Tecnologias de Produo de Biocombustveis: Transesterificao e Pirlise

Glucia Eliza Gama Vieira Maria Alzira Garcia de Freitas Aymara Gracielly Nogueira Colen Fritz Glecymara Sousa Gomes Maristhela Ramos da Silveira Universidade Federal do Tocantins - UFT. Coordenao do Programa de Ps-Graduao Stricto sensu em Agroenergia; Av. NS 15, 109 Norte, Bloco IV, Palmas/TO, CEP 77020-120. Fone/Fax: (63) 3232 8205. Professora do Programa de Ps-Graduao Stricto sensu em Agroenergia pela Universidade Federal do Tocantins; e-mail: glau.eliza@ig.com.br; 2 Mestrandas do Programa de Ps-Graduao Stricto sensu em Agroenergia pela Universidade Federal do Tocantins; e-mails: garciafreitasmariaalzira@yahoo.com.br; aymetal@gmail.com; glecygomes@yahoo.com.br; maristhelars@hotmail.com. Resumo: A energia um dos principais pilares da sociedade moderna, seja ela, primria ou secundria, e com o avano da industrializao e o consumo cada vez mais intenso tem-se uma preocupao com as reservas petrolferas que so finitas. Diante o pressuposto, o estudo visa caracterizar duas rotas tecnolgicas de produo de biocombustvel - biodiesel e bio-leo, em que as mesmas so de suma importncia, pois so de fontes renovveis, e menos poluente ao meio ambiente, que as tornam uma alternativa atraente O biodiesel, por exemplo, est introduzido na matriz energtica brasileira, fundamentado pela legislao brasileira. Todavia o bio-leo ainda no possui esta estrutura especfica e econmica. Apesar das duas serem amplamente conhecidas e aplicadas ainda existe entraves em ambas. Abstract: Energy is one of the main pillars of modern society, whether primary or secondary; the advance of industrialization and the increasing consumption has been of concern once oil reserves are finite. Given this assumption, the study aims at characterizing two technological routes of production of biofuel - biodiesel and bio-oil, which are of paramount importance because they are renewable and less polluting to the environment, turning out to be attractive alternatives. Biodiesel, for example, has benn introduced into the Brazilian energy matrix, following the countrys legislation. The bio-oil, however, does not have this particular and economical structure. Although the two are widely known and applied, barriers to their uses still exist in both cases. 1. Introduo A biomassa o resultado da energia solar que utilizada pelos vegetais para a realizao da sntese dos compostos orgnicos a partir de substncias simples, como o dixido de carbono e a gua e tambm diversos resduos das atividades humanas e industriais (BRANDO, 1999 apud VIEIRA, 2004). Atravs desta matria prima, produz-se biocombustveis empregando rotas tecnolgicas, como a transesterificao e a pirlise. A transesterificao de leos vegetais atualmente o mtodo lder na produo de biodiesel, principalmente porque as caractersticas fsicas dos steres de cidos graxos so muito prximas daquelas do diesel. Alm disso, este processo relativamente simples reduz a massa molecular para um tero em relao aos triacilglicerdeos, como tambm reduz a viscosidade e aumenta a volatilidade. Uma grande variedade de leos vegetais, comestveis e no comestveis, pode ser utilizada para preparao do biodiesel. leos vegetais usados tambm so considerados como uma fonte promissora para obteno do biocombustvel, em funo do baixo custo e por envolver reciclagem de resduos. Esse produto comparvel com o biodiesel obtido a partir do leo refinado.

