidas preventivas,como:
monitorizaesambientalebiolgica controledasfontesemissorasdepoluio

Fontes
Naturais provenientes de
fenmenos da natureza
atividade vulcnica incndios florestais

Antropognicas
decorrentes das atividades humanas Domstica e urbana esgoto domstico lixo domstico veculos automotores Industrial esgoto industrial lixo industrial queima de combustvel
queimadas fertilizantes praguicidas

no causados pelo homem

mar vermelha acmulo de arsnio em

animais marinhos ou gua

Agropecuria

Composio da atmosfera terrestre

Poluentes da atmosfera

Poluentes da atmosfera

SO2
Queimadecombustveisfsseis (carvoederivadosdepetrleo) quecontenhamScomoimpureza Usinas eltricas Siderrgicas Metalrgicas
Fontes naturais: Erupes vulcnicas Queima de biomassa Gs hidrossolvel Rinite, laringite, faringite, broncoconstrio e aumento da secreo do muco

NOx

NO NO2

Gasesdeexaustoresultantesda queimadecombustveisfsseis Fontes mveis

Usinas eltricas
Fontes naturais: Erupes vulcnicas Descargas eltricas Queima de biomassa (florestas) Atividade bacteriana NO2: gs lipossolvel Enfisema pulmonar (crnico) Edema pulmonar (agudo)

Chuvacidaeconsequncias
SO2 NOx
H2SO4 HNO3
Chuva e neve cida Queda de partculas (precipitao seca)

Emisses

Dano vegetao e desmatamento

Liberao de metais txicos do solo

Desaparecimento da vida aqutica Deteriorao de prdios, casas e arquitetura

Como evitar a chuva cida ?

Conservarenergia

Hojeemdiaocarvo,opetrleoeogsnaturalsoutilizadosparasuprir75%dosgastoscomenergia

Transportecoletivo Utilizaodometr Utilizarfontesdeenergiamenospoluentes Purificaodosescapamentosdosveculos Utilizarcombustveiscombaixoounenhumteordeenxofre

Oxidantesfotoqumicos epoluentessecundrios
Ciclo fotoltico do NO2

CH3-CO-O2-NO2

HIDROCARBONETOS Compostos orgnicos volteis (COVs)

PAN = Perxi de Acetil Nitrato aldedos

Smog (smoke +fog)

Smog fotoqumico
Smog oxidante tipo Los Angeles NOx Oznio Compostos Orgnicos Volteis (COVs) Perxido de acetil nitrato (PAN) Aldedos

Smog industrial
Smog redutor tipo Londres SOx fuligem

Inversotrmica

EfeitoEstufa(Aquecimentoglobal)

camadadeoznio

Destruiodacamadadeoznio

Principaiscontaminantesdesoloegua
Nitratos
Fertilizantes (N inorgnico) Esgotos sanitrios, efluentes industriais (N orgnico)
amnia (NH4+) nitrito (NO2-) nitrato (NO3-)
Assimilao pela planta N2 gua subterrnea

Nitratos na gua de beber

formao de MeHb formao de nitrosaminas (cancergenas)

Principaiscontaminantesdesoloegua
Cont.

Fosfatos
fertilizantes detergentes
tendem a ser absorvidos ou ligados ao solo; 20-25% atinge a gua

Aumento de fosfato
Eutrofizao
Crescimento descontrolado de algas, reduo da penetrao da luz e reoxigenao da gua, condies anaerbicas morte de organismos aquticos

Principaiscontaminantesdesoloegua
Cont.

leos e petrleo Compostos orgnicos volteis (COVs) Contaminao radioativa Substncias Txicas Persistentes (STPs) Compostos Orgnicos de Metais Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos Poluentes Orgnicos Persistentes (POPs)

PoluentesOrgnicosPersistentes(POPs) asdozesujas ConvenodeEstocolmo 2001 DDT Aldrin,dieldrin,endrin Clordano eheptacloro Mirex Toxafeno Hexaclorobenzeno (HCB) Dioxinasefuranos PCBs

