Métodos Eletroanalíticos
 Seletivos
 Baratos
 A ponte salina mantém as
soluções eletricamente neutras
sem permitir a mistura de
soluções. Desenvolve-se um
potencial de junção nas
interfaces entre as extremidades
das pontes salinas e das
soluções.
A condução de cargas dá-se:
 Nos elétrodos
Eletrões
 Fio condutor
 Solução – Espécies carregadas
 Ponte Salina – Migração de iões
 Superfície dos elétrodos
Reações redox (iões e
eletrões).
Os elétrodos podem ser:
 Ânodo – onde ocorre a semi-
reação de oxidação
 Cátodo – onde ocorre a semi-
reação de redução
Representação condensada de pilhas:
Células eletroquímicas
 Células galvânicas: Devido a
uma reação global espontânea,
há produção de energia elétrica.
(E>0).
 Células eletrolíticas: Reação
global não espontânea (E<0). É
necessário fornecer energia e por
isso formam-se produtos devido
ao consumo de energia elétrica.
Se Ecel = Eeq, então I = 0 A. Não há
passagem de corrente elétrica.
Se Ecel ≠ Eeq, então I ≠ 0 A. Há
passagem de corrente elétrica.
Elétrodos de Referência:
 Elétrodo padrão de Hidrogénio:
1. Possui um potencial padrão
igual a 0 (E0 = 0 V)
 Valores acima dos 0 V:
 Aumentam a capacidade de
redução
 Aumentam a oxidabilidade
 Os metais tornam-se
ignóbeis (não nobres)
 Valores abaixo dos 0 V:
 Aumentam a capacidade de
oxidação
 Aumentam a redutibilidade
 Os metais tornam-se nobres
Equação de Nernst:
Quociente da reação:
γ é o coeficiente de atividade e para
soluções muito diluídas considera-se 1.
Portanto a ≈ concentração.
Potenciometria
 Método estático I=0A
E = Eind – Eref + Ej
INDEPENDENTEMENTE do
método, adicionar um eletrólito
inerte à solução, para manter a
força iónica do meio constante e
Ej constante.
Potencial de junção líquida:
 Encontra-se na interface que separa
2 soluções com diferentes
concentrações de eletrólito.
 Tem de haver um eletrólito suporte
para manter Ej constante.
 A dupla camada elétrica:
a) Acelera a difusão do ião cloreto
b) Retarda a difusão do ião H+.
No método estático:
 Equipamentos simples e referência:
“baratos”
 Elétrodo de referência: Ânodo
 Elétrodo indicador: Cátodo
 Potencióstato
 Elétrodo indicador seletivo para
um dado ião
 É sempre necessário fazer uma
curva de calibração.
Potencióstato
 É um mini voltímetro eletrónico.
 Possui uma elevada resistência
interna.
 Caso a resistência fosse baixa:
permitia a passagem de corrente
pelo circuito. Assim haveria reação
química e alteravam-se as
concentrações junto aos elétrodos.
Visto que nos encontramos no
método estático, não pode haver
passagem de corrente elétrica.
 A resistência interna elevada
permite apenas uma passagem de
corrente muito fraca que não altera
as concentrações das espécies que
pretendemos monitorizar.
Para que se possa correlacionar o
POTENCIAL DA CÉLULA com a
CONCENTRAÇÃO do ião a analisar
é necessário que:
 O ânodo deve ser construído com
base numa reação reversível e que
obedeça à equação de Nernst.
 Eelét é constante ao longo do tempo
 Eelét é independente da temperatura,
da solução que se está a analisar...
 Recuperar o seu Eelét inicial depois
de sujeito a pequenas correntes
Geralmente o elétrodo padrão de
hidrogénio não é usado porque não se
conseguem preparar soluções com aH+
= 1.
Por isso são usados outros elétrodos de
 Elétrodo de prata/cloreto de
prata
Pode ser usado a T>60ºC
A prata pode causar
interferências.
 Elétrodos de calomelanos
(calomel = cloreto mercuroso)
Sempre saturados em Hg2Cl2
Se for saturado em KCl, chamam-se
Elétrodo Saturado de Calomelanos.
Cuidados a ter:  Alguns metais facilmente
oxidáveis
 Manter o nível de KCl sempre
 Muitas vezes o declive de Eind vs
acima da solução a analisar
pX não é o esperado
(aplicável no elétrodo Ag/AgCl)
 POUCO UTILIZADOS.
 Longo tempo de estabilização
 Sistemas que utilizam
após mudança de temperatura
indicadores de 1ª ordem:
 Entupimento da junção
Ag/Ag+; Hg/Hg22+; Cu/Cu2+;
(membrana porosa) e
Zn/Zn2+; Cd/Cd2+; Bi/Bi3+;
contaminações da solução do
Tl/Tl ; Pb/Pb .
+ 2+
elétrodo.
PARA TODOS OS DE 1ª
Elétrodos indicadores
ORDEM (????????)
Há diversos tipos de elétrodos
indicadores:
 Metálicos
 De Membrana Seletiva a Iões
(ISE)
 Células para gases Elét. Indicadores de 2ª Ordem
 Biossensores
 Elétrodos sensíveis a um ião que
Dentro dos metálicos: forma um precipitado ou
complexo solúvel com o catião
 Redox do metal que constitui o
 1ª ordem elétrodo.
 2ª ordem  Só para aniões!
 3ª ordem
Elét. Indicadores de 3ª Ordem
Elétrodos Redox:
 Elétrodos sensíveis a um catião,
São elétrodos metálicos inertes (Au, que não o seu, por formação de
Pt, Pd). Medem potenciais de reações sais insolúveis ou complexos
em que só intervêm iões. solúveis estáveis.
