Espectrometria de Emisso ptica.

No sculo XVII o ingls Isaac Newton descobriu que a luz solar pode ser decomposta em seus componentes (cores espectrais) se passada pr meio de um prisma de vidro. Newton descobriu que a luz vis vel uma pequena parte do espectro eletromagntico. ! dispers"o da luz em cores espectrais uma condi#"o natural da onda de luz $obert %unsen e &ustav 'irc((o)) investigaram o aparecimento de lin(as espectrais quando eram colocadas amostras sobre c(amas de g*s. +les perceberam o seguinte, os v*rios tipos de *tomos presentes na amostra (os elementos) emitem di)erentes lin(as espectrais- o aparecimento de algumas lin(as espectrais de)inidas comprovam a presen#a de elementos qu micos. .oi com essa descoberta por volta de /012 que originou a an*lise qu mica espectromtrica. 3om o desenvolvimento da teoria dos *tomos por volta de /014 a espectrometria come#a a ser compreendida. 5 mais importante desta teoria para a an*lise espectral o seguinte, 6m *tomo consiste em um n7cleo positivo e eltrons negativos que circulam o n7cleo em 8rbitas de)inidas. 9e aplicarmos energia a esse *tomo seu eltron se desloca de seu n vel de energia normal a um n vel e:citado. ;uando esse eltron retorna a seu n vel de energia )undamental ele lan#a uma quantidade de energia. +sta energia aparece como um comprimento de onda de)inido. No princ pio os espectros )oram vistos visualmente pr meio de um espectrosc8pio- mais tarde os espectros )oram )otogra)ados com isso- o espectrosc8pio se tornou um espectrmetro. 9e descobriu que muitas lin(as espectrais eram invis veis a ol(o nu. ! introdu#"o de )otogra)ia na an*lise espectral aliado a evolu#"o da )otometria- possibilitou a obten#"o de an*lises quantitativas. +m /<=2 >alter &erlac( descobriu a seguinte correla#"o, ! rela#"o de intensidade entre duas lin(as espectrais de dois elementos di)erentes representado como uma )un#"o da rela#"o de concentra#"o desses dois elementos. &eralmente a luz se propaga linearmente. 9e colocarmos uma )enda com uma abertura de di?metro similar a um dado comprimento de onda essa luz vai so)rer uma decomposi#"o. +m vez de aberturas circulares uma )enda pode ser limitada atravs )ilamentos muito estreitos- aumentando o n7mero desses )ilamentos ()endas) e posicionando eles em dist?ncias idnticas podemos criar o que c(amamos de grade de di)ra#"o. +m /0@/ Aosep( von .raun(o)er construiu a primeira grade de di)ra#"o- )azendo ran(uras paralelas em um prato de vidro (=22 ran(uras pr mm). Br meio dessa grade )oi poss vel medir o comprimento de onda absoluto de lin(as espectrais pela primeira vez. CoDe as grades de di)ra#"o s"o muito usadas e c(egam a ter =122 ran(uras pr mm. +m /00@ o americano CenrE !ugustus $owland teve uma importante descoberta- ele descobriu que era poss vel )azer a decomposi#"o da luz e )ocar a )enda ao mesmo tempo- para isso bastava usar uma grade de di)ra#"o com o )ormato cncavo . !t metade do sculo XX os espectrmetros de prisma eram os mas usados. !s grades de di)ra#"o eram caras e tin(am bai:o poder de di)ra#"o comparada aos prismas. ! produ#"o em srie das grades de di)ra#"o barateou o custo e elas mel(oraram muito o poder de di)ra#"o. CoDe em dia o uso de prisma em dispositivos espectrais s"o muito raros. ! precis"o de an*lise alcan#ada pr )oto n"o eram su)icientes. 5 desenvolvimento dos )otomultiplicadores depois do 9egunda &uerra Fundial )oi um marco na (ist8ria de an*lise espectromtrica. 5 )otomultiplicador amplia sinal luminoso- converte a intensidade luminosa em sinal eltrico e carrega o condensador. +spectrmetros s"o constru dos para uma aplica#"o espec )ica- pr e:emplo an*lise de a#o ou )erro. !lgumas lin(as espectrais especiais s"o selecionadas (lin(as anal ticas) do espectro )ormado plos elementos qu micos. G calculada a posi#"o de cada lin(a anal tica. +stas posi#Hes s"o equipadas com )endas de sa da e permitem s8 a leitura de comprimento de onda espec )ico. !tr*s de cada )enda de sa da posicionado um )otomultiplicador. 5s )otomultiplicadores carregam o condensador. !s voltagens do condensador representam os valores medidos pelo espectrmetro que s"o trans)ormados em resultados de an*lise pr meio