Outra tcnica para a produo de biocombustveis a pirlise. Que pode estar utilizando tanto a biomassa primria como resduos agrcolas (palha, caroos de azeitona e cascas de frutferas), resduos slidos tais como lodo de esgoto e resduos de couro. uma rota promissora para produo de slidos (carvo), lquidos (alcatro e outros orgnicos, como cido actico, acetona e metanol, bio-leo) e produtos gasosos (H2, CO2, CO). Porm, o uso desses combustveis, resultado da pirlise, carece de adaptaes para viabilizar sua utilizao nas mquinas e equipamentos trmicos que atualmente operam com combustveis fsseis. Por outro lado, a otimizao econmica dos processos e tecnologias de transformao da biomassa em combustveis e insumos evidenciam gargalos que necessitam de serem aperfeioados. Assim, este estudo teve como objetivo caracterizar duas rotas tecnolgicas empregadas para a produo de biodiesel e bio-leo respectivamente, expondo as definies, aplicabilidade e seus produtos. 2. Metodologia A metodologia utilizada neste estudo foi do tipo qualitativo, exploratrio, descritivo e uma vasta reviso de literatura, com bibliografias especializadas em temas referentes s rotas tecnolgicas de transesterificao e pirlise (craqueamento trmico). A primeira a mais utilizada para a produo do biodiesel, enquanto que a segunda possui maior emprego na produo de bio-leo. 3. Resultados e Discusses 3.1Transesterificao, uma rota para produo de Biodiesel A crescente preocupao mundial com o meio ambiente, juntamente com a busca por fontes de energia renovveis, coloca o biodiesel no centro das atenes e interesses. Diversos pases, dentre eles o Brasil, procuram o caminho do domnio tecnolgico desse biocombustvel tanto em nvel agronmico como industrial, o que dever provocar fortes impactos na economia brasileira e na poltica de incluso social do pas. (ABDALLA, et al 2008). Atravs da lei n 11.097 de 13 de janeiro de 2005, estabeleceu a obrigatoriedade da adio de um percentual mnimo de biodiesel ao leo diesel comercializado em qualquer parte do territrio Nacional. Esse percentual obrigatrio seria de 5%, tendo como prazo de adequao oito anos aps a publicao da referida Lei, havendo ainda um percentual obrigatrio intermedirio de 2% com o prazo de adequao de trs anos aps a publicao da mesma (BIODIESEL, 2009). Mas, em 2009, o Conselho de Poltica Energtica aprovou a mistura de 4% - Resoluo n 07 de 19 de maro de 2009 - de biodiesel no diesel, chamado B4. E neste mesmo ano o atual presidente anunciou a adio de 5% - Resoluo n 06 de 06 de setembro de 2009 -, previsto para acontecer a partir de janeiro de 2010. E atualmente j obrigatrio a adio de 5% de biodiesel (B5) em todo o diesel consumido no Brasil, com exceo do leo diesel martimo (ECONOMIA NOTCIAS, 2009). Com a antecipao do B5 tem-se a necessidade de aprimorar mais as tcnicas de obteno deste biocombustvel. Das vrias metodologias descritas na literatura para obteno do biodiesel, a transesterificao de leos vegetais atualmente o mtodo mais utilizado, porque as caractersticas fsicas dos steres de cidos graxos so muito prximas daquelas do diesel (MA e HANNA, 1999; FUKUDA, et al 2001, DEMIRBAS, 2003. GERIS, et al 2007). A transesterificao um processo qumico que consiste na reao de leos vegetais com um produto intermedirio ativo (metxido ou etxido), oriundo da reao entre lcoois (metanol ou etanol) e uma base. Os produtos dessa reao qumica so a glicerina e uma mistura de steres etlicos ou metlicos (biodiesel), na equao 1 est descrito o processo dessa reao. Onde: R1, R2, R3 so hidrocarbonetos de cadeia longa, por vezes chamada cadeias de cidos graxos. Normalmente, existem cinco tipos principais de cadeias de leos vegetais e leos animais: palmtico, esterico, olico, linolico e linolnico. Quando os triglicerdeos so convertidos para diglicerdeos, monoglicerdeo e, finalmente, glicerol, 1 mol de ster graxo liberado a cada passo (MA e HANNA, 1999).