Uma das desvantagens destes elétrodos Elétrodos de Membrana Seletiva a
é se a transferência eletrónica não for Iões (ISE)
reversível, a resposta dos elétrodos não
é prevista. O potencial deve-se ao potencial de
junção que se desenvolve entre as
Elét. Indicadores de 1ª Ordem superfícies da membrana.
 Estes elétrodos estão em Estes elétrodos são ALTAMENTE
equilíbrio direto com o respetivo SELETIVOS.
catião em solução
 Pouco seletivos O potencial de membrana tem origem
 Elétrodos metálicos (Zn e Cd) nas diferentes cargas que surgem na
apenas em soluções neutras ou membrana devido à diferente
básicas porque se dissolvem em concentração de analito na solução
ácidos.
interna do elétrodo e na externa
amostra.
Devido a essa diferença, em cada lado
da membrana, os equilíbrios que estão
na base do funcionamento do elétrodo
encontram-se deslocados:
(um exemplo da permuta iónica é os
elétrodos dos medidores de pH do
laboratório da ESTBarreiro).
Propriedades das membranas:
 Solubilidade mínima nas
soluções do analito
 Condutividade elétrica pequena
(condução na forma de migração
de iões no interior da
membrana)
 Seletivas a iões
Elétrodos de membranas cristalinos:
 Cristal único
 Policristalino ou cristal misto
Elétrodos de membrana não
cristalinos:
 Vidro
 Membrana líquida
 Líquido imobilizado num
polímero rijo.
Exemplo de cristalino: Elétrodo de
cloretos / Elétrodo de Fluoretos
Exemplo de não cristalino: Elétrodo
de cálcio (membrana líquida) /
Elétrodo de pH (vidro)
No elétrodo de pH, há diferença de
concentração que origina potencial
através da membrana.
Interferências no elétrodo de pH
 A pH muito ácido:
pH medido > pH real
(saturação da superfície da
membrana de vidro)
 A pH muito básico:
pH medido < pH real (iões de
sódio ligam-se à membrana
 Desidratação:
Vidro desidratado não
responde à aH+ (regeneração
da membrana em água)
Elétrodos de membrana líquida:
 São formadas por um líquido
imiscível com as fases aquosas e
que se ligam seletivamente a
determinados iões.
 Limites de deteção de um modo
geral na ordem de 10-6 M.
 Funcionam em soluções turvas e
coloridas.
 A resposta é geralmente rápida
pelo que podem ser usados para
monitorizações em fluxo.
 Requerem pequenos volumes de
amostra e a medida não a destrói
 O equipamento necessário pode
ser portátil
 Apresentam uma resposta
logarítmica do que resulta uma
zona dinâmica de trabalho
bastante alargada.
Sensores para gases:
Membrana permeável a gases, mas
não a água. Detetam-se variações de
H+ na solução interna.
  Mais lentas do que as titulações
colorimétricas (com indicadores
visuais).
Vantagens e desvantagens da
Potenciómetria:
 Grande intervalo de linearidade
 Método não destrutivo
Biossensores:
 Resposta rápida
Elétrodo convencional revestido por  Não provoca contaminações da
material biológico, por exemplo solução
enzimas imobilizadas, que catalisam  Propagação de erros elevada
reações com a substância a analisar,  Tem de se garantir uma força
sendo detetado um produto da reação. iónica constante (Utilizar o
Vantagens: método de adição de padrão para
reverter a desvantagem)
 Seletividade inigualável!!!
Voltametria:
 Facilidade de utilização.
 É um método dinâmica pois há
Desvantagens:
passagem de corrente elétrica.
 Um custo bastante elevado.  É aplicado um potencial ao
 É necessário encontrar uma elétrodo de trabalho.
enzima adequada.  Irá haver uma reação redox de
espécies em solução.
Titulações Potenciométricas:
 Medir-se-á a corrente elétrica
 No ponto de equivalência, há resultante dessa reação.
uma variação brusca de
potencial.
 Medir as variações de
potenciais.
Vantagens das titu. potenciométricas:
 Maior sensibilidade (em
soluções mais diluídas) A corrente elétrica depende de:
 Funcionam em soluções
 Parâmetros do equilíbrio
coloridas ou turvas.
termodinâmico.
 Servem para reação em que não
 Parâmetros cinéticos:
haja indicadores visuais
A. Reversibilidade do processo
adequados.
de elétrodo
 Funciona em meio não aquoso.
B. Velocidade de
 Podem ser automatizadas.
adsorção/desorção
Desvantagens das titu. C. Velocidade de reações
potenciométricas: químicas associadas às
reações eletroquímicas
D. Transferência de massa
Mecanismos de transferência
massa:
 Conveccção – movimento de
espécies devido à agitação da
solução
 Migração – movimento de iões
sob a ação de campos elétricos
 Difusão – movimento de
espécies devido a gradientes de
concentração.
de  Ou materiais modificados
(qualquer um dos anteriores com
moléculas orgânicas)
Exemplos de elétrodos de trabalho:
 Elétrodo de mercúrio
(dropping Hg electrode)
 Elétrodos impressos
Amperometria:
 Aplicação de um potencial fixo ao
elétrodo de trabalho
 Medição da corrente ao fim de um
determinado intervalo de tempo