de )un#Hes anal ticas mais comple:as. +sse processo todo e:ecutado pelo equipamento e leva menos de um minuto. Br meio de um espectrmetro era poss vel em /<12 analisar mais de /@ elementos de uma amostra de a#o dentro apro:imadamente dois minutos. +ssa an*lise simult?nea em tempo muito curto Damais tin(a sido conseguida anteriormente- isso possibilitou o interesse crescente na produ#"o metal7rgica. 5 tempo de an*lise pequeno durante a )us"o de um material met*lico e a con)iabilidade nos resultados de an*lise causaram uma modi)ica#"o completa no processo metal7rgico nos 7ltimos =2 anos. 5 recente passo no desenvolvimento dos espectrmetros de emiss"o 8ptica )oi a aplica#"o de computadores. Na dcada de 12- )oram usados computadores para manipular valores emitidos plos espectrmetros. !lm da importa#"o e avalia#"o de valores medidos- os computadores s"o usados para controle e monitoram os sistemas de espectrmetro como tambm para transmiss"o de resultados de an*lise para v*rias esta#Hes de dados. N"o se pode imaginar (oDe espectrmetros sendo operados sem o uso de computadores.

O Espectrmetro de Emisso ptica.

5 +spectrmetro constru do de maneira modular. Iodos os componentes s"o )acilmente acess veis e )azem o instrumento muito )*cil de manter e consertar. 5 lado de atr*s s"o )irmados painis com conectores. ! c?mara de queima est* localizada na parte )rontal do equipamento. Na parte de tr*s do instrumento est* o interruptor de )or#a principal- as cone:Hes de argnio- interruptores para acess8rios de instrumento- e a sa da de ventila#"o. 5 +spectrmetro pode ser equipado no m*:imo com /@0 canais anal ticos. 5 n7mero atual de canais e:istentes depende da 8ptica instalada em cada instrumento particular. $etirando os painis- podemos ver a 8ptica a v*cuo na parte de cima- mais a bai:o podemos ver a 8ptica a ar. 5 instrumento pode conter at trs 8ticas de ar. 3ada 8tica tem um regulador para aDustar ou )azer o per)ilamento. 5s +spectrmetros geralmente contm os seguintes m8dulos, ! Jtica !r ! Jptica a v*cuo ! 3?mara de queima ! .onte de +:cita#"o

ptica Ar
!s 8pticas ar est"o localizadas na parte in)erior do instrumento. +las s"o vis veis quando as paredes laterais s"o abertas. Kevido a sua estrutura (ermtica s"o toleradas varia#Hes de temperaturas n"o bruscas entre L/2 e L=2M3. ! grade de di)ra#"o possui de /022 a =122 lin(as pr mm. !s mentiras de alcance de comprimento de onda utiliz*veis est"o entre @/2 e 022 nm- os comprimentos de ondas s"o enviados atravs de )ibras 8pticas. 5 sistema 8ptico do +spectrmetro constru do sobre um c(assi- o qual possui uma )enda de entrada- uma grade de di)ra#"o- uma )enda de sa da e as )otomultiplicadoras. ! luz transmitida pela )ibra 8ptica desde a )onte de e:cita#"o at a )enda de entrada. ! )enda de entrada direciona a luz at a grade de di)ra#"o a qual decompHem a luz em seus respectivos comprimentos de onda. !s )endas de sa da est"o

posicionadas sob o plano )ocal de seus respectivos comprimentos de onda. !tr*s de cada )enda de sa da posicionado um )otomultiplicador que amplia o sinal de luz e carrega o condensador que transmite a corrente eltrica. +sta corrente proporcional N intensidade da luz recebida.