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Os steres mais comumente empregados so os steres metlicos, principalmente porque o metanol geralmente o lcool mais barato, embora existam excees em alguns pases. No Brasil, por exemplo, onde o etanol mais barato, ster etlico so utilizados como combustvel (KNOTHE, et al 2006). Geralmente, a transesterificao pode ser realizada por catlise cida ou bsica, ou seja, refere ao tipo de catalisador usado, sendo que na primeira geralmente empregado cido sulfnico, cido clordrico, e o cido sulfrico, enquanto que a catlise bsica utiliza normalmente os hidrxidos, carbonatos e alcxidos. Na tabela 1 tem-se uma comparao entre a catlise bsica e cida, que deve ser considerada na escolha no processo desejado.
Tabela 1: Catlise Bsica versus Catlise cida Catlise Bsica Catlise cida Reao mais rpida Matrias primas mais baratas Condies reacionais mais brandas leos vegetais no refinados Menor custo energtico Facilidade de matrias primas (no Brasil) Possibilidade de saponificao Reao simultnea de transesterificao Dificuldade a utilizao de leos e gorduras de alta Altas temperaturas acidez Utilizao de lcool anidro Plantas industriais mais sofisticadas Fonte: Marcinuik 2007 (modificado)

De acordo com Canakci e Gerpen (1999) apud Silva (2005), a catlise cida possui o inconveniente de exigir altas temperaturas, de requerer uma alta razo molar lcool/leo, e de ser lenta, demandando longos perodos de sntese. O mesmo autor ainda salienta que a catlise bsica tambm apresenta como desvantagem a necessidade de um meio reacional muito mais anidro que a catlise cida para evitar a formao de emulses nas transesterificaes de leos vegetais. Mas apesar disso as reaes utilizando-se catalisadores bsicos so cientificamente favorecidas em relao aos que usam catalisadores cidos, requerendo uma menor razo molar lcool/leo podendo ser efetuadas a temperatura ambiente. A reao de transesterificao pode ser conduzida tanto com catalisadores homogneos quanto heterogneos. No entanto, em catlise homognea, catalisadores alcalinos proporcionam processos muito mais rpidos que catalisadores cidos (FREEDDMAN, et al 1982; CANAKCI e GERPEN, 1999). De acordo com Kutkoski, et al (2008) o emprego da catlise bsica homognea prefervel em processos industriais, pois a reao apresenta rendimentos elevados em tempos reduzidos. As bases mais utilizadas como catalisadores so os hidrxidos de sdio ou de potssio. Na catlise homognea existe o inconveniente de produzir sabes (Equao 2), devido presena de gua e, cidos graxos livres no meio reacional. (2)

Esta reao indesejvel porque o sabo reduz o rendimento do biodiesel e inibe a separao dos steres do glicerol. Alm disso, se liga com o catalisador que significa que mais catalisador ser necessrio e, portanto, o processo vai envolver um maior custo (GERPEN, et al 2004 apud DENNIS, et al 2010). 3.1.1 Tipos de Catalisadores na Transesterificao