(STPs):caractersticasprincipais
Bioconcentrao o processo que causa o aumento da concentrao de uma substncia qumica em um organismo aqutico, em relao a sua concentrao na gua, devido a incorporao atravs de sua absoro unicamente pela gua, a qual pode ocorrer pela superfcie respiratria e/ou pela pele
Lipossolubilidade (Kow)

Biomagnificao acumulao de uma substancia na biota em toda a extenso da cadeia alimentar atravs da alimentao
Bioacumulao o somatrio destes dois processos

Voutsas et al, 2002

(STPs):caractersticasprincipais
Estabilidade
Degradao lenta: permanecem longos perodos no meio ambiente

Disperso
Capacidade de se dispersar por longas distncias

Pinguins-antrticos fazendo a troca de penas uma provvel fonte de contaminao no ambiente antrtico. Como estas aves migram podem estar trazendo e eliminando no ambiente - atravs de penas e fezes diversas substncias como STPs. (Foto: Erli Schneider Costa, Ilha Rei George, 2008),

Esquema ilustrativo da disperso das STPs pelo ar. As setas representam a evaporao e a condensao dos poluentes. O tamanho das setas mostra a maior ou menor intensidade destes processos. Fonte: www.interfacehs.sp.senac.br.

Destilao global

Dioxinas
1 2 10 9 8 2 1 9 8

3 5 4 6

3 5 4 6

Dibenzo-p-dioxinas policloradas (PCDDs)

Dibenzo-furanos policlorados (PCDFs)

2,3,7,8 TCDD (2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina)

Total = 210
17 txicos

Toxicidade relativa de algumas substncias

Grossi, 1993
a mais txica substncia produzida pelo homem

Um pouco de histria...
Guerra do Vietn (1957 1975)
Avies norte-americanos lanaram durante a dcada de 60 um herbicida (desfolhante) conhecido como agente laranja: mistura de 2,4D e 2,4,5T que continha o 2,3,7,8,TCDD como subproduto
Tropas americanas espargiram 80 milhes de litros de herbicidas no total, sendo 50 milhes de litros de agente laranja que continham cerca de 400 kg de dioxina (0,05 100 ppm) Cada avio podia destruir por rodada 1,4 km2 de floresta, em menos de 4 minutos, usando 4.000L Destruio do habitat natural e cerca de 3 milhes de pessoas expostas.

malformaescongnitas,cnceresndromesneurolgicas

Em 10 de julho de 1976, em Seveso, ao norte da Itlia, houve uma exploso de um reator durante a produo de 2,4,5,triclorofenol em uma fbrica de produtos qumicos, lanando uma nuvem txica contendo cerca de 100 g a 20 kg de 2,3,7,8-TCDD que se estacionou sobre a cidade. Cerca de 37.000 pessoas foram expostas

Zona A: > 50 g/m2 Zona B: 5-50 g/m2

Primeiros sintomas observados logo aps o acidente: leses na pele de crianas Cinco dias aps a exploso foi verificada grande mortalidade de animais pequenos (pssaros, coelhos) Duas semanas aps, cientistas concluram que dioxinas eram os principais contaminantes Dentro de trs semanas, a rea ao redor da exploso foi evacuada, vrios metros cbicos de solo foram removidos e incinerados Trs meses aps, houve o aparecimento de cloracne na populao exposta Mulheres grvidas sofreram abortos Cerca de 4% dos animais das fazendas morreram e ~ 80000 foram mortos para evitar contaminao da cadeia alimentar Em 1983 foi observada uma grande alterao da razo de sexos entre as crianas nascidas desde o acidente (R meninas/meninos = 1,64) Desordens neurolgicas e do sistema imune Aumento de casos de cncer (15 a 20 anos aps o acidente)

Casos no Brasil...
Cidade dos Meninos Duque de Caxias, RJ 1949 Instituto de Malariologia, vinculado ao Ministrio da Educao e Sade que produzia hexaclorohexano (HCH) 1955 encerramento da fbrica 1989 denncia ilegal do comrcio de HCH cerca de 300 toneladas de resduos espalhados pelo local Contaminao de uma rea de 13 km2 ao redor da fbrica Mtodo de remediao: mistura do solo com cal (CaO)