ptica a Vcuo
! 8ptica a v*cuo geralmente est* localizada na parte superior interna do instrumento e conectada diretamente na c?mara de queima. 9ua constru#"o semel(ante a das 8ticas de ar. Borm para medir comprimentos de onda debai:o de @/2 nm (3- B- 9- 9n e %)- uma atmos)era inerte necess*ria. +ssas 8pticas est"o sendo gradativamente substitu das pr 8pticas ou c?maras de nitrognio. 5 nitrognio circulado pelo interior da 8ptica- com o au:ilio de uma bomba. +sta bomba localizada geralmente no lado do instrumento. 5 sistema de )iltro de g*s remove o:ignio e vapor de *gua do nitrognio. 5 sistema de g*s )ec(ado propicia uma atmos)era livre de contamina#"o que transmite comprimentos de onda de at /@2 nm.

Cmara de queima
! c?mara de queima o local do instrumento onde s"o colocadas as amostras para serem medidas. Kentro da c?mara de queima e:iste )lu:o de argnio. 5 )lu:o de argnio cria uma atmos)era inerte que necess*rio para se obter uma e:cita#"o pura e transmitir comprimentos de onda debai:o de @22 nm. C* geralmente trs tipos de )lu:o de argnio para ser distinguido, %ai:o .lu:o de !rgnio .lu:o de !rgnio constante .lu:o de !rgnio anal tico

9obre a 3?mara de queima e:iste uma mesa com um ori) cio no centro- no qual deve ser coberto pela super) cie reti)icada da amostra. ! amostra presa com um )i:ador )ec(ando assim o circuito de seguran#a. Kebai:o do ori) cio est* localizado o eletrodo que vai aplicar na amostra uma descarga eltrica. Kurante a queima parte do material evaporado e e:citado. ! luz gerada transmitida simultaneamente aos 9istemas Jpticos.

Fonte de excitao
5s *tomos presentes na amostra devem ser e:citados para emitir luz. ! energia aplicada na amostra deve ser alta o bastante para vaporizar o material e e:citar o vapor. ! )a sca e)etuada por meio de uma descarga eltrica de alta voltagem. Kescargas de )a sca geralmente provem uma precis"o anal tica mel(or em concentra#Hes mais altas- descargas em arco s"o mel(ores para concentra#Hes mais bai:as. 9"o selecionadas as lin(as espectrais a ser medidas dependendo do tipo de descarga.

Princpio de uncionamento
! amostra posicionada na c?mara de queima- uma descarga eltrica acionada entre a amostra e o eletrodo. ! corrente eltrica vaporiza a amostra. 5 vapor contm todos os elementos que a amostra possui. 5s *tomos s"o e:citados para emitir suas lin(as espectrais . +sta radia#"o (luz) transmitida para a )enda de entrada das 8pticas- passam pela grade de di)ra#"o onde so)re a decomposi#"o. 3ada comprimento de onda

absorvido pela sua )otomultiplicadora correspondente que amplia e converte a intensidade luminosa em sinal eltrico. ! intensidade )inalmente trans)ormada em concentra#"o e o seu resultado mostrado na tela.

Opera!es de rotina
!mostras de produ#"o s"o (abitualmente medidas com o espectrmetro. ! rotina cobre as seguintes atividades, 3oleta de !mostras Brepara#"o de amostras !n*lise

+:istem alguns cuidados para obten#"o e prepara#"o de amostras. Irabal(o cuidadoso- e pessoal bem treinado s"o a e:igncia b*sica para obter an*lises precisas e reprodutivas. Co"eta de amostras !s amostras devem ser obtidas da seguinte maneira, ! amostra a ser analisada deve ser representativa- livre de esc8ria- inclusHes- trincas ou buracos. ! amostra dever* ser obtida t"o simples quanto poss vel. ! )orma e taman(o da amostra tm que ser satis)at8rio para a c?mara de queima.