A transesterificao pode ser conduzida na presena de catalisadores cidos, bsicos, homogneos, heterogneos e enzimticos, simples ou complexos. O emprego de catalisadores cidos, dentre os quais o cido sulfrico o mais empregado, leva a cintica muita lenta de reao quando comparada ao uso de catalisadores bsicos. A metodologia comercial de obteno utiliza frequentemente meios alcalinos para a transesterificao, um processo de custo efetivo, e altamente eficiente. Porm de acordo com Rodrigues (2009) surgem problemas nas operaes downstream incluindo a separao do catalisador e o lcool no reagido do biodiesel. A remoo do catalisador envolve muitas complicaes e o biodiesel requer repetitivas lavagens para atingir a pureza necessria. De acordo com Dennis et al (2010) as enzimas catalisadoras tornaram-se recentemente mais atrativas, j que podem evitar a formao de sabo e o processo de purificao simples de realizar. Rodrigues (2009) relata que com o uso de biocatalisadores elimina as desvantagens do processo alcalino atravs da sntese de um produto com alto grau de pureza com pouca ou nenhuma operao de downstream. E ainda segundo o mesmo autor, entre as vantagens do uso de biocatalisadores esto: a inexistncia de rejeitos aquosos alcalino; menor produo de outros contaminantes; maior seletividade e bons rendimentos. No entanto, so frequentemente menos utilizadas por causa do tempo de reao por ser maior e tambm de custo mais elevado. Para reduzir os custos, alguns pesquisadores desenvolveram novos biocatalisadores nos ltimos anos, a exemplo dos chamados biocatalisadores de clulas inteiras que so imobilizadas dentro de partculas de suporte da biomassa (DENNIS, et al 2010). Na tabela 2 tem-se os trs tipos de catalisadores: bsicos, cidos e enzimtico, sendo que tanto os bsicos como os cidos podem ser divididos em homogneos e heterogneos, a mesma mostra ainda algumas vantagens e desvantagens quanto a escolha de cada um desses catalisadores.
Tabela 2: Tipos de Catalisadores Usados no Processo de Transesterificao Tipos de Alguns Exemplos Vantagens Desvantagens Catalisadores Alta atividade cataltica; baixo Baixa exigncia de AGL; Bsicos NaOH, KOH custo; cintica favorvel saponificao; formao de Homogneos emulso CaO, CaTio3, CaZrO3 No corrosivo; fcil separao; Baixa exigncia de AGL; Bsicos CaMnO3, Ca2F2O5 reciclvel ambientalmente Razo molar com elevadas Heterogneos benigno exigncia de leo Catalisa a transesterificao Resduos nos equipamentos, cido sulfrico simultaneamente, evitando a maior corroso, dificuldade cidos concentrado formao de sabo de reciclagem Homogneos Catalisa a transesterificao Baixa microporosidade, cidos ZnO/l2, ZrO2 simultaneamente difuso limitada e alto custo Heterogneos Candida Antarctica Evita a formao de sabo; Enzimas frao beta e mais fcil de purificao e no Custo elevado Rhizomucor lpase poluente mieher Fonte: Dennis et al 2010 (modificado).

Como ainda pode ser observado, no existe nenhum catalisador timo, tanto no mbito ambiental, econmico e tambm com alta atividade cataltica e altos rendimentos. Observa-se ainda que o fator econmico um dos fatores mais preponderante quanto a escolha do tipo de catalisador, logo que, a nvel industrial, apenas o processo alcalino (bsico) utilizado, possuindo ainda elevados rendimentos. Embora a transesterificao por catlise alcalina possua uma alta converso, existem algumas desvantagens: altos gastos energticos, a recuperao do glicerol difcil e demorada, e o tratamento da gua alcalina residual requerido. Assim tem-se a necessidades de aprimoramento das tcnicas utilizadas e tambm o incentivo de novas pesquisas nesta rea de estudo. 3.2 Pirlise ou craqueamento

