UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE FSICA E QUMICA

Eletroqumica: Clula voltaica e galvanoplastia Prtica VI de Qumica Geral Experimental

Brbara Righetti de Souza - 28539 Lus Fellipe Simes 28322 Miguel Ribeiro Caponi - 28932 Engenharia de Materiais -P9 Prof. Silmara C. Baldissera Kabayama Data da realizao do experimento: 01/11/2013

Itajub, 2013

SUMRIO 1. OBJETIVOS ................................................................................................... 3 2. INTRODUO ............................................................................................... 3 3. MATERIAIS UTILIZADOS .............................................................................. 3 4. MTODO........................................................................................................ 4 4.1. Construo e determinao do potencial de uma pilha ........................... 4 4.2. Eletrodeposio ou Galvanoplastia ......................................................... 4 5. FUNDAMENTAO TERICA ...................................................................... 5 5.1. Clula Galvnica de Daniell ..................................................................... 5 5.2 Potencial eltrico ...................................................................................... 6 6. RESULTADOS ............................................................................................... 7 6.1. Construo e determinao do potencial da pilha de Daniell .................. 7 6.2 Determinao e comparao do potencial terico: ................................... 8 6.3 Dados sobre a oxirreduo: ...................................................................... 8 6.3.1. Clculo da energia livre: ................................................................. 8 6.3.2. Clculo da constante de equilbrio:................................................ 9 6.4 Rendimento das eletrodeposies de metais ou Galvanoplastia .............. 9 6.5 Reaes ocorridas durante as eletrodeposies: ................................... 11 7. CONCLUSO............................................................................................... 12 8. BIBLIOGRAFIA ............................................................................................ 13 9. ANEXO ......................................................................................................... 13

1. OBJETIVOS Construir e conhecer a constituio de pilhas. Verificar a manifestao da eletricidade, atravs da medida de uma grandeza eltrica. Realizar a eletrodeposio eletroqumico. 2. INTRODUO A tendncia de perder ou doar eltrons das substncias, visando o equilbrio, gera um tema de estudo na qumica, conhecido como Eletroqumica. Reaes de oxirreduo tanto podem gerar corrente eltrica, como serem iniciadas por uma corrente eltrica. Esta denominada de eletrlise, e a primeira responsvel pelo funcionamento de pilhas, baterias. 3. MATERIAIS UTILIZADOS - 2 Bqueres de 50 mL; - 2 Bqueres de 200mL; -1 Bquer de 250 mL; - 1 Tubo em U; - 1 Chumao de algodo; - 1 Multmetro - 1 Balana Analtica - 1 Cronmetro - 1 Fonte de corrente continua; - 1 Pina - 1 pedao de l de ao; - Lmina de lato, zinco, cobre e nquel; - Soluo de sulfato de cobre penta hidratado (CuSO4 . 5H2O) 1,0M; - Soluo de sulfato de nquel (NiSO4); - Soluo de sulfato de zinco (ZnSO4) 1,0M; - Soluo de cloreto de sdio (NaCl) de um metal. Calcular o rendimento do processo

4. MTODO 4.1. Construo e determinao do potencial de uma pilha Primeiramente, preparou-se a ponte salina, preenchendo, sem deixar bolhas um tubo com forma de U com uma soluo saturada de NaCl. Ambas as extremidades do tubo foram tampadas com pedaos de algodo umidificados com gua destilada. Posteriormente as laminas de zinco e de cobre lixadas com esponjas de ao e depois foram lavadas com gua destilada antes de serem mergulhadas nas solues de sulfato de zinco (1 mol.L-1)e de sulfato de cobre II (1 mol.L-), respectivamente. Ligou-se o eletrodo de zinco ao terminal negativo e o eletrodo de cobre ao terminal positivo do multmetro, e mediu-se a tenso da pilha. Aps ajustar o multmetro para medir corrente, mediu-se a corrente da pilha. Um diodo emissor de luz foi ligado aos dois terminados da pilha. Ligou-se a pilha em srie com outra pilha semelhante para que aumentasse a tenso do circuito. Ento se ligou o LED aos plos do circuito com as duas pilhas, porm essa no foi eficiente uma vez que a carga gerada no foi suficiente pra acender o LED. 4.2. Eletrodeposio ou Galvanoplastia Neste procedimento, limpou-se a lmina de lato, lixando-a e lavando-a com gua destilada. Utilizando-se uma pina, a lmina foi decapada (mergulhada) em cido clordrico (HCl) por 1 minuto. Logo aps, ela foi enxaguada e seca tendo sua massa pesada com o auxlio de uma balana digital analtica. Assim, anotou-se o valor obtido da massa inicial da lmina de lato. Foram adicionados 200 mL de soluo de sulfato de cobre

