CAPÍTULO 4

TERMOQUÍMICA
SEGMENTO 1: CONDIÇÕES E ESTADO PADRÃO

Docente: António Castela (piso 2 ext: ????)

Cursos de Licenciatura em Biotecnologia e em Tecnologias do Petróleo
Ano Letivo 2022/2023 (2º ano/3º semestre)
Escola Superior de Tecnologia do Barreiro (IPS)

TERMODINÂMICA QUÍMICA
 1ª LEI DA TERMODINÂMICA
❖ Termoquímica (Thermochemistry), Estudo da
energia transferida sob a forma de CALOR durante
uma reação química
❑ O estudo das variáveis, como variação de entalpia, ∆𝐻, é
efetuado em condições padrão
▪ As Condições Padrão (Standard Conditions), são as
condições ambientais (p, T, etc.) estabelecidas como o
padrão, encontrando-se as substâncias iniciais e as finais no
respetivo Estado Padrão (Standard State) nessas Condições
Padrão.
▪ Na variação da entalpia padrão tem de se colocar em
superscrito o símbolo plimsoll, 𝐨, ou na sua falta o símbolo º
do ºC (∆𝐻 𝐨 , ∆𝑈 𝐨 , 𝑝𝐨 , etc.)
Cap. 4 – Termoquímica 2
 CONDIÇÕES PADRÃO
❑ Pressão e Temperatura Padrão, PTP (Standard Temperature
and Pressure, STP)
▪ IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) define
para gases
▪ 𝑇 𝑜 = 273,15 𝐾 = 0℃ e 𝑝𝐨 = 1 bar
❑ Pressão e Temperatura Ambiente Padrão , PTAP (Standard
Ambient Temperature and Pressure, SATP)
▪ padrão IUPAC não oficial, mas é comumente aceita
▪ 𝑇 𝑜 = 298,15 𝐾 = 25℃ e 𝑝𝐨 = 1 bar
❑ Pressão e Temperatura Normal , PTN (Normal Pressure and
Temperature, NPT)
▪ National Institute of Standards and Technology (NIST) define para
gases
▪ 𝑇 𝑜 = 273,15 𝐾 = 0℃ e 𝑝𝐨 = 1 atm
Cap. 4 – Termoquímica 3
 ESTADOS PADRÃO
❑ Definição geral: forma mais estável da substância, a 1 bar e
uma dada temperatura (normalmente 298,15 K)
▪ Estados Padrão são os definidos pelo IUPAC no Compendium of
Chemical Terminology (the Gold Book, http://goldbook.iupac.org).
❑ Estado Padrão de uma Fase gasosa:
▪ estado hipotético de um substância pura no estado gasoso à
pressão padrão de 1 bar, assumindo o comportamento de gás
perfeito.
✓ Exemplo 1: o estado padrão de O2 na fase gasosa à temperatura de
300 K é o O2 puro no estado gasoso, comportando-se como um gás
ideal, à temperatura de 300 K e à pressão padrão (1 bar), O2(g).
✓ Exemplo 2: o estado padrão da água na fase gasosa à temperatura
de 298,15 K é a água pura no estado gasoso, comportando-se
como um gás ideal, à temperatura de 298,15 K e à pressão padrão
(1 bar), H2O(g).

Cap. 4 – Termoquímica 4
 ESTADOS PADRÃO
❑ Estado Padrão de uma fase pura, ou uma mistura, ou um
solvente que estejam no estado líquido ou sólido:
▪ estado da substância pura na fase líquida ou sólida à pressão
padrão de 1 bar.
✓ Exemplo 1: o estado padrão da água líquida à temperatura de
298,15 K consiste na água pura no estado líquido à temperatura de
298,15 K e à pressão padrão (1 bar), H2O(l)
✓ Exemplo 2: o estado padrão do CaO sólido à temperatura de 400 K
consiste no CaO puro no estado sólido à temperatura de 400 K e à
pressão padrão (1 bar), CaO(s).
✓ Exemplo 3: o estado padrão da água numa solução aquosa
(solvente) à temperatura de 298,15 K consiste na água pura no
estado líquido à temperatura de 298,15 K e à pressão padrão (1
bar), H2O(l).

Cap. 4 – Termoquímica 5
 ESTADOS PADRÃO
❑ Estado Padrão para um soluto numa solução:
▪ estado hipotético do soluto em que este exibe comportamento de
uma solução infinitamente diluída nas condições de: molalidade
padrão, ( 𝑚 = 𝑚𝐨 = 1 𝑚 = 1 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 ), ou pressão padrão ( 𝑝 =
𝑝𝐨 = 1 bar) ou concentração padrão (𝑐 = 𝑐 𝐨 = 1 𝑀 = 1 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 ).
✓ De assinalar que também é possível utilizar as concentrações na forma
de fracção molar (ver capítulo do Equilíbrio Químico).
✓ Exemplo 1: o estado padrão do ião Ca2+ em solução aquosa a 300K,
com a concentração expressa em molaridade, consiste no Ca2+
dissolvido em água apresentando um comportamento de uma solução
infinitamente diluída à temperatura de 300K e à pressão padrão (1 bar),
Ca2+(aq), com concentração de 1 mol/L ( 𝐶𝑎2+ = 1 𝑀)
❑ Estado Padrão para uma substância pura:
▪ estado de agregação bem definido da substância tem à pressão padrão