Mtodo de remediao favoreceu a formao de PCDDs/PCDFs (13.900 ng I-TEQ/kg de solo) Nveis de dioxinas no leite de vaca produzido na regio foram maiores (4.1 a 6.5 pg I-TEQ/g de gordura de leite) comparado com outras regies do Brasil.
Processo contra o governo foi arquivado e o problema persiste

Casos no Brasil...
1997 Pellets de polpa ctrica contaminadas com PCDD/Fs exportada para a Europa (Alemanha, Frana, Blgica, Holanda) valores de 2,5 milhes pg I-TEQ/kg na polpa aumentos dos nveis de PCDDs/PCDFs em derivados do leite nos vrios pases: 0,62 pg-TEQ/g de gordura em ago 97 para 0,89 entre set/dez 1,38 entre jan/fev de 1998 e 7,4 em mar/1998 Remoo dos derivados de leite e carne do mercado dos pases Europeus Remoo da polpa ctrica e de toda a rao de gado contaminada com a polpa (destruio de 92.000 t de polpa) Importao de polpa do Brasil foi banida por meses Estabelecimento de um limite mximo de PCDD/PCDF aceito pela comunidade Europia em polpa ctrica: 500 pg-TEQ/kg

Na atualidade...alguns casos recentes

Em setembro de 2004, o candidato da oposio presidncia da Ucrnia, Viktor Yushchenko, foi envenenado com a dioxina do tipo TCDD

O pas produz 33.000 toneladas de mozzarella a partir do leite de cerca de 250.000 bfalas

Aviso proibindo a entrada em um chiqueiro na Alemanha, contaminado com a dioxina

Utilizaodasdioxinas
NO H UTILIZAO PARA AS DIOXINAS!! So geradas no intencionalmente como contaminantes de atividades humanas Fontes naturais so decorrentes de incndios florestais e atividade vulcnica

Principaisfontesdecontaminaodoambiente
United States Environment Protection Agency, 2005 (USEPA)

1. Combusto
incinerao de resduos (urbanos, hospitalares, lamas de ETAR e resduos perigosos) , queima de vrios combustveis (como carvo, madeira e derivados do petrleo), outras fontes de altas temperaturas (como cimenteiras) e combustes pouco ou nada controladas (como os fogos florestais, incndios de edifcios e a queima de lixo a cu aberto). a mxima formao de PCDD/Fs ocorre entre os 300 e os 325 C, sendo
desprezvel a formao abaixo dos 250 C e acima dos 450 C; fonte no relevante nas incineradoras mais modernas

2. Fundies de metais, refinarias

operaes primrias ou secundrias com metais, incluindo a fundio de ferro, a produo de ao e a recuperao de aparas de ferro.

Principaisfontesdecontaminaodoambiente
United States Environment Protection Agency, 2005 (USEPA)

3. Indstrias qumicas que manipulam cloro

Subprodutos da produo de pasta do papel, de fenis clorados (como o pentaclorofenol), PCBs, herbicidas fenlicos e compostos alifticos clorados.

Principaisfontesdecontaminaodoambiente
United States Environment Protection Agency, 2005 (USEPA)

4. Processos biolgicos e fotoqumicos

podem ser formados, sob certas condies ambientais, como a compostagem, pela ao de microrganismos sobre compostos fenlicos clorados. Tambm est relatada a formao durante a fotlise de compostos fenlicos altamente clorados.

5. Reservatrios ou depsitos
So materiais ou locais que contm PCDDs/PCDFs ou PCBs anteriormente formados a partir dos quais pode ser possvel a redistribuio e a circulao no ambiente. Nesta classe incluem-se os solos, sedimentos, biota, gua, alguns materiais antropognicos. Os reservatrios tornam-se fontes a partir do momento em que comeam a libertar para o ambiente.