Na difusão, utilizam-se microeléctrodos

como elétrodos de trabalho. Método não
destrutivo. Exemplos de amperometria:
Célula Voltamétrica:  Biossensor de glucose (medidor dos
diabetes)
 Titulações amperométricas
Voltametria com varrimento linear;
 Solução bem agitada
 Dois elétrodos metálicos inertes

Os elétrodos de trabalho podem ter uma

geometria em:
 Disco
 Filamento
 Esfera
Materiais comuns:
 Metais nobres (Au, Pt)
Polarografia:
 Mercúrio (Hg)
 Carbono (grafite pirolítica, pasta  Variação entre a corrente e o
de carbono, carbono vítreo, potencial durante a eletrólise de
diamante) uma solução onde se
 Semi-condutores (óxidos de introduziram dois elétrodos.
estanho, de índio)  Solução SEM agitação
  Cátodo muito pequeno
(microeléctrodo)
Polarização da concentração:
Quando se aplica um potencial, ocorre
uma reação redox junto ao elétrodo. Ex:
Cu2+ + 2e- → Cu
Quando acabar a reação, não haverá
mais reagente. Irá formar-se depósito de
analito no elétrodo, e ao aumentar o
potencial, a corrente mantém-se
constante.
Elétrodo gotejante de mercúrio (gota
de mercúrio)
 Superfície lisa, sem
irregularidades
 Não se acumulam substâncias à
superfície do elétrodo.
 Menos sensível a perturbações
mecânicas
 Gradientes de concentração
pequenos
 Reprodutividade e
reversibilidade
A corrente elétrica aumenta consoante a
área da gota. Quanto maior for, maior
será a corrente.
Quando a corrente é máxima, a área
também o é.
 A componente farádica da
corrente é responsável pela
redução de impurezas em baixas
concentrações.
 A componente não farádica está
encarregue das adsorções à
superfície do elétrodo.
Na polarografia clássica é necessário
remover o oxigénio.
Características gerais da polarografia
clássica:
Aplica-se a:
 Grande variedade de espécies
orgânicas
 Catiões metálicos
 Aniões inorgânicos
 Tem um limite de deteção na
ordem dos 10-5M (desvantagem)
 Tem uma deteção simultânea
boa
 Tempo de determinação: 2 a 5
min (+10 de desarejamento)
 Equipamento simples e versátil
 Resolução na ordem dos 150 a
200 mV.
Métodos voltamétricos com impulsos:
Estes métodos foram desenvolvidos
para permitir limites de deteção mais
baixos.
 Voltametria diferencial com
impulsos
 Voltametria de onda quadrada
Voltametria diferencial com impulsos
Os impulsos de potencial são aplicados:
 Sempre nos últimos 50-100 ms
de vida da gota
 Sempre com a mesma
amplitude
 Sempre com a mesma duração
A intensidade da corrente é medida:
  20 ms antes do impulso ser  Deposição (por adsorção)
aplicado  Descanso
 20 ms antes do fim do impulso  Redissolução (por oxidação, por
 E assim mede-se ΔI redução e por dessorção)