(CuSO4.5H2O) a 0,6 mol/L em um bquer. Em seguida, ligou-se a fonte de corrente contnua e, com o auxlio dos tcnicos, realizou-se o ajuste da fonte para uma corrente de 0,5 A (amperes). A lmina de lato foi presa com a pina do fio conector do plo negativo e a lmina de cobre com a pina do fio conector do plo positivo da fonte. Feito isso, mergulhou-se simultaneamente as duas lminas no banho eletroltico e acionou-se o cronmetro. Transcorridos 5minutos, travou-se o cronmetro e desligou-se a fonte no mesmo instante. 4

Com o auxlio de uma pina metlica, pegou-se a lmina de lato que recebeu a deposio, lavou-a e secou-a. Depois ela foi novamente pesada na balana digital analtica. O valor obtido da massa aps a primeira deposio foi anotado. O mesmo procedimento foi realizado para a segunda deposio, porm dessa vez, utilizando-se uma soluo de cloreto de nquel (NiCl2.7H2O) a 0,4mol/L, ajustando-se a corrente para 0,3 A e prendendo-se a lmina de nquel com a pina do fio conector do plo positivo da fonte. Novamente, mergulharam-se simultaneamente as duas lminas no banho eletroltico e acionou-se o cronmetro. Transcorridos 5 minutos, travou-se o cronmetro e desligou-se a fonte no mesmo instante. Com o auxlio de uma pina metlica, pegou-se a lmina de lato que recebeu a deposio, lavou-a e secou-a. O valor obtido da massa aps a segunda deposio foi anotado.

5. FUNDAMENTAO TERICA As clulas galvnicas ou voltaicas armazenam energia eltrica. As baterias so geralmente feitas de vrias dessas clulas conectadas em srie para produzir voltagens mais elevadas que aquelas produzidas por uma nica clula. Nessas clulas, as reaes que ocorrem nos eletrodos tendem a prosseguir espontaneamente e produzem um fluxo de eltrons do nodo para o ctodo atravs de um condutor externo. No ctodo ocorre a reao de reduo. J no nodo ocorre a reao de oxidao do Cu(s) ocorre nesse eletrodo. As clulas galvnicas operam espontaneamente. 5.1. Clula Galvnica de Daniell Clula Galvnica ou pilha de Daniell constituda por placas de zinco e cobre metlicos e solues de sulfato de cobre e de zinco. A qual ilustra os fenmenos eltricos de uma reao de oxirreduo com formao de ons. Para seu funcionamento um eletrodo de zinco metlico, que emerso em uma soluo de sulfato de zinco, e um eletrodo de cobre metlico, que ento emerso numa soluo de sulfato cprico. As duas solues so postas em contato atravs de uma superfcie porosa, de modo que no se misturem, mas ons possam atravess-la. Alternativamente, uma ponte salina, que pode 5

ser um tubo contendo em seu interior uma soluo salina, de NaCl, fechado por material poroso, interligando as solues de sulfato cprico e de zinco. Como demonstrado na Figura 1.

Figura 1: Pilha de Daniell. Fonte: Qumica a cincia central.

Reao global: Cu2+(aq)+ Zn(s) Cu(s)+ Zn2+(aq)(5.1)

5.2 Potencial eltrico Quando consideramos uma reao qumica normal, falamos de reaes que ocorrem a partir dos reagentes, esquerda da seta, no sentido dos produtos, do lado direito. Pela conveno de sinais da Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC), quando consideramos uma clula eletroqumica e seu potencial resultante, tambm se considera que a reao ocorre em certa direo. A conveno para as clulas chamada regra do 6

positivo direita, isso implica que sempre medimos o potencial da clula conectando o plo positivo do voltmetro ao eletrodo da direita no esquema da clula e o plo negativo, ou terra, do voltmetro ao eletrodo localizado do lado esquerdo da representao da clula. Se sempre seguirmos essa conveno, o valor do potencial ser uma medida da tendncia de a reao da clula ocorrer espontaneamente na direo escrita da esquerda para a direita. Os potenciais calculados (algumas vezes denominados potenciais termodinmicos) so tericos na medida em que se referem a clulas nas quais no h nenhuma corrente. O potencial termodinmico de uma clula eletroqumica a diferena entre o potencial do eletrodo da direita e o potencial do eletrodo da esquerda. Zn0 /Zn2+ || Cu2+ / Cu0(5.2)

O potencial de uma clula a diferena entre dois potenciais de meiaclula ou de um eletrodo, um associado com a semi-reao do eletrodo da direita (Edireita), o outro associado com a semi-reao do eletrodo da esquerda (Eesquerda). De acordo com a conveno de sinais da IUPAC, podemos escrever o potencial da clula Eclula como: Eclula =Edireita - Eesquerda (5.3)

6. RESULTADOS 6.1. Construo e determinao do potencial da pilha de Daniell Na construo e determinao da pilha de Daniell, obteve-se os valores de diferena de potencial e corrente eltrica, medidos na escala de 2 V e na escala de 20 mA, respectivamente.
Tabela 1: Determinao da DDP e corrente da pilha de Daniell