A pirlise um dos processos mais antigos da civilizao humana, os quais, egpcios, gregos e romanos utilizavam esta rota tecnolgica para carbonizar biomassa agrcola, em que o principal objetivo era a obteno de carvo. Nesta poca a frao gasosa era condensada e coletada para embalsamar mmias (GOLDSTEIN, 1980). O processo da pirlise surgiu conceitualmente, por volta de 1897, quando Max Plank demonstrou que h uma conexo fechada entre a Segunda Lei da Termodinmica e o conceito de Irreversibilidade (NATALI, 2001). O estudo da pirlise tem ganhado crescente importncia, pois no apenas um processo independente, mas tambm o primeiro passo no processo de gaseificao ou combusto. Pirlise ou craqueamento trmico um processo de refino de leos e gorduras que consiste na quebra (crack) que ocorre em altas temperaturas (acima de 350C), provocando a quebra das molculas dos triglicerdeos, na presena ou ausncia de catalisador, formando uma mistura de hidrocarbonetos e compostos oxigenados, tais como alcanos, alcenos, cidos carboxlicos, cetonas e aldedos (MA e HANNA, 1999; DEMIRBAS, 2003; SUAREZ, et al 2007). O processo de pirlise termoqumico, ou seja, as transformaes ocorrem em conseqncia da influncia da temperatura e de reaes qumicas em fase gasosa. At a dcada de 70 os processos de pirlise ocorriam em modo batelada preferencialmente. Neste tipo de processo o material a ser pirolisado introduzido no reator e retirado aps o trmino do mesmo. Os materiais utilizados para os tubos usados no processo so borosilicato e quartzo, que so resistentes a temperaturas que oscilam entre 400 C e 1100 C respectivamente. A temperatura pode ser obtida utilizando-se aquecimento eltrico (VIEIRA, 2000). A pirlise um processo em que a matria-prima da biomassa termicamente degradada na ausncia de oxignio/ar. De acordo com Babu (2008), os fenmenos bsicos que ocorrem durante o processo de pirlise so: Transferncia de calor, levando ao aumento da temperatura no interior do combustvel; Iniciao das reaes da pirlise durante esse aumento de temperatura, levando a liberao de compostos volteis e formao de carvo; Escoamento dos compostos volteis, resultando em transferncia de calor entre os volteis quentes e os combustveis frios no pirolisados; Condensao de alguns volteis na parte fria do combustvel para produzir alcatro; Reao de pirlise secundria auto-cataltica devido a essas interaes. De acordo com a temperatura de converso a pirlise pode ser dividida em: pirlise rpida e pirlise lenta. A pirlise rpida um processo a alta temperatura em que a biomassa aquecida rapidamente em ausncia de oxignio, como resultado, decompe-se principalmente em vapores, gases e carvo. Aps o resfriamento e condensao, um fluido marrom escuro formado, que tem metade do valor do poder calorfico do leo combustvel convencional. A pirlise rpida um processo avanado, cujos parmetros so cuidadosamente controlados para alcanar altos rendimentos em lquidos. As caractersticas essenciais de um processo de pirlise rpida para a produo de lquidos so (CZERNICK e BRIDGWATER, 2004): Aquecimento muito elevado e taxas de transferncia de calor na interface de reao, que normalmente requer uma alimentao de biomassa finamente moda; Temperatura da reao de pirlise cuidadosamente controlada em torno de 500C e temperatura da fase de vapor de 400-450C Curtos tempos de residncia de vapor Rpido resfriamento dos vapores da pirlise para gerar o bio-leo. J a pirlise lenta refere-se a condies de processo com taxa de aquecimento baixa (geralmente 5-100C/min), aliada a baixas temperaturas (tipicamente 300-700C), que maximizam a produtividade de carvo (YANG, 2006). De acordo com Ptn (2001), baixas temperaturas de pirlise so recomendadas para a produo de carvo, no entanto, as temperaturas em torno de 500-550C, com aquecimento rpido maximizam o bio-leo. Quando o produto gs de grande interesse, altas temperaturas e rpido aquecimento so usados.