Neste método os limites de deteção Elétrodos mais utilizados:

rondam os 10-7 e os 10-8M. Há resolução  Elétrodo de mercúrio de gota
na ordem dos 50-100 mV. Tem o suspensa
mesmo tempo de determinação da  Elétrodo de carbono vítreo
polarografia clássica. coberto por película de
mercúrio.

Voltametria de onda quadrada A utilização de mercúrio assegura a

reversibilidade da reação devido à
Tem limites de deteção na ordem 10-7 e formação de amálgamas.
10-8M. Há resolução também a 50-100
mV e o tempo de determinação é de 100 A redissolução é:
a 1000 vezes mais rápido.  Método não destrutivo
Voltametria de Redissolução  Tem limites de deteção na
ordem dos 10-9 a 10-12 M (ótimo)
 Há uma pré-concentração do  Tem uma menor precisão e tem
analito no próprio elétrodo de um elevado número de
trabalho (a um potencial parâmetros experimentais a
adequado e sob forte agitação) controlar .
 Redissolução do analito
aplicando um potencial variável Eletrólise:

Dentro das voltametrias de  Método destrutivo

redissolução, há 3 tipos de redissolução:  Métodos absolutos (não
requerem calibração com
 Anódica padrões)
 Catódica  A seletividade, os limites de
 Com adsorção deteção e o tempo de execução
dependem de como se faz a
A REDISSOLUÇÃO APRESENTA
eletrólise.
MELHORES LIMITES DE
DETEÇÃO!!! Existem 3 formas de fazer eletrólise:
Anódica:  A potencial constante
 A corrente constante
 Deposição
 Descanso  A potencial de elétrodo de
 Redissolução (por oxidação) trabalho controlado (assim é
mais seletivo)
Catódica:
Existem 2 formas de quantificar:
 Deposição
 Descanso  Eletrogravimetria:
 Redissolução (por redução) Pesa-se o produto da eletrólise
acumulado no elétrodo.
Adsorção:
  Coulometria:
(mais versátil e limites de
deteção baixos)
Cromatografia:
A cromatografia é um método analítico
de separação e quantificação de
compostos numa mistura.
Os solutos são deslocados ao longo da
fase estacionária, empurrados pela fase
móvel.
Tempo de retenção: tempo que cada
analito demora a atravessar a fase
estacionária (depende da diferente
afinidade de cada soluto pelas duas
fases, estacionária e móvel). Uma
substância tem mais afinidade com a
fase estacionária se demorar mais tempo
a atravessá-la.
Fase móvel: tem a função de empurrar
os analitos ao longo da fase
estacionária.
A fase estacionária pode ser sólida ou
líquida. Já a fase móvel pode ser
gasosa, líquida ou um fluído
supercrítico.
As cromatografias podem ser feitas em
coluna ou em leito aberto
(cromatografia em papel ou a
cromatografia em camada fina)
Leito aberto:
 A fase estacionária encontra-se
suportada nos interstícios do
papel ou numa camada plana.
 A fase móvel move-se através
da fase estacionária sob
influência da gravidade ou por
ação capilar.
Coluna:
 A fase estacionária está contida
numa coluna através da qual é
forçada a passar a fase móvel,
onde está dissolvida a amostra.
De acordo com a fase móvel, há 3 tipos
de cromatografia:
 Cromatografia líquida: em que
a fase móvel é um solvente
liquido.
 Cromatografia gasosa: onde a
fase móvel é um gás (apenas
aplicável a substâncias voláteis)
 Cromatografia supercrítica:
onde a fase móvel é um fluido
supercrítico.
Cromatografia líquida:
 Cromatografia de permuta
iómica:
A fase estacionária é uma resina
de permuta iónica (sólida).
Resina de permuta aniónica:
resina com carga positiva e com
afinidade para aniões.
Resina de permuta catiónica:
resina com carga negativa e com
afinidade para catiões.
 Cromatografia por Exclusão
molecular:
A fase estacionária é uma resina
inerte, porosa (sólida).
As moléculas maiores não
entram nos poros da resina e são
excluídas. As moléculas mais
pequenas entram nos poros.
 Usa-se em compostos com alto Na cromatografia gasosa é possível
peso molecular 103 – 106. aplicar a cromatografia de exclusão
I. Separação de proteínas molecular, a cromatografia de
de aminoácidos e adsorção e a cromatografia de gás-
peptídeos. líquido (partição).
II. Separação de
Cromatografia supercrítica:
oligómeros.
III. Determinação de massas Neste tipo de cromatografia, a fase
moleculares. móvel é um fluído supercrítico e a fase
IV. Distribuição de massas estacionária é sólida ou líquida.
molares de polímeros e Efetuada sempre em coluna.
produtos naturais.
 Cromatografia de fase ligada:
A fase estacionária está Na cromatografia por coluna há 2 tipos