Cap. 4 – Termoquímica 6
 ESTADOS PADRÃO
❑ Variação de Entalpia Padrão (Standard Enthalpy Change), ∆𝑯𝐨 ,
é a variação de entalpia associada a um processo no qual
todas as substâncias (iniciais e finais) se encontram em estado
padrão, a uma dada temperatura
𝐻2 𝑂 𝑙 → 𝐻2 𝑂 𝑔 ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻𝐨 373𝐾 = 40.66 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1

http://4onlinestudy.blogspot.pt/2011/10/water.html
http://usatoday30.usatoday.com/tech/columnist/aprilholladay/2006-04-10-
(01/11/2014)
boiling-bubbles_x.htm (01/11/2014)

Cap. 4 – Termoquímica 7
ENTALPIAS DE MUDANÇA DE ESTADO FÍSICO
❑ variação de entalpia padrão associada a uma alteração no
estado físico de uma substância: ∆𝑠𝑢𝑏 𝐻 𝐨 = ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻𝐨 + ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻𝐨

http://www.dlt.ncssm.edu/tiger/chem4.htm (29/10/2014)
Cap. 4 – Termoquímica 8
 ENTALPIA DE MUDANÇA QUÍMICA
❖ Entalpia Padrão de Reação (Standard Reaction
Enthalpy or Standard Enthalpy of the Reaction), ∆𝒓 𝑯𝒐 ,
Variação de entalpia quando os reagentes, no seu
estado padrão, originam os produtos, também em
estado padrão

∆𝒓 𝑯𝒐 = 𝑯𝒐𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 − 𝑯𝒐𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 = ෍ 𝝂𝒊 𝑯𝒐𝒊,𝒎 − ෍ 𝝂𝒊 𝑯𝒐𝒊,𝒎

𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒕𝒐𝒔 𝑹𝒆𝒂𝒈𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔
𝑜
▪ em que 𝐻𝑖,𝑚 é a entalpia molar padrão do reagente ou produto (𝜈𝑖 é
o coeficiente estequiométrico da substância)
𝑜
▪ Problema: O valor de 𝐻𝑖,𝑚 é difícil de obter!!!

Cap. 4 – Termoquímica 9
 ENTALPIA PADRÃO DA REAÇÃO
❑ Exemplo:
𝐶𝐻4 𝑔 + 2𝑂2 𝑔 ⇌ 𝐶𝑂2 𝑔 + 2𝐻2 𝑂 𝑔
∆𝑟 𝐻𝑜 = 𝐻𝑚
𝑜 𝑜
𝐶𝑂2 , 𝑔 + 2𝐻𝑚 𝑜
𝐻2 𝑂, 𝑔 − 𝐻𝑚 𝑜
𝐶𝐻4 , 𝑔 − 2𝐻𝑚 𝑂2 , 𝑔

∆𝒓 𝑯𝒐 = −𝟖𝟗𝟎 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍−𝟏

Cap. 4 – Termoquímica 10
 ENTALPIAS DE TRANSIÇÃO
Transição Processo Símbolo
Transição (Transition) 𝐹𝑎𝑠𝑒 𝐴 → 𝐹𝑎𝑠𝑒 𝐵 ∆𝑡𝑟𝑠 𝐻𝐨
Fusão (Fusion) 𝑆ó𝑙𝑖𝑑𝑜 → 𝐿í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 ∆𝑓𝑢𝑠 𝐻𝐨
Vaporização (Vaporization) 𝐿í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 → 𝐺á𝑠 ∆𝑣𝑎𝑝 𝐻𝐨
Sublimação (Sublimation) 𝑆ó𝑙𝑖𝑑𝑜 → 𝐺á𝑠 ∆𝑠𝑢𝑏 𝐻𝐨
Mistura (Mixture) 𝑃𝑢𝑟𝑜 → 𝑀𝑖𝑠𝑡𝑢𝑟𝑎 ∆𝑚𝑖𝑠 𝐻𝐨 ∆𝑚𝑖𝑥 𝐻𝐨
Solução (Solution) 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 → 𝑆𝑜𝑙𝑢çã𝑜 ∆𝑠𝑜𝑙 𝐻𝐨

Hidratação (Hydration) 𝑋 𝑔 → 𝑋 𝑎𝑞 ∆ℎ𝑖𝑑 𝐻𝐨 ∆ℎ𝑦𝑑 𝐻𝐨

Atomização (Atomization) 𝐸𝑠𝑝é𝑐𝑖𝑒 𝑠, 𝑙, 𝑔 → á𝑡𝑜𝑚𝑜 𝑔 ∆𝑎𝑡 𝐻𝐨
Ionização (Ionization) 𝑋 𝑔 → 𝑋+ 𝑔 + é ∆𝑖𝑜𝑛 𝐻𝐨

Ganho Eletrões (Electrons Gain) 𝑋 𝑔 + é → 𝑋− 𝑔 ∆𝑔𝑒 𝐻𝐨 ∆𝑒𝑔 𝐻𝐨

Reação (Reaction) 𝑅𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠 ∆𝑟 𝐻𝐨
Combustão (Combustion) 𝐶𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡í𝑣𝑒𝑙 + 𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 +𝐻2 𝑂 𝑔 + ⋯ ∆𝑐 𝐻𝐨
Formação (Formation) 𝐸𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠 → 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑡𝑜 ∆𝑓 𝐻𝐨
Ativação (Activation) 𝑅𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 → 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑥𝑜 𝐴𝑡𝑖𝑣𝑎𝑑𝑜 ∆‡ 𝐻𝐨
Cap. 4 – Termoquímica 11