De acordo com o tipo de pirlise assim ser a proporo de substncias com maior (pirlise lenta) ou menor (pirlise rpida) peso molecular. As molculas grandes provocam grande viscosidade do bio-leo dificultando seu uso como combustvel e como matria prima para a formulao de resinas fenol-formaldedo embora essa caracterstica possa ser til para outros fins (BRIDGWATER, 1999). 3.2.1 Matria prima para a produo de pirlise e seus produtos A pirlise uma tcnica de converso trmica, em que vrios so os materiais utilizados como matria prima, tais como: dejetos urbanos, industriais e agropecurios, desta forma ela agrega um valor ambiental, evitando que os resduos de consumo gerais sejam alocados inadequadamente nos compartimentos ambientais. Assim tais matrias so preparadas adequadamente para serem introduzidas nos reatores de pirlise. A transformao da energia qumica contida nesses materiais pode gerar produtos diversificados (frao aquosa, gasosa, orgnica e slida), com potencial de aplicao. De acordo com Maher e Bressler (2007), relatam que as gorduras e leos podem ser pirolisados para a produo de combustveis lquidos ricos em hidrocarbonetos e com potencial para substituir os derivados de petrleo. Outro resduo com sria problemtica scio-ambiental e sanitria se refere ao lodo residual (esgoto domstico, industrial, petroqumico, agroindustrial, entre outros). Diversos pesquisadores esto estudando o lodo residual como uma alternativa promissora de produo de biocombustvel. Segundo Dominguez et al (2004) na pirlise do lodo de esgoto sanitrio os gases, os lquidos e os slidos so gerados em diferentes propores, dependendo dos parmetros de operao, que podem ser otimizados para a maximizao de um produto, por exemplo, a produo de gases (que maior em temperaturas elevadas). Ortiz (2000) relata que os parmetros importantes que iro determinar a qualidade e o rendimento do produto pirolisado so a taxa de aquecimento, a temperatura final e a natureza da matria prima. Shen e Zhang (2004) realizaram a pirlise de uma mistura de lodo de esgoto (80%) com lixo urbano (20%) a 500C, e obtiveram 17% de leo piroltico com poder calorfico de 33 MJ/kg e propriedades similares s do leo diesel. Um produto de destaque proveniente da pirlise rpida o bio-leo. Pode atingir valores de at 75% em peso da biomassa inicial seca (BRIDGWATER; PEACOCKE, 2000; CZERNICK; BRIDGWATER, 2004), o que desperta interesse, em razo de seu potencial para substituir combustveis derivados do petrleo e produtos qumicos empregados na agroindstria e na indstria qumica, incluindo caldeiras, fornos, motores e turbinas. Foi constatado que o Poder Calorfico Inferior do bio-leo aproximadamente a metade daquele que apresenta o diesel e o leo combustvel pesado. Por outro lado, o bio-leo no apresenta enxofre, elemento responsvel pelas chuvas cidas quando se forma o SO2 (PELAEZ-SAMANIEGO et al 2006). As propriedades fsico-qumicas que so rotinamente usadas para definir a qualidade de um leo combustvel so: o poder calorfico, o ponto nvoa, o ponto de fluidez, a densidade especifica, a viscosidade, a destilao, o ponto de fulgor, o calor de combusto, o teor de gua e sedimento, o teor de cinzas, o carbono residual e o ndice cetano (BAHADUR, et al 1995), descritos na tabela 3, em que mostra os valores dos parmetros supracitados em analogia com os tipos de produto. A possibilidade de usar bio-leo cru em motores diesel tem sido explorada amplamente (CZERNICK; BRIDGWATER, 2004). Os motores dieseis oferecem alta eficincia (mais de 45%) na gerao de energia e podem ser facilmente adaptados em ciclos combinados para gerar calor e energia. Porm, o uso de bio-leo nesses motores apresenta problemas, como a falta de ignio e a corroso. Testes realizados em motores diesel de pequeno porte permitiram observar a necessidade do uso de aditivos para melhorar a capacidade de auto-ignio do bio-leo, e a formao de coque durante a combusto do bio-leo tem provocado entupimento dos injetores.

As emisses de CO, NOx e hidrocarbonetos do bio-leo so comparveis quelas do diesel combustvel (CZERNICK; BRIDGWATER, 2004). Como podem ser verificadas na tabela 03, as propriedades do bio-leo no so compatveis com as da gasolina usada em automotores.
Tabela 3: propriedades do bio-leo de pirlise com as de outros combustveis. leo comb. Gasolina Etanol Propriedades Unidades Bio-leo Diesel pesado Tipo C (anidro) Kg/m a 15 1220 854 963 740 790 Densidade C %C 55-58 86,3 86,1 76,6 52,0 %H 6,2 12,8 11,8 15,3 13,0 Composio tpica %O 37.3 8,1 35,0 %S 0,9 2,1 Viscosidade cSt a 50C 13 2,5 3,51 Ponto de C 66 70 > 100 -45 Ignio Temp. de C -27 -20 21 -40 -23 Fluidez Cinzas % Peso 0-0,2 < 0,01 0,03 gua % Peso 15-30 0,1 0,1 PCI Mj/Kg 16-19 42,9 40,7 40,1 26,8 cidez pH 2,5 Calor latente de Kj/Kg 498 904 vaporizao Fontes: BRIDGWATER (1999); BRIDGWATER; CZERNICK; PISKORZ (2001); BRIDGWATER; CZERNICK; PISKORZ (2002); PENIDO (1981), ANP (2006); VLASSOV (2001); CETESB (2006).