quimicamente ligada às de colunas:
partículas do enchimento da
coluna (sólida).  Colunas de enchimento
 Coluna capilares
As colunas de enchimento são
constituídas por um material inerte
 Cromatografia de adsorção: como o vídeo ou aço. Há enchimento de
As moléculas do soluto podem partículas finamente divididas e a fase
adsorver-se à superfície da fase móvel ocupa os espaços intersticiais
estacionária. Pode ser em coluna entre essas partículas.
ou em leito aberto (sólida).
 Cromatografia de partição: Formas de enchimento:
A fase estacionária reveste o  Sólido
enchimento da coluna (líquida).  Líquido
Pode ser feito em coluna ou leito
 Fase ligada
aberto (camada fina). Usa-se em
compostos polares e não As colunas capilares são um tubo
iónicos de baixo peso capilar revestido internamente (de um
molecular. modo uniforme) pela fase estacionária.
I. Farmcêuticos:
antibióticos, sedativos
II. Bioquímico:
aminoácidos, proteínas,
lípidos
III. Indústria alimentar:
Enchimento sólido:
adoçantes, antioxidantes
IV. Poluentes: pesticidas, Vantagens: permite uma melhor
fenóis, PCB separação de picos muito próximos.
V. Indústria química:
compostos aromáticos. Desvantagens: limita a zona de
linearidade Cs vs. Cm à gama de baixas
Cromatografia gasosa: concentrações.
Enchimento líquido:  Hidrogénio: Boas separações,
melhor para altas velocidades.
Vantagens: aplicável a uma gama de
Evitar por ser explosivo.
concentrações superior à do sólido.
 Hélio: O melhor de todos.
Desvantagens: o líquido adsorvido Usando o hélio pode aumentar-
pode ser parcialmente arrastado pelo se muito a gama o´tima de
eluente. velocidade sem perder muita
resolução.
Enchimento de fase ligada:
INJETOR:
Vantagens: apresenta as vantagens da
fase estacionária líquida e evita os seus  Tem de volatizar todos os
inconvenientes. componentes rápida e
simultaneamente a uma
Parâmetros de um cromatograma:
temperatura 50ºC superior ao
ponto de ebulição do
componente menos volátil da
amostra.
 As amostras (em solventes não
voláteis) têm de ser extraídas
para solventes orgânicos:
I. Extração de Soxhlet
Cromatografia – bom método (matrizes sólidas)
separtivo (insuperável) II. Extração em ampola
(matrizes líquidas)
Análise identificativa – método
complementar mas fraco COLUNA:
 Colunas capilares Ou uma ou
Cromatografia gasosa  Colunas de enchimento outra
Tipos de partículas usadas como
enchimento das colunas:
 Sílica – esféricas, inertes.
 Silicatos de alumínio – com
tamanho de poro de acordo com
a molécula a separar.
 Polímeros porosos – tamanho
do poro do polímero é uniforme
e depende da forma de
preparação.
 Eluentes: Azoto, hidrogénio ou
hélio. Vantagens (coluna capilar):
 Azoto: tem maior eficiência,  Colunas mais estreitas e
mas apenas numa gama estreita compridas. Tem maior
de velocidades do gás (baixas eficiência.
velocidades). Mais barato.  Ótima resolução em tempo
curto.
DETETOR FID (Flame Ionization coluna, provocar um
Detector): alargamento das bandas ou
interferir com o detetor.
 Deteta a corrente elétrica
transportada pelos iões formados Para escolher o eluente:
na combustão de analitos
 Tem de ser um bom solvente
orgânicos na chama H2/ar.
para o analito
Vantagens:  Tem de ter pureza elevada (para
evitar picos fantasma)
 Elevada sensibilidade
 Tem de ter reatividade baixa
 Baixo limite de deteção
com a fase estacionária
 Grande intervalo de linearidade
 Tem de ter uma boa resolução
Desvantagem:  Possuir compatibilidade com o
detetor
 Destrói a amostra
QUANTO MAIOR A
TEMPERATURA DA COLUNA,
MENOR O TEMPO DE ANÁLISE!
PARA MINIMIZAR O ERRO DO
VOLUME INJETADO, NA
CROMATOGRAFIA GASOSA,
Bombas para HPLC:
UTILIZA-SE O MÉTODO DE
PADRÃO INTERNO.  Têm de trabalhar a alta pressão
(até 1000 atm)
HPLC (High Performance Liquid
 Produzir fluxo exato e
Chromatography)
reprodutível
 Fase móvel líquida  Ser inerte aos eluentes usados
 Apenas colunas de enchimento  Não causar flutuações no fluxo
 Bomba isocrática: a
composição do eluente não varia
 Bomba de gradientes: A
composição do eluente varia
(MELHOR DO QUE A
BOMBA ISOCRÁTICA!)
INJETOR:
SISTEMA A ALTA PRESSÃO! Não
Quanto menor for a granulometria do necessita de padrão interno. MÉTODO
enchimento, melhores são os DA RETA DE CALIBRAÇÃO!
resultados.
COLUNAS:
Eluentes:
 O eluente deve ser
desgaseificado. A presença de
gases dissolvidos pode estragar a