Fontes,transporteambientaleviasdeexposiohumana dasdioxinas
Migrao horizontal via disperso do vento

Fontes de dioxina

Baixa presso de vapor, semi-volteis Hidrofbicos Bastante estveis, baixa reatividade qumica, resistentes degradao microbiana Altamente lipoflicos

Migrao vertical no solo desprezvel

Populaoderisco
Feto em desenvolvimento e recm-nascidos sistema imunitrio e fatores de detoxificao ainda no esto desenvolvidos a barreira hematoenceflica no est completamente desenvolvida no possui tecido adiposo, onde as dioxinas se acumulam, atuando diretamente sobre os rgos
Deficincias neurolgicas e neuro-comportamentais

Beb em amamentao a dose diria ingerida 50 vezes maior que a dos adultos, devido ao alto contedo em lpidos do leite Outras populaes Trabalhadores e habitantes de zonas onde existam as principais fontes deste composto, como por exemplo incineradoras, fbricas de praguicidas Qumicos e bombeiros esto mais susceptveis aos seus efeitos

Contaminaodosalimentospordioxinas
De acordo com a WHO, mais de 90% da exposio humana ocorre por meio da dieta e principalmente dos gneros alimentcios de origem animal (carne, laticnios, peixe e mariscos), uma vez que os animais funcionam como recicladores, conduzindo acumulao e consequente biomagnificao das dioxinas na cadeia alimentar.

Fonte: Usepa (1994)

Toxicidadedasdioxinas

Cada composto da famlia as dioxinas (PCDDs e PCDFs) ou dos PCBs sob a forma de dioxina apresenta um nvel de toxicidade diferente e so encontrados em misturas.

Para possibilitar a avaliao do conjunto das toxicidades destes diferentes compostos afins, introduziu-se o conceito de Fatores de Equivalncia Txica (TEF) de forma a facilitar a avaliao dos riscos bem como o controle regulamentar.

Composto

I-TEF
OTAN/CCMS (1988) WHO (1998) 1

PCDDs 2,3,7,8-TetraCDD 1,2,3,7,8-PentaCDD 1,2,3,4,7,8-HexaCDD 1,2,3,6,7,8-HexaCDD 1,2,3,7,8,9-HexaCDD 1,2,3,4,6,7,8-HeptaCDD 1,2,3,4,6,7,8,9-OctaCDD PCDFs 2,3,7,8-TetraCDF 1,2,3,7,8-PentaCDF 2,3,4,7,8-PentaCDF 1,2,3,4,7,8-HexaCDF 1,2,3,6,7,8-HexaCDF 1,2,3,7,8,9-HexaCDF 2,3,4,6,7,8-HexaCDF 1,2,3,4,6,7,8-HeptaCDF 1,2,3,4,7,8,9-HeptaCDF 1,2,3,4,6,7,8,9-OctaCDF

1 0,1 0,1 0,1 0,01 0,0001

Esta converso baseada na teoria de que todos os congneres de dioxina apresentam o mesmo efeito qualitativo, porque se ligam ao mesmo receptor de dioxina nas clulas, mas com intensidades diferentes. A diferente intensidade expressa pelos TEF e estimada pela relao entre a toxicidade do respectivo congnere e a toxicidade do 2,3,7,8-TCDD que assume o valor TEF terico de 1. Tambm assumido que os efeitos txicos no so sinrgicos ou antagnicos, mas aditivos (European Commission, 2000).

0,0001

OTAN/CCMS Comit de Desafios da Sociedade Moderna da Organizao de Tratado do Atlntico Norte (1988)

ConcentraoemEquivalnciaTxica(TEQ)
A toxicidade combinada de todos os congneres em uma amostra expressa como Concentrao em Equivalncia Txica (TEQ). calculada multiplicando-se a quantidade ou concentrao das substncias individuais pelo respectivo TEF e somando-se os resultados.

Limite na Europa : 100 ng I-TEQ/kg de solo (peso seco) 100 ppt Limite EUA : 1 ng I-TEQ/kg de solo (peso seco) 1 ppt No Brasil no h legislao especfica tratando dos nveis de PCDDs/PCDFs no solo e ar

Toxicidadedasdioxinas

O sistema TEF , ento, um meio de expressar a toxicidade combinada das misturas de PCDD/Fs e PCBs e no apenas as concentraes absolutas, facilitando a interpretao dos resultados analticos

Limitesdeexposio
WHO (1990)
IDA (Ingesto Diria Aceitvel): 10 pg TEQ/kg peso por dia