G aconsel(*vel usar coquil(as de cobre para amostras de )erro )undido- deste modo a amostra pode se apresentar mais (omognea e isenta de carbono livre (coquil(ada). +:istem tambm amostradores para metais )errosos descart*veis.

Preparao de amostras 3uidados importantes durante a prepara#"o de amostra, ! super) cie de amostra dever* ser plana devido N cala)etagem do ori) cio da mesa na c?mara de queima. +vite manc(as e trincas durante a prepara#"o da amostra na ret )ica. +vite reti)icar amostras n"o magntica- use prendedores quando poss vel. N"o use equipamentos de prepara#"o de amostras para outros prop8sitos. No caso de amostras com composi#"o qu mica muito di)erente aconsel(*vel usar outro segmento abrasivo.

5s principais tipos de amostras s"o, !mostras de a#o. Normalmente amostras de a#o s"o reti)icadas com segmento abrasivo ou rebolo copo gran. 12 ou li:as grossas. .erro )undido Normalmente amostras de )erro )undido s"o reti)icadas com segmento abrasivo ou rebolo copo com gran 12 . !mostras n"o )errosas Fateriais como !lum nio- 3obre- 3(umbo- Oinco- Fagnsio etc. poder"o ser preparados em torno mec?nico. 5bserve os seguintes cuidados, 9ubstitua as li:as periodicamente. No caso de amostras de composi#"o muito di)erente- cada tipo de amostra com sua li:a ou segmento abrasivo pr8prio. +vite superaquecer a amostra durante o preparo.

#anuteno peri$dica
Fanuten#"o rotineira importante para a opera#"o correta e segura do +spectrmetro. !s primeiras tare)as que envolvem os operadores s"o limpeza e inspe#"o visual. Intervalos de manuten#"o sugeridos,

#anuteno %iria.
3on)ira estoque de !rgnio 3on)ira qualidade da queima $ecalibra#"o Pimpeza da c?mara de queima

#anuteno mensa"
9ubstitua o eletrodo Veri)ique as cone:Hes de !rgnio Irocar a *gua dos compartimentos Pimpeza completa na c?mara de queima

#anuteno semestra"
Pimpeza interna do Instrumento Pimpeza dos )iltros de ar

#anuteno adiciona"
Pimpe as Danelas de quartzo 3on)ira o Ber)ilamento 9ubstitua as !mostras de calibra#"o .azer c8pia dos dados anal ticos

#anuteno diria

Con ira o estoque de ar&nio. !ntes de ligar o equipamento con)ira a carga de argnio. ! garra)a de argnio dever* ter uma press"o de pelo menos /2 bar- e na entrada do equipamento 4 bar . Kepois de trocar a garra)a de argnio- dei:e no )lu:o anal tico pr pelo menos dois minutos. Bresen#a de contaminantes no argnio como o:ignio ou vapor de *gua preDudicam a queima.

'ua"idade da queima 5 processo de queima consiste em um tempo de prQqueima e outro de queima ou integra#"o. ! prQqueima consiste em (omogeneizar a amostra. Kurante a prQqueima o eletrodo aplica uma descarga eltrica e a super) cie de amostra (omogeneizada em atmos)era inerte. Isto elimina a maioria de e)eitos- que pode in)luenciar a an*lise do +spectrmetro. InclusHes na amostra s"o atacadas durante o per odo de prQ queima. 5 tempo necess*rio para prQqueima depende do tipo de amostra e liga. Kescargas de energia maiores s"o produzidas durante o per odo de (omogeneiza#"o. ! super) cie de amostra e)etivamente re)undida. 6m condensado preto depositado ao redor do eletrodo. !o trmino do per odo de (omogeneiza#"o a amostra D* est* pronta para ser medida. 5 ciclo de medida (integra#"o) pode Rser iniciado. 6ma boa qualidade de queima depende de v*rios )atores- importante que se estabele#a a di)eren#a entre a queima boa e ruim. ;uando a queima n"o se apresenta de )orma deseD*vel devemos con)erir, ! Brepara#"o de !mostra ! pr8pria !mostra (InclusHes) ! ;ualidade do !rgnio 3oquil(amento imper)eito Boss veis Vazamentos no sistema de !rgnio 6midade ambiente.