Os processos aplicveis ao melhoramento do bio-leo podem obedecer a uma grande quantidade de opes atualmente em estudo, baseadas na possibilidade de fracionamento com mtodos similares aos usados para a destilao ou fracionamento do petrleo. O tratamento do bio-leo em sistemas conhecidos como biorefinarias tem sido objeto de vrios estudos (PELAEZSAMANIEGO, et al 2006). Nas biorefinarias de bio-leo espera-se a obteno de outros produtos (bio-pitch e fenis, adubos, derivados do carvo, insumos qumicos, etc.), alm de combustveis lquidos. Nesse aspecto, as biorefinarias industriais tm sido consideradas o caminho mais promissor para a criao de novas indstrias baseadas na economia de biomassa. O carvo vegetal outro produto importante da pirlise. Sua utilizao apresenta grandes vantagens em comparao com o uso de carvo mineral, por no conter chumbo, enxofre e mercrio, assim como por seu baixo contedo de cinzas. Essas caractersticas fazem do carvo vegetal a melhor opo no processamento do minrio de ferro. Todavia, outros usos do carvo vegetal podem ser explorados no refino de acar, como adsorvente, como adubo, etc., ou como matria-prima para gaseificar e produzir gases de sntese com baixo contedo de alcatro (PELAEZ-SAMANIEGO, et al 2006). O carvo vegetal obtido em reatores de pirlise rpida apresenta uma constituio muito fina (p de carvo), o que exige o emprego de outros processos para sua preparao, como a briquetagem. 4. Concluses O estudo das rotas tecnolgicas cada vez mais primordial. Transesterificao a principal rota para a obteno do biodiesel, basicamente ela dividida em trs: cida, bsica e enzimtica, esta ltima apresenta vantagens ambientais melhores do que as outras. Porm o fator tempo de reao e o custo ainda so os principais entraves para alavancar tal tecnologia. No que diz respeito pirlise, tcnica que comeou a ser usada desde a poca dos egpcios, hoje empregada para tratamentos de resduos slidos e ultimamente vem sendo utilizada para produo de biocombustveis, como o bio-leo e o carvo vegetal, alm de outras possibilidades, tais como a formao de briquetes, biogs e at mesmo o biodiesel.

Mas apesar da relevncia de tais tcnicas, observa-se que ainda existem gargalos que devem ser superados, seja ele o fator ambiental ou econmico. Assim para obteno de um produto seria conveniente que alm de conhecer todo processo produtivo, as desvantagens que esse processo acarreta sejam minimizadas, e que novas pesquisas devero ser feitas para aumentar o leque de possibilidades, informao e formao de tais produtos. Agradecimentos Universidade Federal do Tocantins - UFT, pelo apoio e incentivo pela pesquisa, em especial ao Programa de Mestrado de Agroenergia. Palavra-Chave: Biocombustveis, Transesterificao, Pirlise. 9. Referncias ABDALLA, A. L. et al., Utilizao de subprodutos da indstria de biodiesel na alimentao de ruminantes. Revista Brasileira de Zootecnia. v. 37, p. 258-260, 2008. CANAKCI, M., e J. VAN GERPEN. Biodiesel Production via Acid Catalysis. Trans. ASAE 42, 1203-1210 (1999). ANP (Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Bio-combustveis). Disponvel em: <http://www.anp.gov.br>. Acesso em: 23 de abril de 2007. BAHADUR N. P., BOOCOCK D. G. B., KONAR S. R. K.; Liquid hydrocarbons from catalytic pyrolysis of sewage sludge lipid and canola oil: evaluation of fuel properties. Energy & fuels, 1995- 246-256p. BIODIESEL; O Programa: Principais Diretrizes do PNPB; Disponvel http://www.biodiesel.gov.br/programa.html. Acessado em 21/12/2009 s 17h15min. em:

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