WHO (1998)
IDA: 1 - 4 pg/kg peso por dia
Carga corporal de TEQ = 2-6 ng/kg peso 10-30 pg/g de lipdeo srico

ECSCF (Comit Cientfico para a Alimentao Humana da EU) (2001)

Ingesto semanal aceitvel (TWI) dioxinas e PCBs......14 pg/kg peso

Comit Misto FAO-WHO de peritos em Aditivos Alimentares (JECFA) (2001)

Dose mensal admissvel (DSA) ...70 pg/kg de peso

Cargacorpreaemdiferentestiposdeexposiodioxina
Carga corprea (mdia de nveis de dioxina em tecido humano) I-TEQ/pg/kg peso

TDI Pases industrializados Casos de intoxicao aguda de dioxina Operrios de Seveso Veteranos Vietn

2.000 a 6.000 2.000 a 6.000 20.000 a 100.000 10.000

TDI = Ingesto Diria Aceitvel [TEQ= (1 a 4) pg/kg peso] I-TEQ = Equivalncia Txica Internacional

Nveisdedioxinasnoleitehumano

(TEQ)

OMS, ENHIS Persistent Organic Pollutants (POPs) in Human Milk - 2007

Nveissricosdedioxina
Relatrio de 2003 do CDC (Center for Disease Control and Prevention)
95% da populao monitorizada apresentou nveis sricos de dioxinas abaixo de 16,8 ppt-TEQ concentrao srica mdia de dioxina da populao analisada foi abaixo do limite de deteco os esforos efetuados para reduzir as emisses de dioxinas produziu resultados

O Inventrio Nacional de Fontes e Estimativas de Emisses de Dioxinas e Furanos foi lanado nesta tera-feira (21), em cerimnia na sede do Instituto Chico Mendes de Conservao da Biodiversidade (ICMBio), em Braslia. A publicao um dos principais resultados do projeto Desenvolvimento de um Plano Nacional de Implementao (NIP, na sigla em ingls) no Brasil como primeira etapa da implementao da Conveno de Estocolmo sobre Poluentes Orgnicos Persistentes (POPs), implementado pelo Programa das Naes Unidas para o Meio Ambiente (PNUMA) e executado pelo Ministrio do Meio Ambiente (MMA). O objetivo do projeto capacitar o Brasil para a construo de um plano nacional de implementao para a Conveno de Estocolmo sobre POPs, ratificada pelo pas em 2004. Dioxinas e furanos formam um grupo de 17 substncias perigosas aos seres humanos e ao meio ambiente, com alto grau de persistncia, e que esto no escopo da Conveno de Estocolmo. Em setembro de 2014, o governo deve apresentar um Plano Nacional de Reduo de Emisses de Poluentes Orgnicos Permanentes.

Lanamentos anuais estimados de dioxinas e furanos clorados, no Brasil, segundo categoria de fontes e meio de lanamento, ano-base 2008 (g TEQ/ano)

Participao relativa (%) das subcategorias no meio ar, em 2008

Toxicocinticadasdioxinas
Facilmente absorvidas pelo tgi (matriz gordurosa)
quase completa absoro de dioxinas em lactentes pelo leite materno lipofilicidade do composto

Distribudas pelo sistema linftico (quilomicrons)

maiores concentraes no fgado e tecido adiposo (74 a 81% da dose administrada) sob a forma de VLDL, LDL e HDL maior afinidade no fgado

Lentamente biotransformados e eliminados acmulo Fatores que influenciam a cintica de t:

congnere e distribuio nos tecidos gordura corporal tipo da espcie animal Idade, sexo, durao da exposio
Adulto com 70 kg e aproximadamente 17,5 kg de tecido adiposo Expostos ccupacionalmente

Toxicocinticadasdioxinas
Alguns estudos em animais sugeriram que a maior parte da 2,3,7,8-TCDD administrada persiste na forma no metabolizada no fgado, sugerindo que a sua toxicidade devido ao composto e no aos seus metabolitos. Induo de CYP1A2 altas doses sequestro heptico conforme a dose de exposio aumenta, diminui proporcionalmente a concentrao em tecidos extra-hepticos enquanto no fgado esta concentrao aumenta Avaliao de risco carga corporal Cerca 70-90% da TCDD eliminada nas fezes na forma no metabolizada, sendo a principal via de eliminao nos humanos.