Colunas de enchimento!!!
 Croma. de Partição
 Croma. de Fase Ligada
A cromatografia de fase ligada
divide-se em duas fases:
 Normal
 Reversa
Na fase NORMAL, a fase estacionária é
polar e a fase móvel é apolar.
Na figura, a substância C é a primeira a
sair logo demora menos tempo dentro
da coluna. Isso indica uma forte
afinidade com a fase móvel! Logo, C é
apolar.
Na fase REVERSA, a fase estacionária
é apolar e a fase móvel é polar.
Na figura a substância A sai primeiro da
coluna logo tem maior afinidade com a
fase móvel! Logo, A é polar!
DETETORES:
 UV/VIS
 λ FIXO
 DIODE-ARRAY (Traça
espetros de UV/VIS das várias
frações que vão saindo)
 Fluorescência
Mais sensível que o detetor de
absorção UV/VIS
Há menos compostos a emitir
fluorescência
O grande problema dos detetores de
cromatografia gasosa e HPLC é a falta
de informação sobre o composto
detetado e a possibilidade de confusão
de compostos com tempos de retenção
idênticos. Para corrigir isso usam-se
técnicas hifenadas como a
espetroscopia de massa.
GC vs. HPLC
UPLC – Ultra performance liquid
chromatography
 Separações muito mais rápidas
 Menor consumo de eluente
 Dimensão das partículas de
enchimento inferiores a 2
micrómetros
 Alta pressão (1000 atm)
  Melhor resolução
Cromatografia com fluído supercrítico
Fase móvel: Fluído supercrítico (CO2)
Fase estacionária: Semelhantes às do
HPLC
Vantagens:
 Rápida
 Muitos fluidos supercríticos são
baratos, não tóxicos
 Dá para compostos com pontos
de ebulição elevados ou
termicamente instáveis e sem
grupos funcionais que permitam
a sua deteção por HPLC.