DDP

Corrente

1,027V 1,89mA

Ligou-se o plo positivo da pilha ao nodo de LED e o polo negativo ao ctodo. O LED no acendeu. Sendo assim colocaram-se duas pilhas em srie para um novo teste, porem mais uma vez o LED no acendeu com o valor de corrente de 1,88 mA. Para uma nova comparao ligou-se duas pilhas em paralelo, porm mais uma vez o resultado foi insatisfatrio, e a corrente obtida foi de 2,8mA. O LED acendeu apenas quando foi construda uma pilha com a soluo de permanganato de potssio, quando a ddp era de 2,15 V. 6.2 Determinao e comparao do potencial terico: Para construo da pilha utilizou-se de Cobre (Cu2+) e Zinco (Zn
2+

) que

apresentam as seguintes reaes e potenciais padres de reduo (Anexo): (E0(V) = -0,76) (E0(V) = +0,34)

Calculando o potencial de reduo da pilha: (6.1)

No experimento a voltagem obtida foi de 1,027. O resultado obtido no experimento diferente do padro, pois as condies do experimento no eram ideais. 6.3 Dados sobre a oxirreduo: 6.3.1. Clculo da energia livre: Para calcular a energia livre (variao da funo de Gibbs) utilizou-se da seguinte formula: (6.2)

6.3.2. Clculo da constante de equilbrio: Para o calculo da constante de equilbrio se utilizou da seguinte equao (considerando T = 25 C, condio padro). (6.3)

6.4 Rendimento das eletrodeposies de metais ou Galvanoplastia Pesou-se a lmina de lato junto a um papel toalha, colocado na balana para evitar o contato da superfcie depositada com a estrutura metlica, a massa inicial obtida foi de 3,9185g. Depois que ela recebeu a deposio de cobre,ela passou a pesar 5,1515g. Efetuando-se os clculos

(6.4)

Conclui-se que 1,233 g de cobre se depositaram na barra de lato, sendo que se regulou a corrente que passava na soluo de 0,5 A, a fim de obter um controle da velocidade da reao.

Utilizando da lei de Faraday se calculou o rendimento do experimento:

(6.5)

m = 1,233g MM = 63,546 g/mol n=2

i = 0, 5A t = 300,228s r = rendimento

Repetiu-se o procedimento para a eletrodeposio do nquel obteve-se uma massa de 3,9556g, ou seja:

Concluindo que 0,0371g de nquel se depositaram na barra de lato. Calculando o rendimento: m = 0,0371g MM = 58,7 g/mol n=2 i = 0, 3A t = 300,0078s r = rendimento

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6.5 Reaes ocorridas durante as eletrodeposies: Na eletrodeposio do cobre ocorrem as seguintes reaes: No nodo:

No ctodo o cobre retorna a forma metlica para se depositar:

Na eletrodeposio do nquel ocorrem as mesmas reaes: No nodo:

No ctodo:

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7. CONCLUSO No primeiro experimento, considerando a Fem medida da pilha de 1,0027 Volts e a corrente de 1,89 MA, no foi possvel acender o LED ligando-o aos plos da pilha devido a esses valores serem insuficientes para que o diodo emitisse luz. O mesmo aconteceu quando utilizamos duas pilhas associadas em serie e em paralelo. Porm, quando testado na pilha galvnica, notou a emisso de luz do LED, com uma intensidade razoavelmente boa. Isto se deve ao fato de que pilha galvnica apresentou uma corrente e um diferena de potencial maior do que a pilha de Daniell. Observou-se tambm, que a tenso medida pelo multmetro no correspondeu a Fem calculada pela somatria dos potenciais de reduo de ambas as solues. Um resultado satisfatrio, uma vez que o experimento foi realizado sem qualquer tratamento do meio externo. A partir dos dados calculados concluiu-se que no experimento de eletrodeposio do cobre no lato, o Cu sofreu oxidao e o lato reduziu-se. E no experimento de eletrodeposio do nquel no lato, o Ni sofreu oxidao e o lato reduziu-se. Alm disso, o calculo do rendimento mostrou que a eletrodeposio do cobre foi mais eficiente do que a do nquel, issso pode se dever ao fato da eletrodeposio do cobre ter sido realizado sobre o lato limpo e lixado enquanto a niquelao foi realizada sobre a superfcie j atingida pela eletrodeposio do cobre.

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8. BIBLIOGRAFIA BROWN, T; LeMAY, H; BURDGE,J. Qumica a cincia central, 9 edio, Ed Pearson. SKOOG, D.A.; WEST, MD; HOLLER; F.J.; CROUNCH, S.R. Fundamentos de Qumica Analtica, 8 edio, Ed. Pioneira Thomson, So Paulo. 9. ANEXO
Tabela 2 Potenciais padro de reduo

Fonte: Sistema de Ensino Poliedro

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