Mecanismomoleculardaaodadioxina
Receptor de Hidrocarbonetos Aromticos (AhR)
Envolvido em muitos dos diferentes efeitos causados pela dioxina Toxicidade drmica, imunotoxicidade,carcinogenicidade e toxicidade reprodutiva e do desenvolvimento Podem existir efeitos no mediados por esse receptor

Desreguladores endcrinos
substncia ou mistura exgena que altera uma ou vrias funes do sistema endcrino e causa, consequentemente, efeitos adversos sobre a sade num organismo intacto, na sua descendncia, ou (sub) populaes, sendo definido no pela sua natureza qumica, mas de acordo com os seus efeitos biolgicos.
OMS (2002)

Algumassubstnciasqumicasclassificadascomo Desruptores Endcrinos

Ftalatos Alquilfenis Organoclorados (TCDD, TCDF) Bisfenol Parabenos Hidrocarbonetos Aromticos Policclicos Metais Pesados Praguicidas Compostos orgnicos de estanho Retardantes de chama bromado (Polibromobifenila) Bifenilas policloradas (PCBs) Fitoestrogncios Agentes teraputicos e farmacuticos Estrognios naturais

Agonista ouantagonista

Interferecomsntese, secreo,transporte, metabolismoeexcreo doshormnios

Disruptor endcrino

manuteno reproduo

desenvolvimentoe/ou comportamento

TCDD:efeitosfisiolgicosdocumentados
Categorias Txicas Exposio Aguda
CarcinognicoH MutagnicoHA (in vitro, in vivo) TeratognicoA
HAHumano/Animal

Exposio Crnica
LetargiaHA Perda de apetite, caquexiaHA Leso renalHA Leso hepticaH Mal intestinalHA Risco humano elevado para sarcoma de tecidos moles, mieloma mltiplo, linfoma no-Hodgkin, cncer oral/bucal, leucemias, cncer ovariano, cncer da tiroide e cncer de mama

LetargiaHA Triglicrides elevadosHA Hiperqueratose/cloracneHA CefaleiaH NeuropatiaHA Irritao respiratriaHA HipertrofiaHA HiperplasiaHA Morte neonatal/natimortoA CaquexiaA

N. M. Rysavy et al. (J. Appl. Toxicol. 2013; 33: 18)

Cloracne lesesacneiformes
Inflamao crnica da pele caracterizada por cistos queratinosos e acne escura e involuo da glndula sebcea

PCBs BifenilasPolicloradas

130 nas misturas comerciais

PCBs Histrico
1920
Utilizao de equipamentos eltricos difundiu-se de forma generalizada no mundo Uso intensivo de transformadores eltricos em subestaes prediais Lquido isolante: leos de origem mineral
Combusto do lquido isolante e consequente propagao e alastramento do fogo

PCBs Histrico
1930
Regulamentao pblica nos EUA sobre instalaes eltricas
Lquido isolante no inflamvel e no propagador de chama

Propriedades fsico-qumicas dos PCBs

Elevadaestabilidadetrmica(Incombustveltemp.deat600C) Estabilidadequmica Altaconstantedieltrica(altaresistnciaeltrica) Altatemperaturadevaporizao Boapropriedadeisolante
Fbrica Monsanto Bayer Prodelec Kanegafuchi Mitsubishi Caffaro Local USA Alemanha Frana Japo Japo Itlia Produto Aroclor Clophen Phenoclor Kanechlor Santotherm Fenclor

No Brasil ASCAREL
Mistura de 50 a 70% de PCBs e de 30 a 50% de TCBs (triclorobenzenos)

UsodePCBs
Transformadores e condensadores eltricos Fluidos de transferncia de calor; leos de corte industriais; Lubrificantes hidrulicos; Praguicidas (conservantes); Adesivos; Ingredientes em tintas e outros materiais de revestimento; Sistemas hidrulicos; Plsticos; Lmpadas fluorescentes; Retardadores de chama; Fluidos anti-congelantes