(eca"i)rao ! natureza e )reqSncia de recalibra#"o do instrumento dependem da )reqSncia de amostra e o pr8prio sistema. Br isto imposs vel estabelecer um per odo de tempo e:ato entre recalibra#Hes. 5 instrumento deve certamente ser recalibrado depois que mudan#as como manuten#"o ou trabal(o de limpeza )orem )eiras. !mostras de controle podem ser usadas para prevenir recalibra#Hes desnecess*rias.

*impe+a da cmara de queima Kurante o processo de queima- part culas condensadas da amostra (pretas) v"o se depositando pr8:imas ao eletrodo. +ste condensado pode gerar condu#"o eltrica entre o eletrodo e a c?mara de queima. Bara prevenir essa condu#"o devemos limpar o eletrodo regularmente (depois de cada queima como uma regra) por meio de uma escova. Bara limpar a c?mara de queima siga as seguintes instru#Hes, /. !cione o )lu:o de argnio.

@. =. T. 4. 1. U.

$emova o eletrodo. $emova mesa. Pimpe a parte interna com um aspirador de p8 port*til. $emova disco de vidro e limpe com pano ou toal(a de papel. $ecoloque todos os componentes. Kesligue o )lu:o de argnio.

#anuteno mensa"

,u)stitua o E"etrodo 5 processo de prQqueima n"o s8 remove material de amostra mas tambm produz desgaste no eletrodo. +nt"o necess*rio substituir o eletrodo periodicamente. Kependendo de carga de amostra- isto normalmente deveria ser )eito mensalmente.

*impe a tu)u"ao de ar&nio. ! tubula#"o de argnio conectada ao compartimento de *gua e )reqSentemente entupido pelas part culas provenientes da queima- esse sistema deve ser limpo periodicamente.

-roque a &ua !s garra)as de *gua s"o localizadas debai:o da c?mara de queima. ! primeira garra)a (esquerda) deve ter /V= de *gua e a ponta da mangueira de entrada deve )icar entre o n vel da *gua e o )undo da garra)a. ! segunda garra)a (direita) deve )icar c(eia e a mangueira de sa da deve )icar acima do n vel da *gua.

*impe+a comp"eta da cmara de queima 5 material condensado da amostra pode penetrar nas cone:Hes internas da c?mara de queima. Br isso se deve limpar completamente a c?mara de queima pelo menos uma vs pr ms. 3omece da mesma maneira como na limpeza di*ria desmontando a c?mara de queima. Kepois proceda do seguinte modo, /. @. =. T. $emova a mangueira de argnio. $emova os quatro para)usos in)eriores. $etire o conDunto- bloco de te)lon- discos- eletrodo. Pimpe todo o conDunto e monteQo novamente . !cione o )lu:o de argnio por apro:imadamente @ minutos para e:purgar todo o ar e umidade presente na c?mara de queima.

#anuteno semestra".

*impe a parte interna do .nstrumento ! cada 1 meses a parte interna do instrumento dever* ser limpa. Kesligue o interruptor. +nt"o o interior pode ser limpo com um aspirador de p8. ! mangueira de aspirador de p8 n"o deve entrar em contato com quaisquer componentes eletrnicos. N"o abra as 8pticas.

*impe os Fi"tros de Ar 5s )iltros de ar dever"o ser limpos ou substitu dos a cada 1 meses.

.mportantes considera!es.
Kurante opera#"o- manuten#"o- e conserto siga os regulamentos para preven#"o de acidentes- dada pelo )abricante. Fanuten#"o e trabal(o de conserto dever* ser realizado por pessoal quali)icado. 6ma inspe#"o peri8dica do equipamento )eita por especialistas quali)icados aumentam a con)iabilidade e o tempo de vida do equipamento. 6se partes sobressalentes e:clusivamente dos )abricantes. .a#a c8pias de todos os programas usados no espectrmetro- inclusive dos dados anal ticos e dos resultados das amostras.