PCBs Histrico
Dcada de 60
ONU Programa de monitoramento global de alguns poluentes considerados perigosos

DDT e PCBs globalmente dispersos PCBs conhecidas como contaminantes universais PCBs includas na relao das Naes Unidas como um dos poluentes preferenciais (1 linha de preocupao mundial) 1971
Monsanto, maior produtor de especialidades qumicas a base de PCBs, restringiu voluntariamente o uso de seus produtos

1978
Primeiras leis americanas restringindo o seu uso somente para sistemas fechados como trocadores de calor

1983
Publicada lei federal proibindo o uso de PCBs em todo o territrio americano a partir de 1988.

PCBs Brasil
Portaria Interministerial 19 de 2/01/1981 Estabelece, entre outras coisas, a proibio de fabricao, comercializao e uso de PCBs em todo territrio nacional. Entretanto permite que os equipamentos j instalados continuem em funcionamento at sua substituio integral ou a troca do fludo dieltrico por produto isento de PCBs. Esta portaria tambm probe o descarte de PCBs ou produtos contaminados em cursos dgua, exposio de equipamentos contendo PCBs a intempries, alm de regulamentar o local de instalao dos equipamentos que contenham PCBs que ainda estejam funcionando.

PCBs ProduoMundial
1970 Pico de produo: 50.000 toneladas Produo mundial acumulada: 1.200.000 toneladas
60% 15% 25% Transformadores e capacitores Fluidos de transferncia de calor Aditivos na formulao de plastificantes, tintas, adesivos e praguicidas

372.000 toneladas (31%) dispersos no meio ambiente desde 1920 780.000 toneladas (65%) em uso ou armazenado 48.000 toneladas (4%) degradado ou incinerado

Acidentes com PCBs, PCCDs/PCDFs

Blgica, 1999
Contaminao foi descoberta em maio/1999 e os principais animais afetados foram galinhas (baixa fertilidade e prognie alterada), frangos, porcos e gado

Boicote contra animais e laticnios belgas por vrios pases at que um programa de monitoramento de dioxinas foi adotado pelo governo belga e o perigo de contaminao afastado

MecanismosdeentradadosPCBsnoAmbiente
Derramamentos acidentais e vazamentos durante o seu transporte; Vazamentos ou incndios em produtos que contenham PCBs; Armazenamento irregular de resduo contendo PCBs ou resduo contaminado; Eliminao ilegal ou inadequada de resduos industriais e produtos de consumo; Vazamentos de antigos transformadores eltricos contendo PCBs e incinerao de resduos urbanos; Volatilizao dos aterros contendo transformadores, capacitores e outros resduos contaminados com PCBs; Corpos dgua contaminados

DestinoetransportedosPCBs noambiente
Influenciado pelas suas propriedades qumicas
Presso de vapor, hidrossolubilidade > nos PCBs menos clorados Lipoficilidade > maior nos PCBs mais clorados

Atmosfera/ar Combusto e volatilizao distribudos entre fase gasosa e material particulado (MP)
N de cloros 3 4 5 6 7 8 % MP 7,3 16,7 34,7 58,3 66,2 79,5
Predominante no MP Predominante na fase gasosa

Espcies migradoras

 No ambiente aqutico

Baixasolubilidade,altologKow Tendemaparticionarsefortementena matriaorgnica,evitandoafaseaquosaea soluodosolo Adsorvidaspelomaterialparticuladoem suspensoepelosedimento Sofremdispersoatravsdamobilidadedo sedimentooqualincorporam

Alta estabilidade qumica, alta resistncia degradao

 Bioacumulao Capacidade de absoro e eliminao de um organismo Propriedades fsicos qumicas de um composto Enguias meia vida superior a 10 anos (PCB-253)
(UNEP 2002)

Ciclo de transmisso dos PCBs

ExposiohumanaaosPCBs

Ar, ingesto de ar e alimento

Principal forma
Consumo de alimento contaminado, particularmente carne, peixe e frango Consumo de peixe significativo em reas contaminadas

Exposio pr e ps natal
Atravessam barreira placentria (fetos em desenvolvimento) Secretadas pelo leite (amamentao)

ToxicidadedosPCBsdeinteresseambiental
No orto-PCB 3,3,4,4-TeCB 3,3,4,4,5-PeCB 3,3,4,4,5,5-HxCB Mono-orto-PCB 2,3,3,4,4-PeCB 2,3,4,4,5-PeCB 2,3,4,4,5-PeCB 2,3,4,4,5-PeCB 2,3,3,4,4,5-HxCB 2,3,3,4,4,5-HxCB 2,3,4,4,5,5-HxCB 2,3,3,4,4,5,5-HpCB 105 114 118 123 156 157 167 189 0.0001 0.0005 0.0001 0.0001 0.0005 0.0005 0.00001 0.0001
para

I-TEF/89 77 126 169 0.0005 0.1 0.01

NO orto - PCB substituio de Cl nas posies para pelo menos duas substituies em meta No apresentam Cl nas posies orto
meta orto

Limitesdeexposio
WHO (1998)
IDA (TEQ total) : 1 - 4 pg/kg peso por dia

ECSCF (Comit Cientfico para a Alimentao Humana da EU) (2001) TEQ total
Ingesto semanal aceitvel (TWI) dioxinas e PCBs......14 pg/kg peso

Comunidade Europia (nvel mximo) 200ng/g de lipdeo FDA (2006) Peixe: 2000 ng/g de lipdeo Legislao brasileira limites de referncia (BRASIL,2011) Carne: 200g/kg de gordura Leite: 100g/L Peixe de cultivo: 15g/kg

Riscospotenciaissade
Exposio in utero pode resultar:
Imunodeficincia Reduo do nmero de clulas brancas Efeitos neurolgicos persistente (cognio, humor e problemas comportamentais)

Exposio pela dieta pode resultar:

Aumento de anticorpos anti-tireoide e anti-nuclear Possvel aumento na incidncia de cncer de pulmo e fgado Problemas com aprendizado, memria e viso Endometriose, desordens menstruais e problemas reprodutivos (mulher) Hipotireoidismo Aumento do risco de diabetes tipo-2 e mortalidae cardiovascular

ProjetodegestoeeliminaodoPCBnoBrasil
elaborar um Plano Nacional de Gerenciamento e Eliminao de PCB bifenila policlorada, fortalecendo os arranjos reguladores e institucionais para o controle e a eliminao progressiva de PCBs de acordo com os requerimentos da Conveno de Estocolmo e da Conveno de Basilia. O Brasil, como signatrio destas convenes, comprometeu-se com a total eliminao e destruio de PCBs at 2025. O projeto foi aprovado pelo GEF - "Global Environmental Facility" e ser executado ao longo de 5 anos pelo MMA, agncia executora, em parceria com o PNUD, que agncia implementadora do GEF. As aes contempladas neste projeto envolvero o gerenciamento, armazenamento, transporte, tratamento e disposio final, ambientalmente corretos e saudveis de equipamentos que contenham PCBs e resduos de PCBs com a finalidade de reduzir e eliminar riscos sade e ao meio ambiente por exposio a estas substncias. Como objetivos principais, alm do desenvolvimento e estabelecimento de mecanismos tcnicos para gesto e eliminao de PCBs no Brasil, o projeto visa o estabelecimento de instrumentos legais especficos que reforcem legislaes referentes a produtos perigosos j existentes.

Mtodosdedegradao
Incinerao de materiais contaminados em alta temperatura Inconvenientes Risco de contaminao dos equipamentos Necessidade de aterro Classe I para as cinzas geradas Gerao de efluentes lquidos e gasosos (dioxinas e furanos) que necessitam ser tratados antes do descarte final, com risco de contaminao ambiental

Biorremediao
Algumas espcies de bactrias e fungos degradam PCBs por utilizar a bifenila como fonte de carbono e energia Processos aerbicos Processos anaerbicos
PCBs sero utilizados como aceitadores de eltrons Eltrons sero introduzidos entre ligaes C-Cl Liberao do on Cloro Adio do ion Hidrognio ao tomo de carbono Desalogenao reduz a toxicidade